本发明涉及锂离子电池用聚合物修饰的钴酸锂材料及其制备和应用,属于电池制造领域。本发明提供一种锂离子电池用聚合物修饰的钴酸锂材料,其原料及其重量份数为:钴酸锂100~1000份,单体1~8份,溶剂100~1100,引发剂1~7份;所述单体为第一单体或第二单体中的至少一种,第一单体为第二单体为N~乙烯基吡咯烷酮。本发明提供一种能在高充电截至电压下保持高比容量,且可以稳定循环的聚合物修饰钴酸锂材料,由该修饰过的钴酸锂为正极,所组装的电池在高电位下可以保持高的容量,且具有较理想的循环性能。
本发明涉及锂电池领域,特别涉及固态电解质及具有该固态电解质的锂电池电芯、锂电池,所述固态电解质包括S原子与N原子组成的八元环化合物或九元环化合物,其中,所述八元环化合物或九元环化合物中N原子的数量为1‑3个。所述固态电解质包括S原子、N原子组成的八元环或九元环形成稳定的结构,因此,具有大于5V的电化学窗口。此外,由于所述固态电解质中包含S‑S键化合物,因此其也具有较优的黏性和柔性。所述固态电解质与电极层接触时可具有较优的界面处浸润性及界面黏附性。具有上述固态电解质的锂电池电芯及锂电池,也具有较高的机械或电学性能。
本发明涉及锂电池正极材料的技术领域,提供了一种锂电池用改性磷酸铁锂正极材料及制备方法。该方法先分别配制锂源溶液、铁源溶液、磷源溶液、铜源溶液,然后混合并加入抗坏血酸制得前驱体溶液,再进行水热反应,并在反应过程中加入聚(2‑氨基噻唑),经冷却,无水乙醇洗涤,抽滤,真空干燥,得到聚(2‑氨基噻唑)包覆铜掺杂磷酸铁锂正极材料,即LiFe1‑xCuxPO4/PAT,其中x=0.02‑0.2。与传统方法相比,本发明通过采用聚(2‑氨基噻唑)包覆及铜掺杂,明显提高了磷酸铁锂的电导率和锂离子扩散系数。
本发明公开了一种硝酸二次逆向浸出锂辉石提锂的方法,该方法包括:S1:将锂辉石进行球磨,球磨后的锂辉石在900~1300℃下进行煅烧1~5h;S2:煅烧后的锂辉石与水按液固质量比2.5~6:1进行打浆,然后往浆液中加入适量的硝酸进行一次浸出反应,反应时间为1~6h,反应后得到的固液混合物进行过滤,得到浸出液I和浸出渣I。本申请的方法能够将锂辉石的产品价值利用最大化,能制备出氢氧化锂、氢氧化钾、硝酸、氧化镁、铷盐和铯盐。本发明适用于矿物原料处理领域。
本发明提供了一种制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。所述方法包括:使三价钒源化合物与碱反应,得到氢氧化钒,其中,三价钒源化合物为硫酸钒和/或氯化钒;使氢氧化钒与磷酸反应,得到磷酸钒;使磷酸钒与氢氧化锂或碳酸锂混合,烧结,得到锂离子电池正极材料磷酸钒锂。本发明利用三价钒的硫酸钒或氯化钒来制取磷酸钒,取代了使用具有毒性的五价钒源化合物,使得工艺更加绿色环保;本发明制备磷酸钒过程中省去了还原五价钒源化合物的步骤,使得工艺流程缩短,且操作简单,易于工业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池用钛酸锌锂/碳纳米复合负极材料的制备方法,首先将锂源、钛源、锌源和碳源进行液相反应形成金属配合物,再油浴加热得到前驱体凝胶,然后微波处理得到锂离子电池的复合负极材料。采用本发明的方法制备碳包覆的钛酸锌锂,不仅能耗低,反应时间短,颗粒大小均匀,而且采用其作为负极活性材料制成的电池的电化学性能优异,在100mA/g的电流密度下进行循环性能测试,钛酸锌锂电池的容量初始值达到了238.3mAh/g,经过10次循环后,比容量依然在240mAh/g左右,电化学性能保持得很好,具有良好的应用前景。
