本发明属于化工和冶金领域,具体涉及一种钒渣预处理脱硅及介质循环的方法。针对钒渣除硅时流程复杂、成本高、脱硅效率低等问题,本发明提供一种钒渣预处理脱硅及介质循环的方法,其特征在于,包括如下步骤:a、将粗破钒渣与含钙物料、碱性介质混合,进行湿法球磨,球磨后将钒渣与铁粒进行分离;b、对步骤a分离得到的含钒渣的料浆进行浮选脱硅处理,得到脱硅后的料浆;c、对步骤b得到的脱硅后的料浆进行自然沉降,分离得到碱性介质和精钒渣。本发明的方法可将钒渣中硅脱除至Si<0.5%,脱硅效果好,并且工艺简单、成本低,适宜推广使用。
本发明属于火法冶金技术领域,特别涉及一种硫钴精矿的处理方法。步骤如下:(1)氧化焙烧;(2)压力成型;(3)干燥;(4)直接还原;(5)保护冷却;(6)磨矿磁选:最终得到合金化铁粉和炉渣。本发明方法提供了一种硫钴精矿综合利用新工艺技术,解决了湿法冶炼钴镍行业工艺过程复杂、能耗高、副产品多、污染大、效率低、钴镍回收率低等问题,具有工艺简单、周期短、效率高等优点,能高效的从硫钴精矿中分离出铁、钴、镍、铜、硫等有价资源,资源回收率可达95%以上,具有较高的经济效益。同时,所制得的合金化铁粉既可作为炼钢和铸铁的添加剂,也广泛用于制备磁性材料、高温合金等,磁选尾料可用于制备水泥、混凝土、地砖等建筑材料。
本发明属于火法冶金技术领域,特别涉及一种从硫钴精矿中综合回收其中钴镍铜铁资源的方法,步骤包括(1)氧化焙烧;(2)压力成型;(3)干燥;(4)直接还原;(5)保护冷却;(6)熔炼深还原;最终得到含钴镍铜生铁和炉渣。本发明方法解决了湿法冶炼钴镍行业工艺过程复杂、能耗高、副产品多、污染大、效率低、钴镍回收率低等问题,具有工艺简单、成本低廉、周期短、效率高等优点,资源回收率均在95%以上。
本发明涉及一种亚铁盐溶液的提纯方法, 本法是 先用炼钢转炉污泥铁粉和碳酰胺将钢板酸洗溶液的pH值调至 3~5, 然后鼓空气氧化, 加入阴离子型或非离子型有机絮凝剂搅 拌混合, 静置过滤沉淀, 即可得到纯化的亚铁盐溶液。本发明的 优点在于工艺简单, 去硅效果较好, 并能充分利用冶金二次资源, 增加高档氧化铁粉产量, 可将亚铁盐溶液中SiO2含量从600ppm降至10ppm以下, 同时还能有效的去除Al、V、Ti、Ca、Mg等杂质, 铁损较少, 所得纯化液可进而用湿法结晶沉淀或喷雾焙烧法制取高纯氧化铁粉。
本发明提供了一种含钒钛铁水的脱硫渣改性剂和脱硫方法。所述脱硫渣改性剂的成分按总重量100份计包括85~90份的湿法提钒冶金炉渣和10~15份的萤石,其中,湿法提钒冶金炉渣的成分按总重量100份计包括45~55份的Al2O3、25~35份的MgO、2~5份的CaO、以及10~15份的V2O5。所述脱硫方法使用脱硫剂对含钒钛铁水进行脱硫处理,并且将如上所述的脱硫渣改性剂加入含钒钛铁水铁水中。本发明的有益效果包括:能够降低脱硫渣的熔化温度及粘度,促进渣铁分离,有助于降低扒渣铁损;并且原料来源充足、成本低。
