本发明公开了一种利用锂云母制备电池级氢氧化锂的方法。所述方法包括:首先采用硫酸法浸取锂云母中的锂离子,获得含锂浸取液,之后采用两步改性法对所获含锂浸取液进行改性处理,获得改性含锂浸取液;之后将所述改性含锂浸取液经纳滤一级分离系统初步分离、反渗透系统一级浓缩、纳滤二级系统深度分离、沉淀法除杂、双极膜电渗析系统二级浓缩处理,获得二级浓缩液;最后将所述二级浓缩液进行蒸发处理,获得电池级氢氧化锂。本发明提供的方法解决了工艺复杂,所用化学试剂种类多、用量大,污染重,能耗高,成本高等技术难题,提高了离子分离的效率以及锂的收率,制备成本大大降低,同时本发明提高了锂云母资源的利用价值,具有较好的产业化前景。
本发明公开了一种微孔铝盐锂吸附剂及其制备方法以及包含有微孔铝盐锂吸附剂的填料和富集锂离子的方法。本发明公开的微孔铝盐锂吸附剂的分子式为LiCl·aAl(OH)3·bH2O,所述微孔铝盐锂吸附剂上具有平均孔径低于2nm的微孔,所述a取值为1< a< 3,所述b取值为0.5< b< 2。本发明的制备方法简单,得到的吸附剂对锂离子吸附容量大且选择性高、洗脱再生简单、循环寿命好,可用于含锂盐湖卤水、盐田浓缩含锂老卤、含锂医药废水和矿化度低于50g/L的含锂溶液中锂的分离提取。
本发明公开了一种锂离子电池负极用钛酸锂纳米管材料及其制备方法,目的在于提升钛酸锂的电荷传输特性,以发挥其高倍率充放电性能。本发明所述的钛酸锂纳米管的原料为钛盐∶锂盐Ti∶Li=1∶1~1.5,其分子式为Li4Ti5O12,该钛酸锂纳米管的管径为1?20nm,长度为50?50nm。所述方法为采用动态搅拌驱动力法,通过控制前驱体钛盐/锂盐的比例、溶剂热温度/时间,辅以后续的离心/洗涤/干燥/煅烧等程序,得到钛酸锂纳米管材料。经测定,将本发明制备的钛酸锂纳米管材料用作锂离子电池负极材料时,其具有较高的质量比容量和循环稳定性。同时,本发明的制备方法具有反应温度低、反应可控等优点,适合于大规模生产,发展前景非常广阔。
本发明涉及一种利用碳酸锂制备一水氢氧化锂的方法,以工业级碳酸锂为原料,碳酸锂和氧化钙与水的悬浮液在加热加压搅拌的条件下反应90min~110min,经过过滤、净化、溶析结晶、干燥等步骤得到一水氢氧化锂。本发明的有益效果在于:该方法采用工业级碳酸锂制备得到一水氢氧化锂,较容易实现产业化;采用加压的方式提高反应温度,从而提高反应速率,缩短反应时间,提高碳酸锂转化率;采用溶析结晶的方法,解决了以往使用蒸发结晶能耗大、温度高,蒸发过程中氢氧化锂容易转化为碳酸锂的问题,并能防止一水氢氧化锂在蒸发过程中失水转变为无水氢氧化锂,产品质量稳定,纯度高;溶析结晶过程中使用的有机溶剂可循环利用,实现无固体和液体废物排放。
本发明涉及盐湖资源综合利用领域,具体地,本发明涉及一种利用高镁锂比盐湖卤水制备氢氧化锂的方法。本发明以高镁锂比盐湖卤水为原料,加入一定的可溶性三价金属盐,通过合成镁基层状功能材料来降低高镁锂比盐湖卤水中镁锂比,使高镁锂比盐湖卤水中的镁锂得以分离,除去卤水中的镁,之后利用富锂水滑石母液制备氢氧化锂。本发明提供的镁锂分离及制备氢氧化锂的方法不仅能有效解决以往方法工艺复杂、成本高、镁锂资源利用率低、镁锂分离效果不理想的技术难题,简化了制备氢氧化锂的工艺流程,降低了其成本,而且使废弃的镁资源得以充分利用了同时降低了镁基功能材料的成本,实现了盐湖镁、锂、硼资源的高值化和综合利用,具有较好的产业化前景。