本发明公开了一种高倍率性能锂离子电池用磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法。先分析前驱体磷酸亚铁粉末的铁、磷含量;按照摩尔比为Li:Fe:P=1.02-1:0.98-1:1的比例加入锂源、磷酸亚铁前驱体和磷源的混合浆液中,加入适量液相还原剂及导电添加剂,在还原剂的沸点温度下回流反应,减压蒸馏回收还原溶剂得到磷酸铁锂前驱体;再惰性气体保护煅烧得到LiFePO4/C复合正极材料。与其它方法相比,本发明流程精简、反应时间短、工艺设备简单,合成产物颗粒细小,粒径分布均匀,10C下的放电比容量达到110mAh/g,具有良好的高倍率电化学性能及优异的循环稳定性能。由于合成反应过程无需高压容器,只需较短的高温煅烧时间,还原溶剂易回收等优点,能耗大幅降低,易于工业推广。
本实用新型涉及生产尾矿微粉的设备技术领域,提供了一种利用锂矿尾矿及锂渣废渣生产尾矿微粉的设备,高效快速烘干机的出料口与第一除尘器的进风口相连;第一除尘器的出料口与粉体活化混料机的进料口之间设置有第一输送装置;第一引风机的引风口与第一除尘器的排风口相连;锂渣立磨的出料口与第二除尘器的进风口相连;第二除尘器的出料口与粉体活化混料机的进料口之间设置有第二输送装置;第二引风机的引风口与第二除尘器的排风口相连。本实用新型可对锂矿尾矿和锂渣废渣进行处理,制备出符合标准要求的尾矿微粉,实现了锂矿尾矿和锂渣废渣的回收再利用,减少环境污染,提高了经济效益。
本发明公开了一种针对高镁锂比卤水而使用的三元复合沉淀剂除镁的方法,所述方法包括:复配主沉淀剂、辅助沉淀剂(水溶性高聚物与表面活性剂)及晶种,用此三元复合沉淀剂沉淀高镁锂比卤水中的镁,继而将除镁后的卤水浓缩,再用碳酸钠沉淀锂,得到碳酸锂产品。迄今为止,高镁锂比卤水的锂镁分离方法中氢氧化镁沉淀法是最有效的,但此法得到的沉淀为凝胶状,极难过滤,且凝胶夹带及吸附锂离子,使锂的回收率降低。本发明提供的三元复合沉淀剂能有效改善其沉淀的结构,得到易于过滤的沉淀物,其对高镁锂比模拟老卤的除镁率可达99.9%,锂损失率低于2%。滤液浓缩至含锂2wt%,用4wt%碳酸钠沉淀锂离子,得到回收率达到98%以上的碳酸锂。
本发明涉及联合制备电动汽车级碳酸锂和单水氢氧化锂的方法,属于锂电池技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种联合制备电动汽车级碳酸锂和单水氢氧化锂的方法。该方法通过浆液处理、两次中和净化、除钙、除磁以及除有机物、两次膜浓缩得到一次浓缩液和二次浓缩液,二次浓缩液通过四次精制得到EV级碳酸锂,一次浓缩液通过转化、精制得到EV级单水氢氧化锂。本发明方法,将EV级碳酸锂和EV级单水氢氧化锂工艺流程有机结合,可以减少新建生产线对设备的投入,缩短工艺流程,实现EV级锂盐产品的工业化生产,为提高锂动力电池的容量、电池寿命及其安全性能打下了坚实的基础。
本发明公开了一种亲锂合金修饰层、复合锂负极材料及其制备方法和应用,属于但不限于电池技术领域。本发明通过将异种元素M加入熔融态金属锂,得到熔融态锂合金Li‑M,再将熔融态锂合金Li‑M接触金属材料N表面,在金属材料N表面自发形成一层至少含有元素M及N的亲锂合金修饰层,该亲锂合金修饰层诱导液态锂合金和/或液态锂吸附在金属材料N的表面,然后冷却至室温后,得到含有金属材料N骨架层、亲锂合金修饰层和Li‑M锂合金/金属锂层的三层结构、包含至少三组分的固态复合锂负极材料,解决了现有复合锂负极材料的制备问题及在循环过程中存在锂枝晶生长、电极体积膨胀和结构粉化的问题。
本发明公开一种锂离子电池化成方法,包括以下步骤:第一次注液:对锂离子电池进行注液,注液完成后封口;烘烤:将完成所述第一次注液步骤后的所述锂离子电池进行烘烤,通过高温热解反应使所述锂离子电池的正负极表面均形成LiF膜;第二次注液:所述烘烤步骤完成后,再次对所述锂离子电池进行注液,注液完成后抽气封口。本发明还公开了采用上述锂离子电池化成方法化成的锂离子电池。本发明提供的锂离子电池化成方法及锂离子电池,有效解决锂离子电池高温循环性能低和电池高温鼓胀的问题。
