本发明属于锂电池技术领域,具体涉及一种从退役锂电池极片分离电极材料的方法及其应用。本发明方法包括以下步骤:(1)将退役锂电池拆解出退役正极极片,退役正极极片包括正极集流体和覆盖在正极集流体上的电极材料层;(2)将电极表面层进行处理去除,使暴露出相对疏松的电极材料层;(3)将表面处理后的退役正极极片通过煅烧振离技术分离或者液相超声分离技术处理,分离电极材料和集流体。本发明在传统固相煅烧振离技术和液相超声分离技术的基础之上,通过分离表面紧实层,暴露出内部相对较为疏松层,显著提高了固相煅烧振离技术和液相超声分离技术的分离效率,具有广阔的应用前景。
本发明提供了一种铜冶炼过程中所产含铜砷烟灰综合利用的方法,主要包括以下步骤:(A)常压酸浸:将烟灰物料混匀后,取适量的物料在合适的液固比、温度以及酸浓度条件下搅拌浸出,得到浸出料浆;(B)硫化沉铜:步骤(A)中的浸出料浆经固液分离后,向浸出液中加入硫化剂,在适宜的硫铜比和温度条件下,将溶液中铜转化为硫化铜渣;(C)SO2还原:步骤(B)中的沉铜后液经SO2气体还原,将溶液中的五价砷还原为三价砷;(D)蒸发浓缩、冷却结晶:步骤(C)中的还原后液经蒸发浓缩后,将溶液调整至适宜的砷浓度,在冷却结晶制备工业白砷。本方法能有效回收其中的铜、砷等金属,将砷转化为白砷产品,从根本上解决了砷的危害和污染问题。
本发明公开了一种硫酸废液中铼的分离回收方法,先用亲和膜过滤硫酸废液,直至膜的透过液中检测到铼;再用自来水冲洗膜,将膜表面非亲和吸附的杂质冲掉;最后使用脱洗剂洗脱膜表面的铼;本发明采用亲和膜过滤法可以克服现有的溶剂萃取法、化学沉淀法以及离子交换法所存在的缺点,具有对铼选择性高、回收速度快、不需要额外添加药剂、操作压力低、吸附容量利用率高等优点。
本发明公开了一种聚合物阴离子交换膜的制备方法。该方法包括聚合物的氯甲基化,季铵化和成膜的步骤。特征是采用金属锌或铝粉末和含氟有机酸作为混合催化剂对主链上含苯环、并且苯环之间有醚键相连的聚合物进行高效的氯甲基化接枝;然后通过气-液或液-液反应对氯甲基化聚合物进行季铵化,例如将三甲胺气体通入到氯甲基化聚合物溶液中进行季铵化反应;再涂铸成膜获得季铵化阴离子交换膜。本发明方法简便、高效,所得到的这种聚合物阴离子交换膜具有高的离子交换容量和高的化学与热稳定性,而且膜的机械性能优越。
本发明属于电子废弃物锂离子电池回收技术领域,更具体地,涉及一种回收退役锂离子电池正极材料中有价金属的方法。其为利用氧化剂和有机酸回收退役锂离子电池正极材料中金属的方法,在亚临界条件下利用氧化剂过硫酸盐或过氧化氢水溶液活化产生的自由基加速破坏退役锂离子电池正极材料的晶体结构,并结合有机酸的络合效应与还原剂促进有价金属转化为可溶态。本发明利用一种绿色安全的方法,以退役锂离子电池正极材料为原料,在亚临界条件下使用过硫酸盐活化产生的自由基破坏退役锂离子电池正极材料中的晶体结构,能够实现有价金属资源的高效率回收,并避免对环境造成二次污染,同时具有成本低、工艺简单,易于扩大生产,实现产业化的优点。