本实用新型涉及一种升降式合格液布料器,属于湿法冶金生产设备技术领域。包括升降装置(4)和布料筒(3),所述布料筒(3)的下端封口,升降装置(4)和布料筒(3)设置在合格液罐(1)内,且布料筒(3)可通过升降装置(4)在合格液罐(1)内沿合格液罐(1)高度方向运动,合格液进料管(5)出口端伸入布料筒(3)的中下部。本装置取代以增加自然沉降罐来降低合格液浑浊度,实现单罐即可降低合格液浑浊度,满足高纯五氧化二钒生产要求,提高合格液沉降效率效率。解决现有自然沉降的合格液呈现的状态不一,自然沉降周期长、效率低、占地面积大的问题。
本发明公开了一种乏燃料元件裂变产物中钯的回收方法,该方法先将乏燃料元件混合酸溶解,再依次通过阳离子交换树脂柱和镍基螯合树脂柱串联的萃取色层柱,通过优化柱分离条件,最终实现了乏燃料元件裂变产物中钯的选择性富集。本发明的乏燃料元件裂变产物中钯的回收方法经济环保、工艺简单、适用性强,解决了传统钯处理工艺中存在的步骤繁琐、选择性差、生产成本高和操作复杂等问题,能快速、高效地从乏燃料元件裂变产物中回收钯。本发明的乏燃料元件裂变产物中钯的回收方法易于实现循环复用和工程放大,在放射性废物管理和湿法冶金领域具有重要的实践意义。
本发明公开了一种复合树脂及其制备方法和对硝酸介质中钯的回收方法。该复合树脂以商用大孔树脂为基材,通过真空灌注的方法,按照不同负载比将C8‑Cyclen作为萃取剂负载到大孔树脂的孔道中。本发明的复合树脂的制备方法制备工艺简便、适用性强,易实现工程放大应用。本发明的复合树脂在较宽的硝酸浓度范围内对钯均有良好的吸附性能且易于循环复用,解决了传统钯处理工艺中选择性差、操作复杂和运行成本高的问题,在核燃料循环和湿法冶金领域具有重要的实践意义。
本发明公开了一种基于微乳液从硫钴精矿浸出液选择性萃取铜的方法,属于湿法冶金分离提取铜技术领域。包括如下步骤:配制微乳液:所述微乳液包括Lix984、曲拉通X‑100、中等碳链醇、油相以及钠盐溶液;将待分离铜、钴混合溶液于所述微乳液中萃取,分离含有铜的水相和负载微乳相;将负载微乳相用硫酸溶液反萃取,分离富集铜的水相和微乳相;所述微乳相复型得到复型后的微乳液,循环用于萃取。微乳液相比传统溶剂萃取效率更高,单次萃取,铜的萃取率可达到99%以上。并且微乳液经复型之后,对铜的萃取率与新制微乳液无明显差异。
本发明属于湿法冶金领域,具体涉及一种五氧化二钒的制备方法。该制备方法,包括以下步骤:a、沉钒工序预加热过程使用静态混合器管道,利用蒸汽换热使酸性钒液温度由常温升至65~75℃;b、将换热后的酸性钒液加入到加铵罐中,加入硫酸铵,搅拌,得到混合液;c、将混合液加入到沉淀罐中,搅拌,调节pH值至1.5~2,蒸汽加热至90℃~沸腾,得到多钒酸铵溶液;d、取多钒酸铵沉降后的沉淀,洗涤、烘干、煅烧,得到五氧化二钒。利用固定在静态混合器管道内的混合单元体改变酸性钒液在管内的流动状态,抑制层流底层的形成,使酸性钒液在管内快速分散,各部分溶液温度分布趋于均匀,减缓垢层的形成,提高五氧化二钒的生产效率。