本发明公开了一种纤维状钛酸锂的制备方法及纤维状钛酸锂,解决现有技术中尚未有以胶原纤维为模板制备纤维状钛酸锂的问题。本发明的一种纤维状钛酸锂的制备方法,采用胶原纤维为模板,以无机钛源为钛鞣剂,锂盐为锂源,采用胶原纤维为模板,以无机钛源为钛鞣剂,锂盐为锂源,先将钛源负载在胶原纤维上,再将锂源与钛源结合,从而实现纤维状钛酸锂的制备。本发明方法简单,操作简便,创造性地采用皮胶原纤维作为模板,将金属离子负载在胶原纤维上,而后通过煅烧去除皮胶原纤维模板,从而将胶原纤维超分子结构中的结构信息复制保留在钛酸锂上,制备出纤维状的钛酸锂。
本发明涉及新能源锂材料技术领域,具体涉及锂精矿焙烧料先分离再经酸化或碱化制备锂盐的方法。锂辉石矿经焙烧、分散、分离后,再进行酸化或碱化反应制备锂盐;分散是通过机械研磨、高速搅拌或气流粉碎,将焙烧料分散为150目以下的细粉料和150目以上的粗粉料,细粉料即为锂盐生产用β型锂精矿粉;所述粗粉料即为含锂长石粉;分离是将细粉料和粗粉料分开,只将150目以下的细粉料进行酸化或碱化反应制备锂盐,而150目以上的粗粉料则作为副产物另作他用。本发明使焙烧料中65%的含锂长石粉分离出来,不再参加酸化或碱化反应,节省了大量的费用,而离出的β型锂精石粉品位提升,细度150目以上,锂金属回收率达85%以上。
本发明公开了一种钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,具体涉及有价金属回收利用领域,该方法包括:先将钴酸锂废料用酸液浸出过滤后,所得滤液用多价金属吸附树脂选择性吸附钴,从而将钴回收后;再将剩余的滤液用双极膜分离出氢氧化锂和酸液,完成锂元素回收,分离出的酸液可直接回收利用。依据本发明所述方法,操作简单易控,所用化学原料单一,有效实现对钴酸锂废料中钴、锂金属高纯度充分综合回收的同时,还能实现对所用酸液原料的循环利用,环保高效,工业实用价值高。
本发明公开了一种具有合金界面‑锂厚膜结构的全固态厚膜锂电池的制备方法,属于全固态电池技术领域。该全固态厚膜锂电池包括厚膜正极、电解质薄膜、厚膜负极;制备方法包括:在电解质薄膜上制备金属薄膜层;在金属薄膜层上放置含锂的金属片,加热金属薄膜层至100~175℃,保温1~3h,以1~10℃/min的速度冷却,原位形成具有合金界面‑锂厚膜结构的负极,负极的厚度为10~350μm。通过这种方法,能够在电解质薄膜上高效、低成本的制成厚膜负极,能形成负极‑电解质致密的接触界面,同时,合金界面层的高离子导电特性可以使负极侧的锂均匀沉积,减小极化,抑制锂枝晶的生成,进而提高固态电池的电化学性能。
本发明提供一种基于钛酸锂异质结构的高安全储锂材料的制备方法,属于锂离子电池电极材料制备的技术领域。发明首先对含有钛源和锂源的溶液进行静电纺丝,然后在氩气气氛下进行碳化处理,得到含有LTO/RT异质结构的钛酸锂纳米棒复合材料。该方法操作简单,合成的纳米棒状特殊结构可以缩短锂离子的扩散路径,粗糙的表面可以暴露更多的活性位点;同时非化学计量比的钛源和锂源在材料内部产生了LTO/RT的异质结构,通过内建电场的建立提高电子导电性,有效的缓解了LTO导电性低的问题,从而提升了材料的电化学性能,并且温度传感测试表明了该电极材料有着高安全性,适合规模化生产和应用。
本实用新型涉及锂电池技术领域,尤其涉及一种改性锂电池电极结构和锂电池结构。一种改性锂电池电极结构,该改性锂电池电极结构用于电解质包括Li7La3Zr2O12的锂电池中,该改性锂电池电极结构包括电极层和形成在所述电极层之上的缓冲结构层,所述缓冲结构层包括含有锂、镧、锆及钽的氧化物。电极结构层上形成有缓冲结构层,所述缓冲结构层包括含有锂、镧、锆及钽的氧化物。缓冲结构层的费米能级处在电极结构和电解质之间,能很好的降低锂离子在电解质和电极结构之间的传输势垒,能很好的降低电解质和电极结构之间的界面阻抗,提高导电离子的传导性能。