本发明属于有色金属富集与分离处理技术领域,更具体地,涉及一种壳聚糖‑阴离子树脂凝胶材料、其制备和应用。本发明通过将壳聚糖与阴离子树脂粉末的分散液混合均匀,使壳聚糖溶解于该分散液中,得到混合分散液,然后将该混合分散液通过挤出、喷射或滴加至无机磷酸盐溶液中,利用无机磷酸盐与壳聚糖发生离子交联形成凝胶材料,且阴离子树脂粉末被包覆在壳聚糖树脂凝胶内部的空间结构中,制得壳聚糖包裹阴离子树脂粉末的凝胶颗粒。本发明制得的壳聚糖树脂凝胶颗粒材料能在常温常压下,在pH为3‑12范围内,对废水Re的吸附率均高于70%,最大吸附容量可接近400mg/g。且pH在12以上能较好的分离铼钼两种有价金属。
本发明公开了一种利用电炉粉尘和轧钢皮制备铁氧体的方法,以电炉粉尘和轧钢皮为原料,通过低温焙烧及氨法浸出从电炉粉尘中分离回收得到含锌浸出液,并通过酸浸从轧钢皮中得到含铁酸浸液;然后通过中和共沉淀法制备出尖晶石型铁氧体磁性材料,使电炉粉尘中的锌和轧钢皮中的铁最终以锌铁氧体产品形式回收,产品附加值高,不仅解决了电炉粉尘及轧钢皮的堆积问题,为电炉粉尘、轧钢皮的高效、高价值利用提供新的思路,同时降低了尖晶石型铁氧体的生产成本,提高了经济效益。
本发明涉及一种利用页岩提钒中和渣制备硫酸钙晶须填料的方法。其技术方案是:将页岩提钒中和渣破碎,粉磨,得到页岩提钒中和渣粉料。按页岩提钒中和渣粉料∶蒸馏水∶助晶剂的质量比为1∶(10~50)∶(0.05~0.3)配料,混合,置于容器中,在120~180℃的饱和蒸汽压条件下水热反应,过滤,得到滤饼。在50~100℃条件下,先将滤饼置入无水乙醇中,混合,得到无水乙醇溶液,无水乙醇溶液中的页岩提钒中和渣粉料的含量为5~15wt%;再向无水乙醇溶液中加入改性剂,混合,搅拌,趁热过滤,烘干,解聚,即得硫酸钙晶须填料。本发明具有工艺简单、生产周期短、资源利用率高和制备‑改性一体化的特点,所制制品的长径比高和活性指数大。
本发明属于锂离子电池正极材料综合利用技术领域,具体涉及一种锂电池正极回收材料的干法纯化分离与再生方法及得到的锂电池正极回收材料。本发明提供了低温干法热处理、水热除杂/补锂与高温固相重生结合的技术方案。获得的锂电池正极修复材料形貌和晶型得到恢复,材料性能优异,纯度高,可直接用于锂电池生产,得到的锂电池性能良好。
本发明属于锂离子电池正极材料综合利用技术领域,具体涉及一种锂离子电池正极材料的全干法提纯方法及提纯得到的锂离子电池正极材料。该方法包括如下步骤:1)将锂电池正极回收材料的碎料低温加热至粘接剂失效,得到集流体和锂电池正极待提纯材料分离开来的混合料;2)对集流体和锂电池正极待提纯材料分离开来的混合料进行震动筛分,得到分离掉集流体的锂电池正极待提纯材料;3)将分离掉集流体的锂电池正极待提纯材料进行烧结,得到锂电池正极提纯材料。本发明实现了锂离子电池正极材料的全干法提纯,提纯得到的锂电池正极提纯材料纯度高。
本发明涉及一种用氧化亚铁硫杆菌从含钒页岩中浸出钒的方法。其技术方案的步骤依次为:含钒页岩预处理;驯化培养基的配制;浸矿培养基的配制;菌种驯化;钒的微生物浸出。本发明降低了9K培养基中亚铁添加量并补充硫粉作为细菌的能源物质,在提高氧化亚铁硫杆菌产酸量的同时,减少浸出过程中铁的水解沉淀,减轻铁沉淀对钒浸出过程中的不利影响,从而提高了钒的浸出率,降低了浸出液中铁离子浓度,利于后续钒的净化富集。