本发明涉及一种碱压煮分解氟碳铈矿的方法,属于稀土湿法冶金技术领域。该方法首先将稀土精矿细磨,再将细磨精矿和NaOH溶液于压煮器内混合压煮脱氟,同时通入压缩空气将三价铈氧化为四价铈,得到的压煮矿进行水洗,再用盐酸优先溶解非铈稀土元素,获得少铈氯化稀土溶液,渣经过三级逆流酸洗获得铈富集物。该方法采用碱压煮分解氟碳铈矿,具有工艺流程短,辅料消耗少,反应时间短,镨钕优溶率高的优点;通过在压煮过程引入氧化气氛并控制优溶条件,使易溶于酸的非铈稀土优先溶解进入溶液,四价铈留在铈富集物中,实现了铈与非铈稀土元素的初步分离;同时该方法脱氟在密闭碱性体系中进行,避免了含氟气体对环境的污染。
本实用新型提供一种焙烧自循环设备,属于有色金属湿法冶金技术领域;所述焙烧自循环设备包括低温焙烧炉和高温煅烧炉,所述低温焙烧炉的出气口通过管道与所述高温煅烧炉的进气口相连;所述高温煅烧炉通过第一气体回用管道与所述低温焙烧炉的进气口相连,所述高温煅烧炉通过第二气体回用管道与热风烘房的进气口相连;所述高温煅烧炉之后设置有用于抽负压的高温风机。上述方案,所述焙烧自循环设备可对锌钴料焙烧产生的有臭味的有机气体进行高温煅烧分解,从而转化为无臭味的气体,高温气体的热量可用于低温焙烧物料的加热,避免了高温气体的浪费,有效降低了整体工艺流程的加热成本。
本发明属于钒的湿法冶金技术领域,具体涉及碳酸钠浸出焙烧熟料制备氧化钒的方法。本发明所要解决的技术问题是提供一种减少固废、提高沉钒率的碳酸钠浸出焙烧熟料制备氧化钒的方法。该方法包括如下步骤:a、将钒渣与钙盐混匀焙烧,得到焙烧熟料;b、向焙烧熟料中加水和含钠碳酸盐浸出,固液分离得到浸出液;c、向浸出液中加入除硅剂,固液分离得到除硅后溶液,向除硅后溶液中通入CO2调节pH为7.8~8.5,固液分离得到结晶母液和碳酸氢钠,结晶母液沉钒,固液分离得到偏钒酸铵和沉钒上层液,将偏钒酸铵煅烧即得五氧化二钒。本发明方法提高了沉钒率,减少了浸出剂的使用,同时大幅度减少了固废的产生。
本发明属于湿法冶金领域,主要涉及一种高纯硫酸氧钒溶液的制备方法。本发明提供一种高纯度硫酸氧钒溶液的制备方法,包括如下步骤:a)Fe2+的氧化;b)Fe3+的去除;c)铬离子的去除及氢氧化氧钒的制备;d)高纯度硫酸氧钒溶液的制备;所述粗硫酸氧钒溶液为铬含量≥550.3mg/L,铁含量≥269.6mg/L的硫酸氧钒溶液。采用该方法得到的硫酸氧钒溶液中的铬含量为≤0.002%,铁含量≤0.0027g/L。
本发明涉及钒的湿法冶金技术领域,具体涉及钒渣低钙焙烧酸浸提钒的方法。本发明所要解决的技术问题是提高能够实现钒渣低钙焙烧,降低二次残渣中的钙、硫含量的钒渣低钙焙烧酸浸提钒的方法。该方法是:a、钒渣和石灰石按CaO/V2O5重量比为0.15~0.25混合,焙烧,得焙烧熟料;b、向焙烧熟料中加入浸出剂1进行一次浸出,固液分离得一次含钒浸出液和一次残渣;c、向一次残渣中加入浸出剂2进行二次浸出,控制浸出终点的pH值,固液分离得二次含钒浸出液和二次残渣;所述二次含钒浸出液作为浸出剂1返回步骤b使用。采用本发明方法可实现回收利用钒渣中的钒、锰资源,同时降低尾渣中钙、硫含量。
本发明涉及湿法冶金技术领域,公开了一种萃取法制备高纯草酸氧钒的方法。该方法包括:(1)将四氯化钛精制尾渣浸出,得到含钒浸出液,然后将含钒浸出液的pH值调节至1~2,过滤,得到一次萃原液;(2)将一次萃原液与萃取剂混合萃取,得到一次负载有机相;(3)将一次负载有机相用水洗涤,用盐酸溶液反萃,得到一次反萃液;(4)将一次反萃液的pH值调节至1~2,过滤,得到二次萃原液;(5)将二次萃原液与萃取剂混合进行萃取,得到二次负载有机相;(6)将二次负载有机相用水洗涤,用草酸溶液反萃,得到二次反萃液;(7)将二次反萃液蒸发浓缩后结晶,得到固体草酸氧钒。该方法实现了浸出液的深度除杂,制备出高纯草酸氧钒。
