一种锂离子型超级电容器三元复合负极材料及其制备方法,该复合材料由锶掺杂的锰酸镧、钛酸锂和碳纳米管构成,其中锶掺杂的锰酸镧、钛酸锂和碳纳米管的质量比为10:80:10-5:90:5。该复合材料的制备方法为:首先采用溶胶-凝胶法在碳纳米管表面包覆一层二氧化钛,然后通过浸渍法引入锂盐,使之生成钛酸锂/碳纳米管复合材料;用含有镧、锶、锰金属离子的溶胶进行浸渍后,经过高温处理使之在钛酸锂包覆层表面形成钙钛矿型锶掺杂的锰酸镧薄膜,从而得到锶掺杂的锰酸镧/钛酸锂/碳纳米管复合材料。本发明制备的三元复合材料,具有较高的导电性能,适合作为锂离子型超级电容器的负极材料,其比容量在10C的倍率下达到153mAh/g。
本发明公开了一种单晶型锂的过渡金属氧化物正极材料的制备方法,利用混合锂盐作为助熔剂,将混合锂盐与锂的过渡金属氧化物正极材料的前驱体进行混合、煅烧、过滤、干燥、二次煅烧得到单晶型锂的过渡金属氧化物材料;所述锂的过渡金属氧化物正极材料的前驱体为过渡金属氢氧化物、过渡金属氧化物或过渡金属碳酸盐。该合成方法工艺简单、成本低廉,适合单晶型锂的过渡金属氧化物的大规模生产,且制备的单晶型锂的过渡金属氧化物的晶型好、颗粒尺寸较大,用作锂离子电池正极材料时表现出优异的电化学性能。这类材料可用作高比能和高比功率锂离子电池的正极材料,具有广泛的应用前景。
本发明涉及一种碳载钒酸锂及其制备和应用,碳载钒酸锂采用以下步骤合成获得,1)在室温~90℃下,将含锂化合物和含钒化合物在水中反应0.5~10h;2)在步骤1)中制得的水体系中加入碳粉;控制碳粉的加入量与目标产物钒酸锂的质量比为1:(1~20),继续加热;3)将步骤2)中的混合物中的水分全部挥发,得到碳载钒锂复合材料;4)将步骤3)中的碳载钒锂复合材料置于惰性气体气氛下,进行热处理,然后缓慢冷却至室温。所述的钒酸锂材料为纳米颗粒,纳米材料的表面具有明显的富锂效应,其放电比容量可以达到500mAh/g以上(3.7~1.0V),远远超出钒酸锂晶体的理论嵌锂比容量。制备方法能耗低、工艺简单、易于控制,所述的方法制得的产品批次稳定性好。
本发明公开了一种具有低温智能加热功能的锂离子电池加热装置及加热方法,该加热装置包括保温外壳、锂离子电池组、电致形状记忆加热片和电致形状记忆开关;保温外壳为柔性的无机非金属材料;电致形状记忆加热片在通电后发生弯曲变形贴合在电池表面进行加热;电致形状记忆开关在温度低于形状记忆转变温度时发生形状记忆变形,将锂离子电池组、电致形状记忆加热片相连形成闭合电路,对锂离子电池组进行低温加热。本发明不需要额外加热装置及温度继电器开关,完全通过形状记忆加热片及形状记忆开关控制自加热闭合电路的闭合与断开,解决锂离子电池等新能源电池低温充放电性能较差的问题。
没混补热式电厂热电联产的溴化锂热泵供暖装置,属于供热余热回收与热量分配领域,为了解决电厂高温蒸汽逐级提升热量品质,用户端管路出水水温输出阶梯能量的问题,所述高温换热水管的出口连接第四热泵蒸发器的热端,所述低温换热水管连接第三输出管路;所述第四热泵的蒸发器的冷端输出连接电厂冷凝气回水管,热泵的冷凝器的热端输出连接第四输出管路;第三溴化锂热泵机组的出口与第二溴化锂热泵机组的中温热源的入口连通,第二溴化锂热泵机组的中温热源的出口与第一溴化锂热泵机组的中温热源的入口连通,效果是其温度可达或接近100℃。用户端管路出水水温输出阶梯能量。
