本发明涉及一种铜精矿湿法氧化制备硫酸铜的方法,包括有以下步骤:1)首先将磨好的铜精矿粉分散在浸出溶液中,用稀硫酸调节pH值1~2,加入氧化剂,通入空气进行铜离子浸出;2)溶液经过滤得到含铜离子的滤液,向其中加入铁屑作为置换剂,并用硫酸调节所得置换液的pH值,进行反应,恒温焙烧,得到氧化铜粉末;3)将得到的氧化铜粉末进行酸浸反应制备硫酸铜。本发明的优点是:1)方法简单,容易操作,能耗低,矿石中铜的浸出率可达98%以上;2)海绵铜纯度可达90%;3)实现了生产中的循环利用;4)氧化铜的浸出率可达97%以上。硫酸铜溶液,经浓缩、结晶可得五水硫酸铜晶体,其纯度可达97%以上。
本发明属于锂离子电池回收领域,公开了一种固相电解回收磷酸铁锂废料中金属离子的方法,是先将研磨后的磷酸铁锂废料分散于水中,配制成浆料,然后将浆料附着在所述电极基板上形成阳极,接着以耐酸金属板为阴极、以磷酸溶液为电解液进行电解,得到酸性溶液;接着前后调节其pH值至1.5~2以及至8~9,析出粗制磷酸铁和磷酸锂,对粗制磷酸铁进行煅烧即可得到无水磷酸铁。本发明通过对方法的整体工艺处理流程进行控制,采用电化学法替代添加氧化剂溶出磷酸铁锂中的锂,能够有效解决现有磷酸铁锂废料回收方法药剂使用量大,废水处理难度高,处理成本高昂的问题。
本发明提供一种镍钴锰酸锂电池的回收方法、再生镍钴锰酸锂材料及应用,属于锂电池技术领域,回收方法包括以下步骤:分选出废旧镍钴锰酸锂电池的正极片,将正极片预处理后得到正极材料粉末;对所述正极材料粉末焙烧以除去粉末表面的杂质;将除杂后的所述正极粉末材料加入酸液中反应、浸出,得到固液混合物;向所述固液混合物中加入锂源,加热至100‑150℃,保温10‑20h,蒸干后得到前驱体材料;将所述前驱体材料焙烧即可得到再生镍钴锰酸锂材料。本发明的回收方法制得的再生镍钴锰酸锂材料呈块状形态,颗粒更小、更均匀,且再生的镍钴锰酸锂电池具有177.2mAh·g‑1的可逆容量和高的库伦效率。
本发明提供了除去金粒中难分杂质的方法,除去金粒中难分杂质的方法,包括以下步骤:首先将含有杂质的金粒按预定重量进行称重;将预定重量的金粒送入搅拌罐中,加入电导率小于0.055μS/cm的纯水在80‑95℃下和浓度为25‑35%的硫酸溶液中浸泡,并加热升温到100‑110℃,加热时长为2‑2.5小时,进行搅拌混合反应;步骤二中的金粒再用电导率小于0.055μS/cm的纯水在70‑98℃下,重复漂洗金粒4‑5次,直至溶液pH=6.0‑9.0,静置至上清液变清,过滤上清液,本发明除去金粒中主要成份银和铅,再进一步除去铜和锌及其他杂质,通过功关实验,将银的含量控制在0.1%以下,铜铅锌杂质基本除去,其他杂质控制在0.75%以下,可得到99.10以上的金粉,通过化学方法能够得品位较高的金产品。
本发明适用于工业废弃物资源综合回收利用技术领域,提供一种从提钨后渣中高效浸出钴、镍的方法,该方法将提钨后渣用硫酸溶液进行酸性浸出,同时加入氢氟酸作为添加剂,酸浸完毕后,经过滤实现液固分离,得到浸出渣和富集钴、镍的浸出液,浸出渣用沸水进行洗涤,然后将洗涤水返回浸出液,实现了提钨后渣中钴、镍的高效富集,本发明通过加入氢氟酸作为添加剂,有效破坏并溶解了包裹钴、镍氧化物相的二氧化硅相,强化了钴、镍的浸出反应,提高了钴、镍的浸出率和浸出效率,并有效降低了酸耗,从而降低了钴、镍的回收成本。