本发明公开了一种高效快速沉锂生产电池级碳酸锂工艺,属于湿法冶金‑锂盐生产领域,以解决现有的沉锂工序耗时长,生产效率低下的问题,包括如下步骤:同时向管道混合器中加入经预热的碳酸钠清液与硫酸锂清液;形成浆料并输送至碳化反应釜反应,后将料液输送至热析反应釜;热析反应后,离心固液分离,碳酸锂热析粗品再次形成料浆,将浆料输送至热析搅洗釜;固液分离后,干燥,粉碎后得到电池级碳酸锂。同时泵入硫酸锂清液和碳酸钠清液,提前混合,减少了碳酸锂沉淀反应的时间,提升了碳酸锂设备的利用率,释放生产系统生产潜能;碳化‑热析工艺精制碳酸锂粗品,减少快速沉淀生产的碳酸锂中硫酸根和钠离子等可溶性杂质量,最终产品满足品质。
本发明公开了锂辉石矿石中锂的高效多功能浸出工艺,属于湿法冶金技术领域,具体涉及锂盐生产技术领域,以解决现有的生产工艺大部分K会富集于析钠母液,锂渣中还含有高价值金属钽铌,锂辉石酸熟料的浸出效率低下的问题,采用酸性调浆工艺,避免了浸出过程中酸熟料浸出逆反应,提高锂辉石中锂资源浸出率;通过磁选工艺将锂辉石尾矿中的钽铌精矿有价金属回收,提高锂渣再利用率;通过黄钾铁矾法除去生产系统和矿石的钾,并利用传统浸出调浆工艺除去矿石和除钾工艺产生的铁,黄钾铁矾除钾与浸出工艺耦合,解决生产工艺钾离子富集,并提高除钾工艺适配性,最终实现高效浸出多功能化调浆。
本发明涉及钒的湿法冶金技术领域,公开了一种钙化提钒工艺石膏渣的回收利用方法。该方法包括:(1)将石膏渣加水打浆,然后加入碳酸铵,搅拌反应后固液分离,得到固相和液相,石膏渣中含有硫酸钙、氢氧化锰和氢氧化镁;(2)用水洗涤固相,洗涤液与液相混合后蒸发结晶,得到(NH4)2SO4固体和冷凝水,(NH4)2SO4固体作为铵盐返回沉钒工序中使用,冷凝水作为固相洗涤水使用;(3)将洗涤后的固相干燥、粉碎,得到含有碳酸钙、碳酸锰、氢氧化镁的混合物,混合物返回钒渣钙化焙烧工序中作为钙盐添加剂使用。该方法可实现石膏渣中钙、锰、镁等元素的有价利用,解决堆存造成的环保压力,同时可实现石膏渣中钒的回收,减少钒损失。
本发明属于钒的湿法冶金技术领域,具体公开了一种四、五价钒混合沉淀的方法,包括以下步骤:将含钒浸出液升温至70~100℃,加入还原剂将钒部分还原后降温至20~50℃,用含铵碳酸盐调节溶液pH为4.5~5.5,固液分离得沉钒上清液和含钒沉淀物,含钒沉淀物经碳酸氢铵打浆洗涤、煅烧得到五氧化二钒。本发明方法可减少钒还原试剂的消耗,上清液可直接循环使用,避免现有氧化钒生产过程中钒铬还原滤饼、含铵硫酸钠等固废的产生。