本发明涉及一种金属锂粉及其电化学制备方法,其中,金属锂粉为具有一维、二维和三维结构的粉体,该方法是以导电材料为沉积基体,在有机电解液体系中通过电化学沉积的方法进行制备。操作的程序至少包括:1)沉积基体的处理;2)金属锂粉的电化学沉积;3)金属锂粉的剥离;4)金属锂粉的分散。以该方法制备的金属锂粉具有尺寸和结构连续可控、化学活性高、结构稳定性的特点,该方法具有低能耗、安全和易操作的特点,且可连续制备,适于批量化生产。
一种基于MXene纳米带的复合锂金属负极及其通用合成方法,属于锂电池领域。MXene纳米带由二维MXene纳米片沿轴向交错搭接而成。制备方法:利用静电纺丝机制备核壳结构MXene/聚合物复合纤维,利用不同聚合物溶解度的差异性,采用水溶剂选择性除去内核的高分子聚合物,同时壳层展开,即可获得结构、尺寸可控的MXene纳米带结构。通过电沉积法将锂金属沉积到MXene纳米带组建的三维集流体的孔隙或空腔内得到复合锂金属负极。本发明制备的MXene纳米带结构能够有效降低电极局部电流密度,抑制金属锂的体积膨胀。同时,MXene表面丰富的亲锂官能团能够与锂离子特异性结合,实现锂的均匀形核,抑制锂枝晶的产生,提高锂金属电池的安全性,解决困扰锂金属电池规模化生产的基础性难题。
本发明属于电化学新能源以及特殊功能材料领域,具体涉及一种基于连续挤压装置制备的长寿命的金属锂电池的方法。包括以下步骤:(1)制备锂电池负极:将金属锂箔通过连续挤压装置从多孔集流体中挤出金属锂阵列,挤压功率为5~10kW,挤压时间为40~240min;(2)电池的组装:将步骤(1)制得的锂电池负极、隔膜、锂电池正极、电解液进行组装,得到金属锂电池。本发明金属锂电池负极通过连续挤压装置将金属锂箔从微米/纳米孔道中挤出形成规则排布微米/纳米阵列,在金属锂负极表面形成均匀电荷分布,避免产生锂枝晶;连续挤压装置不断产生金属锂阵列,参与充放电反应,避免“死锂”问题,显著提高金属锂的循环寿命。
本发明涉及一种含添加剂的锂硫电池电解液,电解液组成包括:1)作为电解液的添加剂:一种或者二种以上的表面活性剂;所述的表面活性剂于电解液中浓度为0.01-10摩尔/升;2)作为电解液的溶质:一种或者二种以上的锂盐;所述的锂盐于电解液中浓度为0.1-10摩尔/升;3)作为电解液的溶剂:直链醚类化合物中的一种或者二种以上。电解液对隔膜以及电极具有优异的浸润性,电池内阻低,锂硫电池的循环稳定性好,充放电倍率高等优点。
本发明公开一种锂掺杂石墨相氮化碳(g?C3N4)材料的制备方法。制备步骤:将锂的无机盐分散于富碳氮材料的水溶液中,充分混合,然后加热除去溶剂水;在充分干燥后经程序升温并恒温加热发生缩聚反应;缩聚反应产物自然冷却、研磨得到锂掺杂石墨相氮化碳。其优点在于:制备方法简单,成本低廉、周期短、制备过程中人为因素对实验结果影响小,制备过程中无需昂贵的设备,适用于工业化大规模生产;相较于纯g?C3N4,制备的锂掺杂的g?C3N4的带隙明显窄化,其吸收带边可延伸到620nm;锂掺杂的g?C3N4具有较窄的带隙,可以极大提高可见光利用率,同时能有效抑制光生电子–空穴对的复合,因此具有优异的光催化性能。