本发明具体涉及一种从石煤中提取V2O5的方法。其技术方案是:将V2O5品位为0.7~1.3wt%的含钒石煤原矿,先采用“一种石煤提钒焙烧工艺”进行焙烧得焙砂;再按照“一种石煤提钒浸出工艺”对焙砂进行浸出,得水浸液、酸浸液;然后按“一种低浓度含钒水溶液的净化富集方法”对水浸液进行净化富集得净化液;净化液进行铵盐沉钒,得多钒酸铵和沉钒母液;最后将多钒酸铵经煅烧得V2O5产品。本发明还采用了“一种低浓度含钒酸浸液处理工艺”对酸浸液处理得富钒渣,富钒渣返回焙烧工艺。并按“一种沉钒母液的处理方法”对沉钒母液处理得铵盐,铵盐返回铵盐沉钒工序。本发明工艺流程简单、用水量小,工艺负荷低,可规模性生产,V2O5纯度高,石煤提钒总回收率达72%以上。
本发明提供了一种利用电容去离子技术分离富集五价钒的方法,包括以下步骤:(1)将碳材料和三脂肪胺类萃取剂混合,得到负载碳材料(2)将负载碳材料、粘结剂、溶剂按一定比例混合混合,均匀喷覆(涂抹)在集电极表面,烘干后得到电极板;(3)将电极板平行置于电容去离子模块中,连接直流电源,然后将pH为1.5~2.5的五价钒溶液通入电容去离子模块进行吸附处理;(4)先向吸附后的电容去离子模块中通入稀盐酸洗涤,之后短接或反接电极板的正负极,通入碳酸钠溶液,进行脱附过程,最终得到富钒液。本发明具有操作简单,能量消耗小、药剂使用量少和环境友好等优点。
本发明公开了一种高钙镁型含钒石煤酸浸助浸剂。为无机铵盐与有机钠盐的混合物。其中,无机铵盐为氯化铵或硝酸铵或两者的混合;有机钠盐为乙二胺四乙酸二钠或乙二胺四乙酸四钠或两者的混合。无机铵盐与有机钠盐按重量份数计为:15~25份铵盐配2~6份钠盐。高钙镁型含钒石煤中所含钙镁矿物为白云石及方解石;其中CaO+MgO质量含量≥15%,酸浸指采用硫酸溶液浸出。本发明可提高钒浸出率8%~11%;在添加助浸剂条件下,可降低浸出剂硫酸浓度,有利于降低酸耗;由于钒浸出率提高,虽然助浸剂的添加增加了成本,但每吨五氧化二钒产品的成本并不会增加。
本发明具体涉及一种用于石煤提钒脱碳的沸腾炉。其技术方案是:位于炉体(8)底部的主床(3)、副床(5)和冷床(10),从左到右依次分别由第一挡火墙(6)和第二挡火墙(9)隔开,主床(3)和副床(5)上都均匀地设置有煤气烧嘴(2),煤气烧嘴(2)通过煤气管道外接煤气源;主床(3)和副床(5)的下面分别通过管道与第一风机(1)联通;冷床(10)的下面通过管道与第二风机(11)联通;炉体(8)右侧上部设置有烟道(7),炉体(8)左侧中部设置有进料管(4)。本发明具有以下优点:结构简单,脱碳速度快,稳定性高;可实现低热值含钒石煤的沸腾燃烧;在大渣量排渣情况下,实现排渣温度小于150℃。