本发明属于真空冶金技术领域,具体涉及一种采用多级真空蒸馏技术从n型BiTeSe热电废料中提取高纯度碲的方法及装置,装置由石英玻璃管、冷凝器、玻璃套管、真空泵按顺序依次连接组成,所述石英玻璃管的两端均设有阀门,所述石英玻璃管内放置有装载n型BiTeSe热电废料的石墨舟。本发明具有生产工艺简单、生产周期短的特点,可通过多级真空蒸馏的方法将n型BiTeSe热电废料中的碲提纯至97~99.9%,此回收再利用技术具有绿色无污染、成本低、效率高、收得率高的优势。
本发明公开了一种回转式连续浸出机组及连续逆流浸出方法,其方法是将矿料从一封闭的具有搅拌功能的隧形容器的一端投入,使之向另一端连续移动;浸出液从隧形容器的另一端注入,并使之与矿料移动方向相反的方向连续移动,达到连续逆流浸出的目的,其实用设备是一种由回转式浸出室、机头浓密机、机尾浓密机及配套系统组成的联动机组,以取代“堆浸”、“池浸”、“多段逆流槽浸”等传统工艺方法及设备,并达到连续高效运行,简化设备配置,适应多种不同品位矿料,节省能源、人力及环境友好的目标。
本发明公开了一种青霉菌及制备方法和应用,青霉菌属真菌PSM11-5从钒矿样品中分离、以不溶性磷酸三钙和偏钒酸钠、氢氧化钴、碱式碳酸镍为指示化合物,经过测试分解磷酸三钙和偏钒酸钠、氢氧化钴、碱式碳酸镍的能力筛选出真菌菌株。青霉菌PSM11-5,PENICILLIUM SP.PSM11-5 CCTCCM208207。利用该菌株进行生物浸磷和生物冶金,从贫矿、废矿、表外矿及难采、难选、难冶矿中将磷和钒、镍、钴等金属浸出,达到充分利用矿产资源、降低冶金成本、保护生态环境。利用PSM11-5从低品位磷矿粉中浸出磷,制成生物肥料施入土壤中,使土壤中含有较高的被农作物利用的可溶性磷,该菌株还浸出土壤中以前沉积下来的不可溶性磷,减少了磷肥,降低了磷肥所带来的气体污染和使用磷肥带来的水体污染。
本发明公开了一种机械化学强化黄铜矿浸出的方法,将黄铜矿与氧化剂按质量比0~7:1进行混合,经行星式球磨机机械活化处理0.25~3h后,黄铜矿和氧化剂发生固相反应形成新的化合物,再经pH为1~7溶液在40~85℃下进行浸出,浸出时铜以铜离子的形式进入溶液中。与传统酸浸方法相比,本发明具有更快的浸出速率,且铜浸出率高达98%,因此具有广大的应用前景。
本发明公开一种铜镍硫化矿的铜镍浸出及铁分离方法。该方法通过在铜镍硫化矿中加入氧化剂氯氧酸盐,使得铜、镍元素浸出,铁元素生成沉淀。本发明通过采用氯氧酸盐作为氧化剂,不额外引入有害离子,通过简单工艺,即可实现铜、镍离子的完全浸出,同时将铁以沉淀形式直接分离出来,反应条件温和,反应时间短,设备简易,操作简单,成本低,适宜推广应用。
一种利用脱硫铅膏三段法制备的超细氧化铅及其方法,包括工序脱硫铅膏酸浸出:脱硫铅膏与酸反应,同时添加还原剂,反应结束后,固液分离,得含铅酸溶液;工序碳酸铅的制备:含铅酸溶液与碳酸钠反应,固液分离、洗涤、干燥得到碳酸铅;工序焙烧:碳酸铅经过焙烧后,制得超细氧化铅;所述超细氧化铅可以是PbO,Pb3O4,或者两者混合物,其平均颗粒粒度小于2μm,纳米晶粒径小于500nm。与现有技术相比,本发明的有益效果是:可直接制备蓄电池企业生产用的活性物质超细氧化铅粉化合物、铅挥发量小、烟尘率低、铅直收率高、能耗低和不产生二氧化硫污染等。