本发明公开了一种单基板锂-空气电池串联结构。该结构以柔性基板为底层,自下而上分别加工图案化的导电涂层、金属锂负极、绝缘隔层、空气电极和阻水透气膜。发明所述的单基板锂-空气电池串联结构具有柔性可弯曲的结构特点,提高电池组件的适用性和安全性;实现单基板上制备正负极材料,降低电池系统质量,提高能量密度;通过导电涂层图案化参数的变化,实现串联组件输出电流和电压的调控。
一种基于MXene气凝胶的复合锂金属负极及其合成方法,属于锂电池领域。该复合锂金属负极包括金属锂和MXene气凝胶,所述的MXene气凝胶由二维MXene片层交联组装而成,具有三维分级多孔结构,所述的MXene气凝胶孔隙中填充金属锂;所述的MXene气凝胶的厚度为300μm‑800μm。本发明制备得到的复合锂金属负极,其MXene气凝胶表面丰富的亲锂官能团能够与锂离子特异性结合,从而实现锂的均匀成核,抑制锂枝晶的生成,有效提高锂金属负极的库伦效率、安全性及循环寿命。
本发明为一种动力型锂离子电池用层状锰基复合材料Li(MnxNiyCo1-x-y)O2及其制备方法,该正极材料以锂源、锰源、镍源、钴源为原料,钠盐为媒介,且使Na∶Mn∶Ni∶Co的摩尔比为1∶(0.5≤x<1.0)∶(0≤y≤0.5)∶(1-x-y),锂源掺入的物质量为钠盐摩尔数的4~10倍。其制备方法为1)按上述摩尔比分别称取锂源、锰源、镍源、钴源和钠盐;2)将锰源、镍源、钴源粉碎后,溶解于水中,再向溶液中逐滴加入过量NH4OH,形成M(OH)2共沉淀,其中M=(Mn、Ni和Co),抽滤,洗涤至中性,并放入烘箱中干燥;3)加入钠盐,采用行星式球磨机中充分混合均匀,将混合物研磨后压制成模块;4)将模块放入在高频反应釜中,恒温煅烧,得到层状前驱体Na(MnxNiyCo1-x-y)O2;5)将前驱体Na(MnxNiyCo1-x-y)粉碎研磨后,加入到配制好的锂源溶液中,进行离子交换;6)抽滤、洗涤、干燥,即得锂离子电池用层状Li(MnxNiyCo1-x-y)O2正极材料。
本发明涉及一种阴离子掺杂的磷酸钛锂负极材料及其制备和应用,所述材料的组成为LiTi2(PO4)3‑xFx/C,LiTi2(PO4‑x)3Fx/C的一种或两种;其中X=0.06‑0.8,每种材料中C质量含量6‑18%。利用电负性较强的阴离子取代部分磷酸根,提高负极材料的嵌锂电位,增大负极嵌锂反应和析氢反应之间的电位差,减少负极的析氢副反应。同时,阴离子掺杂后还可以提高材料的电子导电率和离子电导率,缓冲锂离子脱嵌过程中材料的结构变化。从而提高材料的循环性能和倍率性能。该材料与锰酸锂组装成得水系锂离子全电池也具有优良的能量密度和功率密度。
本发明涉及一种制备含氮化锂电极的方法,本发明通过理论计算和实验研究相结合的方法首先优选出一种与氮化锂不发生反应的DMF溶剂,该溶剂具有低毒,高沸点的特点。本发明首次提出以其作为匀浆溶剂并采用匀浆法制备含氮化锂的电极。与报道的含氮化锂的制备方法相比,本发明中采用匀浆法制备的电极中材料的分布较均匀,氮化锂发挥的比容量比较高,含氮化锂的电极可以大规模涂布。本发明从电极制备工艺上,解决了氮化锂与溶剂反应性的问题,可以促进含氮化锂电极的进一步研究,对氮化锂作为预锂添加剂的锂离子超级容器从基础研究走向大规模商业化具有重要意义。