本发明公开了一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂的方法及系统。所述方法包括:从废旧磷酸铁锂电池中拆解出正极片;去除正极片中的粘结剂,再经酸溶浸出正极片中的有价金属元素,获得酸化浸出液;利用超滤膜对酸化浸出液进行超滤处理;利用纳滤膜技术,将酸化浸出液中的锂离子与不同于锂离子的其它阳离子分离,获得含锂溶液和含有其它阳离子的溶液,再采用反渗透技术分别进行浓缩富集,所述其它阳离子包括铁离子;以及,采用锂沉淀剂使含锂溶液中的锂离子沉淀析出,并采用碱性物质使含有其它阳离子的溶液中的铁离子沉淀析出,实现锂的回收。本发明采用超滤‑纳滤‑反渗透联用技术,具有工艺简单环保、酸碱用量少、膜分离效果好且稳定等特点。
本发明公开一种通过磁性微孔锂吸附剂提取锂的方法,包括:将磁性微孔锂吸附剂浸入含锂溶液中,使其中至少部分的锂离子被所述磁性微孔锂吸附剂吸附;将所述磁性微孔锂吸附剂从混合体系中分离出,并以水将所述磁性微孔锂吸附剂中的锂离子解吸附。本发明通过磁性微孔锂吸附剂提取锂,磁性微孔锂吸附剂的制备方法简单,无需造粒,可快速实现吸附剂与吸附质的固液分离,吸附剂对锂离子吸附容量大且选择性高,洗脱再生简单、循环寿命好,具有良好磁性的同时又保留了吸附材料的吸附能力和吸附材料结构的完整性,有优越的化学稳定性。可用于含锂盐湖原卤、适当浓缩后盐湖卤水及稀释后盐湖老卤中锂的分离提取,进而制取碳酸锂或氯化锂产品。
本发明公开了一种锂吸附剂的制备方法及锂吸附剂,制备方法包括如下步骤:步骤S1:将氯化铝溶液与锂化合物充分混合形成反应初体,氯化铝与锂化合物的物质的量之比为1.8~2.2:1,锂化合物为氢氧化锂、碳酸锂和氯化锂中的一种;步骤S2:向反应初体中加入氢氧化钠溶液,氢氧化钠与氯化铝的物质的量之比为2.5~3.5:1,反应生成LiCl·2.2~2.8Al(OH)3·2.7~3.9H2O,形成第一产物;步骤S3:第一产物经固液分离、干燥、研磨粉碎形成第二产物;步骤S4:第二产物中加入粘合剂和液氯实现混合造粒,形成第三产物;步骤S5:将第三产物破碎筛分得到锂吸附剂。本方法制备过程简单高效,制备得到的锂吸附剂性能优异,且本发明的原料具有较大的选择性,有效节省了锂吸附剂的制备成本。
本发明涉及溶液分离与纯化技术领域,尤其是分离锂镁并富集锂的方法,包括对盐田老卤进行稀释和过滤,得到前处理后的卤水;将前处理后的卤水经过纳滤分离系统分离,得到纳滤淡水和纳滤浓水;将纳滤淡水经过反渗透系统进行第一次浓缩,得反渗透浓缩液和反渗透淡水;将反渗透浓缩液经过电渗析系统进行第二次浓缩,得电渗析浓水和电渗析淡水,电渗析浓水为富集有锂离子的溶液;分离步骤中,纳滤分离系统包括至少两级纳滤分离装置,每一级纳滤分离装置由多段纳滤分离单元串联组成;前处理后的卤水先经过一级纳滤分离装置的多段纳滤分离单元、再经过下一级纳滤分离装置的多段纳滤分离单元进行镁锂分离。本发明可提高镁锂分离效率、提高富集锂的效率。
本发明涉及盐湖锂资源利用技术领域,由其涉及一种含锂盐矿中锂资源的回收利用方法。该包含以下步骤:S101绘制Li+,Na+,Mg2+//Cl‑,SO42‑‑H2O五元相图;S102选择卤水池;S103调整卤水;S104卤水处理;S105卤水检测:当S104所述的卤水中离子重量百分比满足Li+2.5~2.9%,Na+1~6.5%,Mg2+0.1~3%,Cl‑15.5~17%,SO42‑3.1~6%时,卤水作为生产碳酸锂的原料。本发明新型的优点:(1)工艺简单、易操作。(2)淡水消耗少、节约能源。(3)无污染。(4)能有效回收含锂盐矿中锂资源。