本发明涉及制备五氧化二钒的方法,属于湿法冶金领域。本发明解决的技术问题是提供制备五氧化二钒的方法。本发明的方法,将多钒酸铵返溶除氨气后调pH值到10~13之间沉降除杂,用乙醇结晶析出多钒酸钠固体,返溶多钒酸钠固体后沉偏钒酸铵,焙烧得到99.9%纯度五氧化二钒。与现有技术相比,本发明工艺简单,操作方便,对设备要求不高;得到的五氧化二钒纯度高,应用范围广;氨气回收利用,乙醇经过精馏循环利用,物料损耗少,节约了成本;废液归入钒厂沉多钒酸铵工序,实现了废弃物循环利用,减少了污染,促进环保和废弃资源综合利用。
本发明涉及一种钒渣焙烧浸出方法,属于湿法冶金技术领域。本发明的钒渣焙烧浸出方法包括:a.将钒渣与CaCO3混合均匀后在含O2的气氛下焙烧,得到焙烧熟料;b.浸出方法1:将所述焙烧熟料用CO2进行碳酸化富氧浸出,浸出时所述CO2的体积含量为85%~87%,O2的体积含量为13%~15%;或浸出方法2:将所述焙烧熟料用酸溶液在搅拌条件下浸出钙化熟料中的钒,得到含钒的酸浸液和酸浸弃渣钒。本发明的钒渣焙烧浸出方法,浸出罐不粘料,酸消耗低,钒浸出效率高,使用CO2浸出时还解决了大气,硫酸腐蚀、CaSO4废渣占地堆放的问题,实现清洁、环保、低碳、经济提钒的目的,为碳达峰和碳中和做出贡献。
本发明公开了一种基于微乳液从硫酸型浸出液分离钴、镍的方法,属于湿法冶金分离提取钴技术领域。包括如下步骤:以硫氰酸盐为络合剂添加到钴、镍溶液中,使溶液中的钴离子络合形成(Co(SCN)4)2‑;配制微乳液:所述微乳液中包括季铵盐溶液、中等碳链醇溶液、钠盐溶液和碱溶液;将所得溶液与所述微乳液中萃取,分离含有钴的水相和负载微乳相;将负载微乳相用碳酸铵和氨水反萃取,分离富集钴的水相和微乳相;所述微乳相复型得到复型后的微乳液,循环用于萃取。本发明中微乳液体系对钴的选择性更高,钴、镍分离更加彻底。
本发明提供了一种钛白工业副产物绿矾粗固的净化方法,属于矿物加工和湿法冶金技术领域。本发明提供的净化方法包括以下步骤:(1)将绿矾粗固与水混合,得到绿矾粗固料液;(2)向所述绿矾粗固料液中依次加入铁粉、磷试剂和氨水进行净化,将所得净化料液进行固液分离,得到硫酸亚铁溶液。采用本发明提供的方法将绿矾粗固进行净化,能够充分去除其中的杂质元素,净化后直接经过一步固液分离,即能够得到超净的硫酸亚铁清液,可直接用于制备电池级磷酸铁;而且本发明提供的方法操作简单、成本低、对环境危害小,适用于工业化生产。
本发明创造主要涉及工业废气的处理领域,尤其是适用于需要用硝酸作为氧化剂而产生氮氧化合物“废气”的湿法冶金生产领域,具体地讲就是氮氧化合物气体的一种常压吸收工艺及装置,包括以下步骤:(1)氮氧化合物气体和纯氧在常压条件下通入吸收器;(2)吸收器内的吸收液循环对氮氧化合物气体进行吸收;(3)吸收液达到一定浓度范围后再回流至反应釜回用。本发明的优点在于:反应釜所产生的氮氧化合物气体进入本系统后,氮氧化合物气体被完全吸收,同时附产硝酸返回反应釜供生产之用,基本不排放废气。在整个生产和吸收系统中硝酸的作用相当于催化剂,硝酸的耗量最终转变为氧的消耗,生产过程中只补充微量的硝酸,极大地降低了浸出成本。