一种锂离子电池用纳米硅复合负极材料及其制备方法,属于锂离子电池领域。硅纳米线、硅纳米颗粒和硅金纳米颗粒共同组成三元复合体系,硅纳米线作为嵌锂主体存在于复合负极材料中,而硅纳米颗粒、硅金纳米颗粒则分散于硅纳米线之间,并通过高温熔融作用使硅金纳米颗粒负载于硅纳米线和硅纳米颗粒上,将硅纳米线、硅纳米颗粒连接为一个连续而松散的网络结构;本发明最为突出的特点在于在制备过程中采用二次沉积——即催化剂是由硅-金低共熔化合物在高温下发生蒸发行为,然后再次沉积在不锈钢基底上。本发明制得的材料能够具有较传统纳米硅负极更加优异的可逆性能和循环性能。具备硅纳米线的充放电特征,并具有高储锂容量和高库仑效率。
本发明公开了一种全固态锂硫电池,包括硫正极、锂或锂合金负极及锂化的磺酸聚合物固体电解质隔膜;固体电解质隔膜位于硫正极和锂或锂合金负极之间;硫正极包括含硫活性物质、导电剂和锂化的磺酸聚合物;硫正极、锂化的磺酸聚合物固体电解质、锂或锂合金负极依次叠合组装成电池。锂化的磺酸聚合物固体电解质的室温离子电导率为> 10-5S/cm,无需络合锂盐,制备方法简单,并且,锂化的磺酸聚合物固体电解质的室温离子电导率优于一般的无机-有机复合固体电解质。采用聚合物乳液制备硫正极极片,在电极内部构筑高效的“硫/碳/固体电解质”界面,提高硫电极的活性,获得性能优良的电池;并且可以使用现有的极片涂布工艺和设备,有利于规模化生产。
一种磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法,包括以可溶性二价铁源、磷源、氧化剂为原料使用共沉淀法制备无定形磷酸铁的步骤以及在此基础上使用草酸和柠檬酸为碳源,氢氧化锂为锂源,经凝胶法合成磷酸铁锂/碳正极材料的步骤。通过调节草酸与柠檬酸的比例可控制碳的含量,并且容易进行离子掺杂。所制磷酸铁锂粒径小,粒径分布窄,缩小了离子扩散的路径,产品容量保持率高,倍率性能较好。本发明的方法以廉价的二价硫酸亚铁为原料来合成无定形三价磷酸铁,无需防Fe2+氧化,简化了工艺,铵盐废液可以回收作为肥料使用,降低了成本;制备过程都是以水为溶剂,并无有害气体产生,因此本发明环保、能耗少,成本低,适合工业上大规模生产。
一种熔融碳酸盐燃料电池隔膜用γ-LiAlO2超细料制备技术, 其特征在于依下述步骤进行 : 以Li2CO3、γ-AlOOH、KCl、NaCl为原料混合加无水球磨介质球磨; 在高温550~750℃反应0.5~1小时; 将反应过物料反复用去离子水清洗; 将以上水合物在高温450~650℃下焙烧0.5~2小时; 在以上生成的α-LiAlO2细料中添加抗烧结剂, 在850~950℃焙烧1~2小时, 即生成γ-LiAlO2超细料。本发明工艺过程简单、可靠、能耗低, 适用于粉料批量生产和大容量电池隔膜制备的需要。
本发明涉及一种锂硫电池用正极材料,所述正极材料为石墨烯掺杂的多孔中空纤维,石墨烯的掺杂量为正极材料总质量的0.005-0.2%;多孔中空纤维为多孔的中空管状结构,管的外径为80-1000nm,管的内径为30-400nm,管的侧壁上孔的孔径为2-80nm;石墨烯嵌于多孔中空纤维管的侧壁中。采用本发明制备的正极组装成电池具有放电比容量高和循环稳定性好。