本实用新型涉及锂电池技术领域,尤其涉及一种锂电池正极结构组合、锂电池电芯。一种锂电池正极结构组合,包括正极结构和形成在所述正极结构上的缓冲层,所述正极结构包括正极集流体和形成在所述正极集流体上的正极层。所述缓冲层形成在所述正极层之上,且所述正极集流体、正极层和缓冲层叠加设置。所述正极层包括锂离子化合物,所述缓冲层包括锂离子化合物。所述缓冲层能有效阻止电解质和正极结构直接接触,避免电解质中的微量HF与正极结构的不可逆反应,同时抑制高压充电下正极结构的塌陷,从而使得该正极结构制成的电池的可逆容量和循环性得到提升。
本发明涉及从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法,属于废旧锂离子电池回收利用技术领域。本发明所解决的技术问题是提供了一种从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法。本发明方法包括如下步骤:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;焙烧后的物料加硫酸浸出,过滤得到磷酸锂、磷酸铁和硫酸铁的混合溶液;混合溶液加热到80~100℃,并调节pH值到2~2.5,反应1~4h,过滤、洗涤、干燥得到磷酸铁;过滤所得的滤液调节pH值6~7,加入氯化钙除磷,过滤;除磷后过滤所得的滤液中加入氢氧化钠,调节SO42-/Na+摩尔比为0.9~1.1:1,搅拌条件下冷却至-5±3℃,过滤,所得滤液加热蒸发至液固比为0.8~1.1:1,然后冷却、结晶、过滤,得到氢氧化锂粗产品。
本发明涉及锂离子电池的技术领域,提供了一种用于锂离子电池的磷酸钴锂正极材料及制备方法。该方法通过Fe3+对磷酸钴锂进行掺杂,并在前驱体颗粒制备过程中加入改性多壁碳纳米管,使碳纳米管部分包覆于颗粒表面,部分嵌入颗粒内部,然后烧结得到碳纳米管与Fe3+掺杂磷酸钴锂相互穿插的复合颗粒,再在复合颗粒表面原位合成聚吡咯,进一步高温处理使聚吡咯转变为氮掺杂碳层,将磷酸钴锂颗粒表面的碳纳米管连接起来形成致密导电网络,制得磷酸钴锂正极材料。与传统方法相比,本发明的制备方法,可显著提高磷酸钴锂正极材料的电子电导率和离子电导率,抑制电解液的分解,提高比容量,改善循环性能。
一种锂电池正极活性材料磷酸铁锂的制备方法,涉及一种采用溶胶自蔓延法制取大功率锂离子二次电池正极活性材料磷酸铁锂的方法。其特征在于其制备过程是将以可溶性铁盐、锂盐、磷酸、络合剂以及掺杂金属源、碳源前驱物为原料,将原料制成溶胶并浓缩,然后在650~750℃温度下引发自蔓延燃烧合成橄榄石型纯磷酸铁锂、掺杂的磷酸铁锂或这两者之一与碳的复合粉末。本发明的方法,不经过凝胶过程,直接在非氧化性气氛中于650~750℃的背景温度下引发自蔓延燃烧,仅需3~60分钟即可获得成分可控、均匀、晶粒细小的高性能磷酸铁锂粉末,可作为优质的二次锂电池正极材料。本方法可以批量生产。
本发明涉及锂的回收方法,特别涉及一种电化学回收废旧锂电池正极材料中锂的方法。本发明方法包括将电解槽用一价阳离子选择性透过膜分割成阳极室和阴极室两个区域;以废旧锂电池正极材料为阳极,以锂盐溶液、含二价阳离子电解液、含三价阳离子的电解液中的至少一种为阳极室电解液;以惰性电极材料为阴极,锂盐溶液为阴极室电解液;施加外电势,使废旧锂电池电极材料中的锂形成锂离子溶解在阳极室电解液中,通过一价阳离子选择性透过膜进入阴极室富集,得到富锂溶液。本发明方法简单有效,成本低廉,锂富集效率高,锂的回收率高达95%以上,锂液纯度高,且可以实现连续性的回收废旧锂电池电极材料中的锂。
本发明提供了一种用于直接从卤水提取锂的锂 离子分离材料的合成新方法。该方法是以TiO2或H2TiO3和Li2CO3、LiOH或LiNO3为起始物,采用类溶胶~浸渍法,即加入碳原子数低于13的有机溶剂(如醇类、酮类等)、水或其混合物在搅拌浸渍作用下,使反应物质相互扩散,达到分子级混合并呈类溶胶状,蒸发、干燥得到锂离子分离材料前驱体。将此前驱体在高温下煅烧,合成出锂型锂离子交换体,用HCl洗去Li+,转型为氢型锂离子交换体。该交换体可吸附卤水中低含量Li+(≤1000mg/L),经HCl洗脱~再生为氢型交换体,从而反复使用。该交换体对卤水中的Li+具有较高的记忆选择性和交换容量(达29mgLi+/gTiO2),低溶损率(每次溶损率≤0.1%),为直接从卤水提取分离锂提供了一种新的分离材料和分离技术。