本发明公开了一种酸性低浓度钒液制取氧化钒的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明为更高效、低成本的回收酸性低浓度钒液中的钒,提供了一种酸性低浓度钒液制取氧化钒的方法,包括:将酸性低浓度钒液与水混合,加酸,对钙化提钒尾渣进行浸出,固液分离,得酸性钒液,将酸性钒液分为两份,一部分返回循环浸出钙化提钒尾渣,一部分用于熟料浸出和洗涤,得到钙化提钒尾渣和合格液,合格液经沉钒‑煅烧得到氧化钒。本方法将酸性低浓度钒液进行循环浸出,同时利用钙化提钒回用水控制循环体系pH,并将酸性钒液分为两部分,从而基本实现了水循环利用,使整个提钒工艺无废水产生,减少资源浪费。
本发明提供了一种用烟气硫酸生产硫酸铵的方法。所述方法包括以下步骤:(1)制备pH值为11~13的氨水溶液;(2)向所述氨水溶液中加入烟气硫酸直至所得混合液的pH值为3~5;(3)通入氨气直至所得混合液的pH值为11~13;(4)反复进行步骤(2)和(3),直到反应生成的硫酸铵溶液过饱和析出硫酸铵晶体,过滤得到硫酸铵。本发明的方法合理利用工业烟气硫酸,并且得到的硫酸铵可以作为湿法冶金的原料,具有操作简单、硫酸与氨气利用率高、节约成本以及促进环保和废弃资源综合利用的优点。
本发明涉及钒的湿法冶金技术领域,公开了一种钙化提钒尾渣的回收利用方法。该方法包括:(1)将钙化提钒尾渣加水打浆,然后在搅拌状态下加入碳酸铵,搅拌反应后进行固液分离,得到固相和液相,所述钙化提钒尾渣中含有铁化合物、硫酸钙和钒;(2)所述固相用水洗涤,得到的洗涤液与所述液相混合后蒸发浓缩,得到硫酸铵固体和冷凝水,所述硫酸铵固体返回沉钒工序中作为铵盐添加剂使用,所述冷凝水返回作为钙化提钒尾渣打浆用水或固相洗涤水使用;(3)将洗涤后的固相干燥、粉碎,返回钙化焙烧工序中作为钙盐和热稀释剂使用。该方法可实现尾渣中钒的回收,同时安全、环保、有效地利用其中的钙、锰、镁等有价元素,降低辅料成本,同时提高钒收率。
本发明涉及一种钒渣钠化提钒的方法,属于湿法冶金技术领域。本方法包括步骤:a、将硫酸氢钠与钒渣按摩尔比Na:V=1~3:1进行配料,混合均匀后在氧化气氛中煅烧1~3h得到熟料;b、熟料以液固比(ml/g)=1~3:1,在温度80~100℃进行浸出、过滤得到含钒溶液和提钒尾渣;c、检测提钒尾渣的残钒含量,计算钒的提取率;d、含钒溶液提钒处理,并处置提钒尾渣。本方法焙烧时,钠化添加剂只有硫酸氢钠一种;且硫酸氢钠来自废水处理工序,只需要将现有工艺中废水处理工序蒸发结晶产物有硫酸钠改为硫酸氢钠便可实现,实现了钠盐的循环利用。解决现有工艺成本高,不能实现钠盐循环使用,产生的废水成本高的问题。
本发明属于钒的湿法冶金技术领域,具体涉及钒渣碳酸化浸出清洁提钒方法。本发明所要解决的技术问题是提供一种能够减少固废、提高沉钒率的钒渣碳酸化浸出清洁提钒方法。该方法包括如下步骤:a、将钒渣与钙盐混匀焙烧,得到焙烧熟料;b、向焙烧熟料中加水、含钠碳酸盐和含铵碳酸盐浸出,固液分离得到浸出液;含钠碳酸盐的用量是以Na计为焙烧熟料中钒摩尔量的1.0~1.5倍;c、向浸出液中加入除硅剂,固液分离得到除硅后溶液,沉钒,固液分离得到偏钒酸铵和沉钒上层液,将偏钒酸铵煅烧即得五氧化二钒。本发明方法提高了沉钒率,减少了浸出剂的使用,同时大幅度减少了固废的产生。
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