本发明涉及一种锂-空或锂-氧气电池用正极材料,包含两种或三种碳材料;在电池运行条件下,碳材料A为对电解质溶液浸润性较差的、与电解质溶液的接触角在105-170度之间;碳材料B为对电解质溶液的浸润性适中的、与电解质溶液的接触角在70-110度之间;碳材料C为对电解质溶液具有较好的浸润性的、与电解质溶液的接触角在10度-70度之间。本发明的正极材料由于混入亲液性碳材料或憎液性碳材料,以此既保证了电极被电解质液充分浸润以获得最大固-液两相反应界面,同时又改善了氧气在电极的传质,增大了反应界面的利用率,从而提高电池的充放电容量。
本发明涉及一种锂-空气电池或锂-氧气电池用电极及其制备方法,电极中均匀分布大孔孔道,所述大孔孔道的孔径为0.5um-5um,孔间距0.5um-5um,孔容0.5~5cm3/g,占电极总孔容的20%-50%。大孔孔道通过其余孔道交错贯通,其余孔道为孔径为1nm-500nm和孔径为5um-20um的孔道。在电池的整个放电过程中,由大孔构建的孔道不易被固体放电产物堵塞,可始终作为反应物氧气的溶解扩散通道,因而,可极大提高整个电极的空间利用率,提高电池放电容量。
本发明涉及一种用作锂离子电池负极的高能复合材料及制造工艺,该高能复合材料是以碳材料、硅粉、糖微球的一种或多种的混合物为核体材料,以热解碳为壳体材料,核体材料重量百分比为10%~60%,壳体材料热解碳为40%~90%。该高能复合材料制造工艺为(1)混合:将核体材料与壳体材料同时放入有惰性气体保护高温反应釜,加温并搅拌;(2)包覆:控制温度和压力使壳体材料包覆核体材料;(3)碳化:将已包覆材料真空干燥后送入高温碳化真空炉碳化;(4)石墨化:碳化处理后的包覆材料送入高温石墨化真空炉石墨化即得到均匀的复合材料。采用本发明工艺制造的高能复合材料,用于二次电池中,其比容量可以高达1060mAh/g以上,经500次循环后,仍可保持80%以上的容量。
本发明涉及一种锂离子电池用高能硅碳复合负极材料及制造工艺。本发明负极材料以硅粉或硅粉与石墨粉混合物作为核心材料,以热解碳作为壳体材料,用壳体材料包覆核心材料。本发明给出的负极材料制造工艺该方法的关键在于对中间相沥青进行纳米级加工,并使纳米级中间相沥青呈半液体状态,通过纳米喷射装置将半液体状纳米级中间相沥青喷射到硅粉基材表面或硅粉与石墨粉混合物基材表面,实现均匀包覆,最后经过传统的干燥、碳化、石墨化过程,并在碳化、石墨化化过程中加以高强磁场,得到二次电池负极材料。采用本发明工艺制造的高能硅碳电池粉,其比容量可以高达1050mAh/g以上,经500次循环后,仍可保持80%以上的容量。
本发明公开了一种锂硫电池用电极,电极通过化学原位沉积电极基体使其二侧表面均沉积有金属镍层,在电极基体内部沉积有金属镍,电极表面金属镍层厚度0.2μm‑4μm;这种电极应用于锂硫电池中,可明显提高锂硫电池性能和能量密度的作用,化学镀原位沉积技术操作过程简单,实验条件温和,实验成本较低,具有实现未来工业化大规模生产的巨大潜力。