本发明涉及锂工业中母液处理技术领域,尤其是一种沉锂母液中锂元素回收循环利用的方法。本发明的方法包括碳化沉锂、除碳酸根、勾兑老卤、膜浓缩四个步骤,本发明中将除去碳酸根的沉锂母液与盐田老卤按比例混合后除杂并重新制备成陈丽反应所需要的氯化锂,其中将除碳酸根的沉锂母液和盐田老卤按比例进行混合后锂离子含量相对盐田老卤降低5‑10%,钠离子含量在15‑20g/L,氯离子含量在200‑250g/L,勾兑液性质除钠含量高外,其他特性类似于盐湖老卤,这就极大提高了后续对勾兑液重新的氯化锂在碳化沉锂步骤中不对产品碳酸锂的品质造成影响,解决了困扰本行业多年的产品质量问题。
本发明涉及一种由盐湖硫酸锂盐粗矿制备硫酸锂的方法,包括:第一步,将硫酸锂盐粗矿S0与NaCl混合,混合物中的钠离子和硫酸根离子的质量比为1.0~1.5,向混合物中加水使可溶成分溶解,固液分离后得到溶液L0和滤渣;第二步,将溶液L0在‑30℃~‑5℃的温度下冷冻3~20天得到溶液L1和固体S1;第三步,将溶液L1在0℃~40℃的温度下蒸发,固液分离后得溶液L2和固体S2;第四步,将溶液L2在0℃~40℃的温度条件下蒸发,固液分离后得溶液L3;第五步,将溶液L3与硫酸镁溶液或硫酸镁固体混合,在20℃~90℃的温度下蒸发,得到产品Li2SO4·H2O。
本发明公开了一种镁锂分离并富集锂的方法,包括:对盐田老卤进行稀释和过滤,得到纳滤原水;使所述纳滤原水进入第一纳滤分离装置,进行镁锂分离,得到第一纳滤浓水和第一纳滤淡水;使所述第一纳滤淡水进入反渗透装置进行一次浓缩,得到反渗透浓水和反渗透淡水;使所述反渗透浓水进入第二纳滤分离装置,再次进行镁锂分离,得到第二纳滤浓水和第二纳滤淡水;使所述第二纳滤淡水进入电渗析装置进行二次浓缩,得到电渗析浓水和电渗析淡水,所述电渗析浓水为富集有锂离子的溶液。本发明将超滤、纳滤、反渗透、电渗析四种膜分离技术按照一定顺序进行耦合,充分利用发挥各种膜分离技术的优势完成高镁锂比盐湖卤水中锂的高效分离与富集。
本发明涉及锂提取工艺,具体公开一种从硫酸锂粗矿分离提取锂的方法,包括步骤除镁,将硫酸锂粗矿矿粉与水混合,加入氧化钙,反应陈化固液分离,得第一溶液和固渣;除硫酸根,向第一溶液中加入氯化钙,反应陈化固液分离,得第二溶液和固体硫酸钙;沉钙,向第二溶液中加入碳酸钠,反应陈化固液分离,得第三溶液和固体碳酸钙;浓缩,用盐酸调节第三溶液pH为3~8,蒸发浓缩,析出固体,固液分离后得一级浓缩液;提取碳酸锂,向一级浓缩液加入碳酸钠,反应陈化固液分离,即得固体碳酸锂。本发明的方法能耗低;所用除杂沉淀剂廉价易得,且除杂产物碳酸钙可回收利用;工艺简单易操作、除镁率高、锂收率高。
本发明公开了一种从废旧钴酸锂电池中回收锂和钴的方法及系统。所述方法包括:从废旧钴酸锂电池中拆解出正极片;去除正极片中的粘结剂,再经酸溶浸出正极片中的有价金属元素,获得酸化浸出液;利用超滤膜对酸化浸出液进行超滤处理;利用纳滤膜技术,将酸化浸出液中的锂离子与不同于锂离子的其它阳离子分离,获得含锂溶液和含有其它阳离子的溶液,再采用反渗透技术分别进行浓缩富集,所述其它阳离子包括钴离子;以及,采用锂沉淀剂使含锂溶液中的锂离子沉淀析出,并采用碱性物质使含有其它阳离子的溶液中的钴离子沉淀析出,实现锂和钴的回收。本发明采用超滤‑纳滤‑反渗透联用技术,具有工艺简单环保、酸碱用量少、膜分离效果好且稳定等特点。