本发明提供一种假性针铁矿法去除炼锌浸出液中的铁,常温条件下,用碳酸钙调节浸出液的pH4.5~5;向浸出液中加入双氧水,使二价铁离子以针铁矿的形式去除,并通过添加碳酸钙保持pH4.5~5;最后过滤除去针铁矿沉淀。本发明无需加热环节,并且提高了铁的沉降速率,有效地减小了生产能耗,同时提高了生产效率。
本发明涉及高纯乙酸铅和纳米铅粉的制备方法,尤其是涉及一种采用废铅酸电池的废铅膏制备高纯乙酸铅和纳米铅粉的方法。其步骤为:将废铅膏加到有脱硫剂的溶液中脱硫后进行固液分离,得到脱硫铅膏;在得到的脱硫铅膏中加入乙酸溶液和作为还原剂的溶液,得到可溶性含铅酸性溶液;将得到的可溶性含铅酸性溶液加入冰乙酸进行重结晶提纯,获得高纯度三水合乙酸铅晶体和冰乙酸溶液。把高纯度乙酸铅晶体置于管式炉或马弗炉中焙烧,获得纳米铅粉。根据本发明所述方法制备乙酸铅和纳米铅粉,生产流程简单,能耗低,其经济性能优于传统火法或一般湿法制备铅粉过程;铅回收率高,不产生二氧化硫污染,能实现无污染物质排放,环境污染极低。
本发明公开一种水钴矿浸出钴的方法,包括:磨矿及混合步骤:将水钴矿料与水混合进行湿法磨矿,获得矿浆,再将硫化钴渣和矿浆进行混合,获得混合液;浸出步骤:将无机酸加至混合液中进行反应,反应完成后进行液固分离,获得浸出溶液;萃取除铜步骤:在浸出溶液加入铜萃取剂进行萃取除铜,获得萃取除铜余液;萃取除杂步骤:在萃取除铜余液中加入除杂萃取剂进行萃取除去杂质;提纯步骤:将经过萃取杂质后的溶液提纯,得到氯化钴溶液,再经过蒸发结晶得到氯化钴。本发明有效地从水钴矿和硫化钴渣中选择性浸出钴金属,减少了还原剂和氧化剂的消耗,还能避免二氧化硫气体溢出污染环境,从而解决了硫化钴渣处理难的问题。
本发明公开了一种利用低共熔溶剂回收废旧钴酸锂电池正极材料中钴、锂的方法,包括以下步骤:(1)将氯化胆碱与二水合草酸混合形成低共熔溶剂;(2)将步骤(1)中得到的低共熔溶剂与废旧钴酸锂电池正极材料粉末混合并加热浸出,分离不溶杂质与浸出液;(3)向步骤(2)中所得浸出液中加入去离子水得到草酸钴沉淀,分离沉淀与浸出液;(4)加热浓缩浸出液去除去离子水,加入乙醇得到草酸锂沉淀,分离沉淀与浸出液。本发明中浸出剂可以循环使用且使用的原料安全、廉价、污染小,工艺流程短、操作简单、能耗少,回收产物纯度较高。
本发明所涉及的是一种可从硫酸镁废水中吸附Ca2+材料的制备方法。该法是以廉价的凹凸棒石黏土为载体材料,采用Ca2+印迹模板反应技术,通过活化,Ca2+印迹模板聚合改性,以及分子交联等工艺可以得到对钙离子具有高度选择性并可重复使用的吸附粉末材料,它主要用于钙镁混合液中钙镁离子的分离,红土镍矿冶金工业废水的脱钙处理过程。
本发明提供了一种废旧电路板中稀贵金属的综合回收方法,是将废旧电路板破碎、分选、焙烧后,在氨水中氨浸,过滤后的滤渣A用硝酸溶解,回收银、铅、锡、锑等金属;不溶于硝酸的金属形成滤渣B,然后用盐酸和次氯酸钠混合溶液的方法来浸出,过滤后的滤液C通入SO2来置换金粉,然后分别用萃取和置换的方法得到铂、钯粉。本发明具有金属回收率高、方法简便、设备简单、无环境污染等优点,实现了废旧电路板中有价金属资源再生利用的最大化,具有巨大的社会效益和经济效益。
本发明属于退役锂离子电池回收技术领域,具体地,涉及一种从退役锂电池中回收锂并再生正极材料的方法。利用二价锰离子作为正极材料中锂的浸出剂,通过二价锰离子在水热过程中自身易水解发生氧化反应生成固体MnO2,电子转移到正极材料上诱导其中的钴、锰等过渡金属发生还原反应同时将锂释放到溶液中,外加的锰和正极材料的过渡金属留在浸出固体残渣中,从而高效地选择性浸出锂;富锂浸出液可制备成碳酸锂回收利用;浸出残渣因锂大量浸出而变的松散多孔,作为原料在短流程再生过程中物质反应均匀,使得再生的正极材料结构和电化学性能较好。本发明再生回收流程简单,过程不引入杂质,产品品质良好,具有极大的应用前景。