本发明公开了一种多孔二氧化铅材料的制备方法。包括对聚氨酯海绵基底依次进行除油、粗化、中和、预浸和化学氧化处理后作为阳极,以纯铅板作阴极进行电化学氧化处理,最后固化,干燥得到多孔二氧化铅材料;所述电化学氧化过程加入了邻苯甲酰磺酰亚胺钠;所述的聚氨酯海绵基底开孔为2~5mm,海绵丝的直径在0.1~0.25mm,孔隙率85~95%;所述电化学氧化处理采用硝酸铅、邻苯甲酰磺酰亚胺钠的酸性混合溶液;阳极电流密度以聚氨酯海绵的表面积计8~20A/dm2,温度控制在45℃。邻苯甲酰磺酰亚胺钠的加入使二氧化铅层的微观形貌更加粗糙,硬度高,是理想的不溶性阳极材料。
本发明公开了一种撞击流振动膜分离组件及分形装置。包括分离柱和原料输送泵;分离柱从上至下依次为分离产物区、分离区、撞击流区、沉降区;所述分离产物区位于分离柱上端,顶部设置分离产物出口;分离区设置有振动膜分离组件,分离区两侧面设置非均相流体出口与原料输送泵的入口连接;撞击流区两侧面设置非均相流体入口,两个入口处于同一平面并相向设置与原料输送泵的出口连接;沉降区通过隔板与撞击流区部分隔离。通过原料输送泵分成两股流体进入组件,在撞击区流体通过相向撞击既产生涡流使固体颗粒在分离过程时处于运动状态,同时流体产生的振动可以使分离区排列的膜管产生微振动状态,缓解了其在膜孔中的堵塞。
本发明公开了一种用于风化壳淋积型稀土矿的复合浸取剂,其特征在于,它为以腐殖酸和硫酸铵为主要原料形成的复合浸取溶液。本发明所述复合浸取剂可有效促进稀土的浸出效率,并显著缩短达到浸取平衡的时间,同时可有效减少土壤污染,实现风化壳淋积型稀土矿的环保、高效浸出。
本发明涉及一种壳聚糖离子凝胶及其制备方法与应用,属于有色金属富集与分离处理技术领域。将壳聚糖溶液与吸附活性物质充分混匀,所述吸附活性物质为有机胺或有机磷,得到混合溶液;将得到的混合溶液挤出、喷射或滴加至无机磷酸盐水溶液中,使壳聚糖与无机磷酸盐发生离子交联,得到壳聚糖离子凝胶。所述混合溶液中有机胺或有机磷的物质的量浓度为0.05mol/L‑1mol/L,所述无机磷酸盐水溶液中无机磷酸盐的质量占1%‑15%,所述无机磷酸盐为多聚磷酸盐。该吸附材料制作方法简单快速,成本低廉,在较广泛的pH范围内对铼的吸附率达90%以上,吸附容量可达220mg/g;在pH为2.0‑3.5范围内对钼的吸附容量大,当pH在4.0‑12.0范围内能较好的分离铼钼两种有价金属。
本发明涉及一种石煤提钒酸浸液降酸除杂预处理的方法,是用离子交换树脂与碳材料制成复合电极板,将复合电极板置于电容去离子组件中,接通直流电源,对石煤提钒酸浸液进行降酸除杂预处理,处理后的复合电极板电极短接或反接,进行脱附过程。本发明能量消耗较少;提高预处理效率,减少了固液分离过程中沉淀夹杂的V损失,故药剂用量较少,V损失率低且除杂效果明显。本发明还具有工艺灵活的特点,既可用于石煤提钒酸浸液降酸除杂的预处理,还可用于其他高酸多杂浸出液的处理。
本发明涉及一种利用农产品丝瓜络制备天然植物离子交换纤维的方法。一种生物质基阴离子交换纤维的制备方法,其特征在于:它包括如下步骤:1)正常生长成熟后的植物丝瓜果实,经过自然风干或烘干后,切割成圆柱状体,除去表皮以及孔隙内部的丝瓜种子,得到圆柱状体丝瓜络;2)将备好的圆柱状体丝瓜络进行预处理;3)活化;4)交联;5)接枝;6)清洗烘干,得到生物质基阴离子交换纤维。与现有离子交换纤维的制备方法相比,制备工艺简单明了,耗时短,耗能少,制备成本低,且产品吸附性能好,回收和再生简单方便,特别适合工业推广。