本发明公开了一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法,包括:1)提钠、钾后的卤水经去除硫酸根、经蒸发得到富硼锂卤水;2)富硼锂卤水经酸化得到硼酸以及富锂酸化液;3)使用纳滤膜分离富锂酸化液,得到一次浓水和一次产水;4)步骤3)得到的一次产水经脱硼,得到无硼富锂产水;5)无硼富锂产水经反渗透得到二次产水和淡水;6)二次产水经除镁后进行蒸发,得到精制后的富锂卤水。本发明将盐田工艺和膜系统紧密结合在一起,充分利用太阳能、压力等能源动力,大大降低了能耗,并且工艺流程简单,提高了锂离子的回收率,降低了生产成本和安全系数,从根本上解决了硫酸盐型和氯化物型等高镁锂比卤水中锂离子的分离和富集。
本发明公开了一种含锂和镁的料液制备碳酸锂联产氢氧化镁纳米片的制备方法,包括以下步骤:1,调节含锂和镁料液的pH,在反应温度下,反应0.5~24h,得到镁沉淀浆液;2,对步骤1结束后得到的所述镁沉淀浆液进行固液分离,固体部分经过洗涤,并干燥得到氢氧化镁纳米片,液体部分得到脱除镁的含锂料液;3,向步骤2得到的脱除镁的含锂料液加入碳酸盐,反应0.1~12h,得到锂沉淀浆液;4,将步骤3得到的所述锂沉淀浆液经过固液分离、洗涤、干燥后得到碳酸锂产品。该方法一步实现了含锂料液中精制除镁和高值化氢氧化镁纳米片制备,并且得到的氢氧化镁纳米片形貌规整,锂夹带少,不需要再加工,可直接用于阻燃等实际应用中。
本发明涉及盐湖资源综合利用领域,具体地,本发明涉及一种利用高镁锂比盐湖卤水制备碳酸锂的方法。本发明以高镁锂比盐湖卤水为原料,加入一定的可溶性三价金属盐,通过合成镁基层状功能材料来降低高镁锂比盐湖卤水中镁锂比,使高镁锂比盐湖卤水中的镁锂得以分离,之后利用低镁锂比的水滑石母液制备碳酸锂。本发明提供的镁锂分离及制备碳酸锂的方法不仅能有效解决以往方法工艺复杂、成本高、镁锂分离效果不理想的技术难题,简化了碳酸锂制备工艺,降低了其成本,而且使废弃的镁资源得以充分利用了同时降低了镁基功能材料的成本,实现了盐湖镁、锂、硼资源高值化和综合利用,具有较好的产业化前景。
本发明涉及化工分离提纯技术领域,尤其是一种通过控制进料速度提高碳酸锂碳化效率的方法,其包括如下步骤:取碳酸锂粗产品溶于高纯水中配制成物料浓度为30~90g/L的碳酸锂料浆;使所述料浆进入旋转填料床中,并向所述旋转填料床中通入CO2气体,进行40~150min的碳化反应后获得料液;其中,控制所述料浆的进料速度为100~400mL/min、旋转填料床的转速为不高于50Hz;以及CO2气体流量为0.02~0.20m3/L;对所述料液进行固液分离,获得碳酸氢锂溶液。本发明结合超重力技术,采用高速旋转填料床作为反应设备,通过调整碳酸锂碳化过程的反应条件,比现有技术大大提高了碳酸锂转化为碳酸氢锂的转化效率,同时还缩短了反应时间。