本发明公开一种密闭堆放自热熟化预处理从钒渣中提取钒的方法,包括以下步骤:将钒渣、锯木屑、尾水溶液及浓硫酸先后进行搅拌混合,得到混合料;将混合料堆放在密闭池中,经过自热熟化预处理后,得到干渣料;向干渣料中加水搅拌以进行钒的浸取,然后使固液分离并收集浸取液;向浸取液中加入碱性物质,静置后进行压滤使固液分离,收集滤液,对滤液依次进行树脂交换、强碱洗脱和氯化铵沉钒处理,制得V2O5产品。本发明提供的技术方案,不仅能浸取钒渣料中的钒,而且整个操作过程无需进行高温焙烧或者外加热,解决了现有从钒渣中提钒技术中存在的高能耗的问题。
本发明公开了一种高纯铜粉的制备方法,是先将工业级硫酸铜与水配成铜离子浓度为20~40g/L的粗硫酸铜溶液,然后向粗硫酸铜溶液中加入双氧水和纯碱反应1~1.5h,除去溶液中的铁、砷、锑、铋等杂质,过滤得纯净的硫酸铜溶液,再向纯净的硫酸铜溶液中依次加入无水亚硫酸钠、硫酸和氨水,使溶液中生成棕褐色的亚硫酸亚铜氨沉淀,过滤后将棕褐色沉淀加入压力釜中,再加入适量水和硫酸,热压酸解得铜粉,过滤后将铜粉依次用蒸馏水和无水酒精洗涤,真空低温干燥后密封即得,所得高纯铜粉的纯度≥99.8%,300目筛通过率≥70%,松装密度为1.4~1.9g/cm3,呈玫瑰红色,流动性良好;本发明设备简单,工艺流程短,原料、设备易得,产品质量易控制,易于组织工业化生产,适合广泛推广。
本发明公开了一种回收再利用废铅酸电池铅膏的方法,包括以下步骤:(1)以废铅酸电池中的铅膏为原料,将该铅膏在真空条件下进行预处理;然后,将预处理后的铅膏与氯化试剂混合得到反应物,将该反应物在真空环境下加热进行氯化挥发反应,使得预处理后铅膏中的铅元素与氯化试剂中的氯元素结合形成氯化铅并挥发;反应结束后即得到氯化残渣、以及挥发后冷凝结晶的氯化铅粗产物;(2)将步骤(1)得到的氯化铅粗产物在真空环境下进行纯化,得到氯化铅精产物。本发明通过对该回收方法的整体工艺流程及各个步骤的参数、条件等进行改进,与现有技术相比能够有效解决铅膏回收污染严重的问题。
本发明提供了一种废旧锂离子电池正极活性材料修复再生方法及获得的再生正极活性材料。包括以下步骤:将回收的废旧锂离子电池完全放电后拆解,通过溶剂浸泡和离心分离取出废旧正极活性材料,将收集的废旧正极活性材料加入芳基锂试剂中,搅拌反应一段时间,经过滤洗涤烘干,即可得修复再生后的正极活性材料。本发明大幅简化了回收再生流程,不需要高温煅烧、酸浸等繁琐工艺。整个过程可在室温下温和进行,降低了能耗与成本,在避免资源浪费和环境污染的同时,也将产生可观的经济效益。
一种利用废铅膏制备的超细氧化铅及其制备方法,包括工序脱硫,废铅膏与含有复合脱硫剂水溶液混合,进行反应;过滤,去掉脱硫滤液,得到脱硫铅膏(滤渣);工序浸出结晶转化,取工序的脱硫铅膏加入柠檬酸溶液、还原剂,所述脱硫铅膏与柠檬酸溶液反应后,经过滤、洗涤、干燥得到柠檬酸铅;工序焙烧,柠檬酸铅经过焙烧后,制得超细氧化铅;本发明方法由废铅蓄铅膏制备超细氧化铅,两步浸出过程滤液成分简单,可以循环使用,并在脱硫溶液中回收副产品。本发明过程能耗低,设备简单,铅回收率高和超细铅产品质量高。本发明具有资源回收效果好,生产过程绿色环保无污染,符合清洁生产的特点。