本发明涉及一种湿法磷酸或可溶性磷酸盐的净化方法。湿法磷酸或可溶性磷酸盐的净化方法,其特征在于包括如下步骤:1).配制乳状液:在有机溶剂中加入表面活性剂,有机溶剂与表面活性剂的质量比为0.01∶1~100∶1;2).乳状液中加入界面溶解过程促进剂配制溶液,界面溶解过程促进剂占乳状液质量的0.1%~30%;3).在溶液中加入湿法磷酸或可溶性磷酸盐水溶液,溶液与湿法磷酸或其可溶性磷酸盐水溶液的质量比为20∶80~70∶30,混合搅拌配制成乳液;4).乳液搅拌后静置,沉降分层后分液,得下层液体即磷酸或可溶性磷酸盐水溶液。该方法能够快速地、低成本地从湿法磷酸或以湿法磷酸为原料生产的磷酸盐中除去各种高价金属阳离子。该方法使湿法磷酸及其可溶性磷酸盐中三价金属阳离子的净化率达到97%,二价金属阳离子的净化率达到93%。
本发明属于废旧锂离子电池回收利用相关技术领域,其公开了一种锂离子电池正极活性物质及其与集流体的剥离方法。方法包括:S1:将废弃锂离子电池的正极拆解得到废弃正极片;S2:将所述废弃正极片放入盛水的容器中,所述水淹没所述废弃正极片,并将所述容器放入速冷装置;S3:将冷冻后的废弃正极片放入干燥仪中干燥获得正极活性物质和集流体。本申请克服了现有的剥离技术剥离困难、能耗大、杂质多等缺陷,简单环保。
本发明专利涉及一种掺锰堆积工序从含钒石煤中提取钒的方法,其技术方案是:首先将含钒石煤粉、MnO2粉、棉花秸秆粉进行搅拌后,再加入浓硫酸、大孔阴离子交换树脂桶的流出液进行充分混合。然后将搅拌混合物输送到特制的大型堆积池中,密闭堆积36~72 h进行炭化‑氧化反应。后续工序将堆化物铲出,加水搅拌浸取钒、固液分离、调节浸取液pH值、大孔阴离子树脂吸附钒、强碱洗脱钒、沉钒焙烧等工艺制备出99.5%以上的 V2O5。本发明的最大特点是采取堆浸金的模式,对含钒石煤掺入生物质、氧化剂、浓硫酸进行大规模化堆积预处理。本方法无须对矿石进行脱碳焙烧、不产生废气, 钒浸出率高, 是一种全新的、环境友好型的提钒方法。
本发明公开了一种用于风化壳淋积型稀土矿抑膨助剂,由稀土矿腐殖层通过碱提制备而成;主要制备步骤包括:将稀土矿所在的腐殖层取适量与碱液按比例混合均匀,充分反应2~3h,通过离心进行分离,取得过滤后的滤液即得可溶性腐殖酸钾基抑膨助剂。本发明所得抑膨助剂在矿山浸取过程中,能有效抑制黏土矿物吸水膨胀,加快浸取剂在矿体中的渗透速度;并为保护环境,保护土壤,防止山体滑坡等地质灾害做出积极影响;采用的原料无毒无害,取自天然环境,且在采矿浸取过程中加入量少,可有效兼顾良好的成本和环保效益,属于一类具有较好发展前景的抑膨助剂。
本发明公开了一种烟气冷却的盐酸再生装置及工艺,该装置包括沿烟气流通方向依次设置的吸收塔、第一级洗涤塔、喷淋冷却塔、废气风机、第一级气液分离器、第二级洗涤塔、第二级气液分离器和烟囱,所述喷淋冷却塔为内部无填料的空塔,所述喷淋冷却塔和第二级洗涤塔的循环液管路上分别安装有第一换热器和第二换热器,每个换热器均连接有循环冷却水管路。本发明用于处理及冷却喷雾焙烧法或者流化床法盐酸再生反应后的烟气,并使得烟气中污染物浓度达到较低的浓度,排放烟气温度可达到45‑50℃左右,排放至大气中的水蒸气含量低,氯化氢和粉尘污染物含量极少,且无明显的“白汽”,避免了“白汽”对公众的心理上造成的不悦感。