本发明公开了一种盐湖富锂卤水制备大颗粒碳酸锂的方法,包括:步骤1,将盐湖富锂卤水加热至70~85℃,加热完成后维持该温度并向所述盐湖富锂卤水中加入表面活性剂;步骤2,维持步骤1中温度并向所述预处理后的盐湖富锂卤水中加入碳酸盐溶液,反应1~3小时,得到反应产物浆体;步骤3,将所述反应产物浆体静置10~20小时,之后进行固液分离,将得到的固体颗粒进行洗涤、干燥得到大颗粒碳酸锂。通过向反应体系中加入一定的表面活性剂,使碳酸锂在沉淀过程中粒径长大,得到的碳酸锂粒d(0.9):300‑600微米之间,同时减少碳酸锂产品表面吸附的杂质离子,提高初级产品的纯度和收率,初级产品的纯度≥95%。
本发明涉及聚丙烯酸锂及其制备方法、用途和锂离子电池,所述制备方法为:取分子量为20~60万的聚丙烯酸与氢氧化锂混合反应,得到所述聚丙烯酸锂。本发明提供一种用作富锂锰基锂离子电池粘合剂的聚丙烯酸锂及其制备方法和用途,该聚丙烯酸锂的制备方法简单,工业实现性高,且对于改善富锂锰基锂离子电池的性能具有突出的优势。
本发明公开了一种含锂料液制备碳酸锂的方法,包括:使含锂料液与碳酸盐连续反应,获得碳酸锂浆料;将所获碳酸锂浆料输送至一分离组件,分离获得液相和固体浆液;将分离获得的固体浆液与水混合并持续搅动,之后输送至下一分离组件,再次分离获得液相和固体浆液;重复前述操作一次以上,且测试每次分离获得的液相的电导率,直至测得的液相的电导率恒定。本发明公开的含锂料液制备碳酸锂的方法,具有连续反应、洗涤和分离的特点,易于实现自动化生产,提高生产效率,同时还可以降低传统分离方法对碳酸锂的损失。
本发明提供了一种适用于由青海盐湖锂资源制取高纯度碳酸锂的工艺方法。该方法以从青海盐湖卤水锂资源中提取的粗碳酸锂为原料,先利用纯净水配成料浆,通CO2,并在一定的温度和压力下使碳酸锂碳酸化,过滤除去不溶性杂质或酸不溶物,得碳酸氢锂溶液;再选用特定的纯化介质,进行特效的选择去除杂质,然后在负压条件下进行沉淀反应,使碳酸氢锂分解,以沉淀出碳酸锂;最后用洗涤剂进行多次淋洗,烘干即得高纯度碳酸锂。本发明所得碳酸锂产品纯度可达99.9%或以上;总锂回收率可高达99.4%。
本发明公开了一种从超低浓度含锂卤水中除杂提锂的方法,其将超低浓度含锂卤水依次经精密过滤、吸附除杂、纳滤除杂、反渗透浓缩、离子交换除硼以及MVR浓缩的操作,获得了其中Li+浓度不低于30g/L的高纯氯化锂溶液。本发明提供的方法所处理的卤水为青海察尔汗盐湖东部矿区于钾肥生产后产生的老卤水,是一种Li+浓度40ppm~70ppm、镁锂比达1600:1~3000:1的超低锂浓度且超高镁锂比的卤水,提取富集锂难度大;根据本发明的方法首次将上述性质的卤水进行了除杂提锂及锂富集的操作,获得了其中Li+浓度不低于30g/L的高纯氯化锂溶液,用以生产高纯锂产品,实现了超低锂浓度卤水中锂资源的回收再利用,同时利用纳滤反渗透系统和察尔汗地区丰富的热能实现淡水90%以上、热能60%以上回收。
本发明提供了一种从含锂卤水中提锂的方法,包括步骤:A、将含锂卤水流经锂离子吸附装置;B、当锂离子吸附装置吸附饱和时,用水洗脱锂离子吸附装置中的夹带含锂卤水,获得残余卤水;其中,水的流经方向与含锂卤水的流经方向相反;C、将预配制的锂离子脱附剂流经步骤B获得的锂离子吸附装置,使锂离子吸附装置上的锂离子转移至脱附剂中,得到富锂脱附液;D、富锂脱附液经浓缩、沉淀分离得到碳酸锂。该方法通过锂离子吸附装置实现从含锂卤水中吸附分离锂离子,该方法在提锂时,低锂浓度的含锂卤水流经锂离子吸附装置时,流量稳定、阻力不变、使用寿命长,同时吸附量高、吸附和脱附速率快、脱附率高。