本发明公开了一种利于锂离子电池快速充电的负极,包括负极,所述负极置于一个外电场中。所述负极为碳材料,优选的,所述碳材料为石墨、石墨烯和多孔碳中的任一种。该负极能够承受锂离子电池快速充电带来的冲击和破坏,进而提升锂离子电池充电速度,本发明还公开基于该负极的一种快速充电的锂离子电池。
本发明提供一种磷酸锂生产氯化锂溶液的方法,其特征在于:反应槽内加水后,边搅拌边加入磷酸锂,之后再加入氯化钙,氯化钙加入完毕后加盐酸调节PH值,通蒸汽加热并保温至反应完全,后用碱溶液中和PH至7‑8,过滤,得到氯化锂溶液。该生产方法其反应过程中既不会产生有害的氢氟酸气体,也不会产生大量的热,其目标产物易处理,设备也不需要特殊设备,降低了生产成本。
本发明涉及应用于锂离子电池的复合电极片及其制备方法,属于电池制造领域。目的在于为锂电池领域提供一种新的隔膜与负极二合一电极片。本发明提供的复合电极片是由疏水性单体30~500份和亲水性单体0~200份在含有100份水溶性聚合物的水溶液中由1~5份引发剂引发接枝共聚合得到聚合物胶体乳液;然后按聚合物胶体乳液中固形物含量100%计,加入0~100%的无机填料和20~100%的增塑剂,所得浆料涂覆在碳负极极片上,干燥即得。该电极片具有优良的热稳定和电化学稳定性,吸液性高,吸液速度快,并在整个循环使用寿命期间保持较高的吸液率,电池具有可靠安全性和循环寿命,为锂电池领域提供了一条新的思路。
本发明提供了一种锂电池专用锂快离子导体材料及制备方法。将Li24Zn(GeO4)4材料球磨过筛后加入粉体加压机,以粉体气流的形式先后通过连续通道,采用磁控溅射在颗粒表面先后形成晶态硅酸锂层和非晶态修饰层,制得双层包覆的Li24Zn(GeO4)4固态电解质,即为锂电池专用锂快离子导体材料。该方法通过对Li24Zn(GeO4)4材料进行晶态硅酸锂层和非晶态修饰层双层包覆,解决了Li24Zn(GeO4)4材料对CO2和H2O很敏感、与电极的界面不稳定等缺陷,制备得到了离子电导率高、良好的机械性能、较低的界面阻抗、耐久性和循环性好的固态电解质材料。
本发明涉及储能技术领域,其提供一种种锂离子电池电解液及制备方法,其包括将复合锂盐溶解在电解液溶剂中,其中,复合锂盐包括锂盐添加剂和六氟磷酸锂,复合锂盐溶解在电解液溶剂中锂离子的摩尔浓度为0.8‑2.5mol/L,所述锂盐添加剂包括二氟草酸硼酸锂,二氟草酸硼酸锂与六氟磷酸锂的摩尔比为0.05‑2。在本发明中基于二氟草酸硼酸锂与六氟磷酸锂以特定摩尔比配合,可使溶解在电解液溶剂中的复合锂盐具有优良的离子导电率,而且由于二氟草酸硼酸锂的加入,还可使电解液具有良好的高温存储和循环性能,并且能够提高锂离子电池安全性能及抗过充能力。本发明还提供一种电动车,其具有上述电解液的锂离子电池。
本发明公开了一种快速检测磷酸铁锂锂离子电池自放电率的设备和方法,涉及磷酸铁锂放电检测技术领域。包括依次安装在检测车床顶部的磷酸铁锂锂电源组、充能机构和电流检测表,所述充能机构依次与磷酸铁锂锂电源组和电流检测表相串联;所述充能机构包括调节电容座,调节电容座的外部转动连接有转动圆环台。本发明通过将需要检测的磷酸铁锂电池和具有储能功效的电容相串联,使得磷酸铁锂电池放出的电能被电容吸收,在通过将电容与磷酸铁锂电池切断,并外接电流放大器和电流检测表来测量磷酸铁锂电池在规定实际内放出的电流量,通过对比磷酸铁锂电池电流量来筛选磷酸铁锂电池,以简单的机械联动缩短的实际筛选所需要的时间,间接的提高了检测效率。
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