本发明涉及一种MnO2协同堆积工序从高硅石煤中提取钒的方法,其技术方案是:首先将高硅石煤粉、MnO2粉、棉花秸秆粉进行搅拌后,再加入浓硫酸、大孔阴离子交换树脂桶的流出液进行充分混合。然后将搅拌混合物输送到特制的大型堆积池中,密闭堆积36~72 h进行炭化‑氧化反应。后续工序将堆化物铲出、加水浸取钒,经固液分离、调节浸取液pH值、大孔阴离子树脂吸附钒、强碱洗脱钒、沉钒焙烧等工艺制备出99.5%以上的 V2O5。本发明的最大特点是采取堆浸金的模式,对高硅石煤进行大规模化堆积预处理,后续用水浸取钒。本方法无须对矿石进行脱碳焙烧、不产生废气, 钒浸出率高, 是一种全新的、环境友好型的提钒方法。
本发明提供了一种风化壳淋积型稀土矿浸矿剂及其提取稀土的方法。具体为一种用于风化壳淋积型稀土矿的浸矿剂溶液,其活性成分为柠檬酸盐;所述柠檬酸盐为柠檬酸铵、柠檬酸钠、柠檬酸钾和柠檬酸镁的任意一种,或者柠檬酸钠、柠檬酸钾和柠檬酸镁三者的混合。从风化壳淋积型稀土矿中提取稀土的方法,包括使用柠檬酸盐作为浸矿剂活性成分得到稀土浸取母液,除杂,加入沉淀剂得到稀土富集物。本发明在风化壳淋积型稀土提取的过程中除了有阳离子的交换作用还存在阴离子(柠檬酸根离子)的配合作用,两种作用协同能够提高稀土回收率降低浸矿剂的使用浓度和用量。
本发明涉及一种去除有色金属溶液中铁元素的方法,步骤如下:1)测定有色金属溶液中亚铁离子浓度;2)当有色金属溶液中亚铁离子浓度≤100mg/L时,向有色金属溶液中加入白云石粉末和分散剂,在25~55℃、常温常压下匀速震荡搅拌反应120min后静置,随后固液分离;当有色金属溶液中亚铁离子浓度>100mg/L时,向有色金属溶液中加入碳酸钙粉末或白云石粉末,在25~55℃、常压下匀速震荡搅拌反应240min后静置,随后固液分离。本发明能够在温和的条件下快速从有色金属溶液中分离出铁元素,所用原料白云石、碳酸钙等来源广泛、价格低廉,操作简单,效果显著,并且不引入新的杂质。
本发明公开了一种利用二硫化钼从硫代硫酸盐浸出液中回收贵金属络合离子的方法,包括以下步骤:将MoS2基材料置于贵金属的硫代硫酸络合物溶液中进行吸附;将吸附后的溶液进行MoS2基材料的分离,得到载有贵金属单质的MoS2基材料;将载有贵金属单质的MoS2基材料进行脱附,得到贵金属单质。本发明能够一步完成硫代硫酸盐浸金/银液中的富集与还原,简化流程;同时MoS2材料对金/银的吸附量高达每克吸附剂吸附数克Au/Ag,该吸附量是现有吸附剂吸附量的数百甚至数千倍,极大地提高了硫代硫酸盐浸出液中金/银的回收效果;同时该发明中提出了MoS2材料上金/银高效脱附的方法,使Mo2S材料可循环使用;MoS2材料制备简单,可实现大规模批量生产。
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