本发明涉及以吸附提锂所获洗脱液为原料制备氯化锂浓缩液的方法。以镁锂比为0.5~10,锂含量150~2500mg/L的吸附提锂洗脱液为原液,经过反渗透,预浓缩到含锂1700~7000mg/L,所得反渗透浓水作为电渗析脱盐原液,采用一价离子选择性交换膜处理,可获得含锂14g/L以上,镁锂比为0.1~1,适于制备碳酸锂、氯化锂等高纯锂盐的氯化锂浓缩液。反渗透淡水回用到吸附提锂解吸步骤循环使用;电渗析脱盐产水返回到吸附步骤循环使用,从而实现了洗脱液中锂的浓缩富集和水量的完全回用。本发明操作简便,过程连续,投资省,成本低,从根本上解决了高镁锂比盐湖吸附提锂洗脱液除镁浓缩的瓶颈问题。
本发明公开了一种碳酸锂转化为氢氧化锂的方法及系统。所述碳酸锂转化为氢氧化锂的方法包括:将碳酸锂与水混合,得到碳酸锂溶液;提供包含前驱体的乳状液,所述前驱体包括氧化钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氧化镁、石灰、电石渣中的任意一种或两种以上的组合,并使所述乳状液与碳酸锂溶液于2~70℃混合反应0.1~12h;将所获反应体系连续输入过滤组件,经固液分离获得液相和固体浆液,其中,所述过滤组件包括陶瓷膜分离组件;将所述液相浓缩,结晶得到氢氧化锂。本发明的碳酸锂转化为氢氧化锂的方法,可以实现连续操作,避免了传统电化学制备氢氧化锂中产生的大量氯气等腐蚀性气体对设备的损坏,该方法对设备和工艺环保要求更低。
本发明涉及碳酸锂制备领域,具体地,本发明涉及一种利用离子交换法提取卤水中锂制备电池级碳酸锂的方法。本发明包括以下步骤:1)共沉淀法除镁;2)锰系吸附剂吸附提锂;3)制备电池级碳酸锂:向步骤2)的解吸液中加碱液调节溶液pH至7~12,生成氢氧化锰沉淀并过滤,滤液浓缩至锂含量为20~30g/L,过滤除去氯化钠,在除去氯化钠的滤液中加入饱和碳酸钠溶液反应,反应完后过滤并水洗滤饼,获得电池级碳酸锂。本发明除镁得到水滑石解决了卤水中镁资源的回收利用问题。先除镁再吸附提锂可有效控制解吸液中各杂质离子含量,制备出电池级碳酸锂。
本发明公开了一种从废旧锰酸锂电池中回收锂和锰的方法及系统。所述方法包括:从废旧锰酸锂电池中拆解出正极片;去除正极片中的粘结剂,再经酸溶浸出正极片中的有价金属元素,获得酸化浸出液;利用超滤膜对酸化浸出液进行超滤处理;利用纳滤膜技术,将酸化浸出液中的锂离子与不同于锂离子的其它阳离子分离,获得含锂溶液和含有其它阳离子的溶液,再采用反渗透技术分别进行浓缩富集,所述其它阳离子包括锰离子;以及,采用锂沉淀剂使含锂溶液中的锂离子沉淀析出,并采用碱性物质使含有其它阳离子的溶液中的锰离子沉淀析出,实现锂和锰的回收。本发明采用超滤‑纳滤‑反渗透联用技术,具有工艺简单环保、酸碱用量少、膜分离效果好且稳定等特点。
本发明提供了一种从碳酸氢锂溶液中快速沉淀碳酸锂的方法。该方法采用可加热的负压装置,以水溶性有机溶剂如乙醇、丙醇等,控制温度在80~180℃,容器负压在0.01~0.10MPA的条件下搅拌进行等容反应,使碳酸氢锂分解,沉淀出碳酸锂,沉淀母液可回收重复利用。本发明不仅克服了普通蒸发沉淀过程中的沉淀“挂壁效应”和水溶性杂质离子的“浓缩夹带效应”问题,而且加快了沉淀速率:沉淀过程仅耗时20MIN左右,是普通蒸发沉淀法的2~3倍;提高了锂的沉淀率:碳酸锂的单次沉淀率达87%以上,总锂回收率达94%以上。
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