本发明涉及电池领域,提供电池帽盖、锂电池及锂电池的组装方法。电池帽盖包括由上至下依次设置的顶盖板、基板、防爆片、绝缘垫片、孔板、外圈以及封孔珠;所述顶盖板、基板、防爆片、绝缘垫片、孔板以及外圈组装为一体,所述顶盖板的板面上开设有第一通孔,所述基板上开设有与所述第一通孔连通的排气孔,所述外圈上开设有与所述排气孔连通的第二通孔,所述第一通孔、所述排气孔以及所述第二通孔同心,所述封孔珠用于在电池排气后由所述第一通孔压装进所述排气孔以封堵所述排气孔。本发明可以在电池封口后,进行排气,且工序简单,设备投入小。
本发明公开了一种防锂枝晶的锂金属电池负极侧隔层材料的制备方法。以聚丙烯腈和碳纳米管为原料,通过制备膜液、溶剂相转化、预氧化、碳化,得到防锂枝晶的CNT@C复合膜材料(CNT@C隔层材料,作为锂金属电池负极侧隔层材料),将具有海绵孔结构与高导电性的CNT@C隔层材料覆盖于锂片之上,对锂金属电池负极进行保护,防止锂枝晶及电池短路。在8mA h cm‑2和8mA cm‑2的高电镀/剥离容量和电流密度下,Li/CNT@C电极运行500h后过电势约为0.15V。当以LiFePO4为正极组装全电池时,Li/CNT@C电池循环600次的容量保持率为82.5%,表明CNT@C隔层材料对减缓锂枝晶生长、延长电池循环寿命的效果较好。
多孔碳材料在锂-亚硫酰氯电池正极中的应用,碳材料颗粒粒径为1-30μm,颗粒本身呈由碳片层构成的类蜂窝状多孔结构,孔容为0.5~5cm3/g,其内部包括二种孔,一种是由碳片层作为孔壁而构成的交错贯通孔,另一种孔是均匀分布于孔壁内的孔;交错贯通孔主要为二类孔径范围分别为5~90nm和100~500nm的孔,二者占贯通孔孔体积的80%以上,二者孔体积比例为1∶10~10∶1,碳片层厚度为2-50nm;孔壁内主要为孔径范围为1~10nm的孔,占孔壁内孔体积的90%以上。将该碳材料用于锂-亚硫酰氯电池正极中,可最大限度地提高碳材料在放电过程中的空间利用率,有效提高电池的能量密度及功率密度。
本发明涉及电池领域,提供锂电池及锂电池的制备方法。锂电池包括正极集流盘,包括盘体、第一凸台及第一凹槽;卷芯,由正极片、负极片与隔膜卷绕而成,使得负极片包裹正极片、隔膜包裹负极片,第一凹槽背面压入卷芯的正极露箔内,并对第一凹槽与正极贴合处焊接;壳体,底部构造有间隔设置的多个朝向壳体的开口处凹陷的第二凹槽,卷芯装入壳体,使得卷芯的负极与第二凹槽贴合,并对卷芯的负极与第二凹槽的贴合处进行焊接;防爆片包括朝向正极集流盘一侧外凸的平台以及环绕平台四周的压片,压片与平台连接处设有刻痕,平台的底面与第一凸台接触并焊接。本发明可进行超大倍率的充放电,满足所需大电流放电要求。
本发明属于锂离子电池及超级电容器领域。具体涉及一类用机械化学法制备的具有高比容量、电化学脱嵌锂可逆性及循环性能稳定的氮化锂/陶瓷基复合负极材料及其制备方法。该复合材料以氮化锂为活性增强体,含有硅元素的陶瓷粉为基体的一类复合材料,该复合材料中,活性增强体与基体之间以化学键合为主要的界面结合方式,且具有良好的结构稳定性,增强体与基体的摩尔比在1∶1~9∶1之间。本发明具有更加良好的电化学循环性能和倍率性能;及更宽的电压窗口,并且其离子导电性及循环性良好,在新型超级电容器电极材料方面具有潜在的应用价值。制备方法简单,易于控制,所需的原材料均不含有重金属元素,具有环保和价格低廉的优势。
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