本发明涉及一种用制冷晶棒加工废料制备P型Bi2Te3基热电材料的方法。其技术方案是:先将制冷晶棒的加工废料研磨,洗涤,烘干;将烘干后的粉末置入气体还原炉内,通入还原气体与惰性气体的混合气体,再将气体还原炉升温至200~550℃,保温1.0~5.0h,降温至室温,即得脱除杂质的制冷晶棒加工废料。然后将其放入石英管内,按P型Bi2Te3基热电材料的化学式(BixSb2-xTe3-ySey,其中0.3≤x≤0.6,y≤0.7)添加纯度大于99.9wt%的Bi、Te、Sb和Se原料。最后对石英管进行抽真空封装,放入加热炉内熔炼,熔炼温度为580~850℃,保温0.5~5.0h,随炉冷却,取出石英管内的合金锭,即得P型Bi2Te3基热电材料。本发明具有工艺简单、回收周期短、环境污染小和成本低的特点。
本发明公开了一种从废旧锂电池钴酸锂正极材料中回收有价金属的方法,该方法包括以下步骤:1)将废旧钴酸锂正极材料加入至碱液中进行碱浸除铝;2)将上述除铝后的钴酸锂正极材料加入至水中进行磁选除铁;3)对上述除铁后的钴酸锂正极材料进行高温氢还原;4)将上述还原后的钴酸锂正极材料加入至水中进行水浸,获得水浸出液和水浸出渣;5)对上述水浸出液进行碱沉淀,获得Li2CO3沉淀;6)对上述水浸出渣进行二次高温氢还原处理,获得钴粉。本发明回收方法高效易行且绿色环保,具有产业化的潜力;此外,通过采用本发明方法回收有价金属锂、钴的过程中,锂的浸出率高,回收得到的Li2CO3和Co粉的杂质少,纯度高。
本发明提供一种生成高品质氧化铁粉和高浓度盐酸的系统,包括焙烧炉系统,焙烧炉系统包括焙烧炉,焙烧炉顶部设有酸枪,文丘里预浓缩器的出液管道与焙烧炉顶部的酸枪连通,焙烧炉和文丘里预浓缩器连通的烟气管道上设有双旋风除尘器,文丘里预浓缩器与吸收塔连通的烟气管路上设有至少一级烟气冷却器,所述吸收塔通过烟气管道依次与文丘里洗涤塔和洗涤塔连通,文丘里预浓缩器进的物料为经过萃取或者提纯后的纯度非常高的FeCl3溶液。本发明还提供一种生成高品质氧化铁粉和高浓度盐酸的工艺方法。
本发明涉及一种用制冷晶棒加工废料制备N型Bi2Te3基热电材料的方法。其技术方案是:先将制冷晶棒的加工废料研磨,洗涤,烘干;将烘干后的粉末置入气体还原炉内,通入还原气体与惰性气体的混合气体,再将气体还原炉升温至200~550℃,保温1.0~5.0h,降温至室温,即得脱除杂质的制冷晶棒加工废料。然后将其放入石英管内,按N型Bi2Te3基热电材料的化学式(BixSb2-xTe3-ySey,其中1.5≤x≤2.0,0.1≤y≤0.7)添加纯度大于99.9wt%的Bi、Te、Sb和Se原料。最后对石英管抽真空封装,放入加热炉内熔炼,熔炼温度为580~850℃,保温0.5~5.0h,随炉冷却,取出石英管内的合金锭,即得N型Bi2Te3基热电材料。本发明具有工艺简单、回收周期短、环境污染小和成本低的特点。
本发明涉及电池回收技术领域,尤其涉及一种锂电池回收装置及锂电池回收方法。本发明提供的锂电池回收装置包括负极烘烤箱、正极烘烤箱、负极分离组件以及正极分离组件,负极烘烤箱和正极烘烤箱独立设置,负极烘烤箱内部设置有负极恒温腔体,正极烘烤箱内部设置有正极恒温腔体,负极分离组件能够带动极卷上的负极极片在负极恒温腔体中移动,以使负极烘烤箱收集负极极片上的电解液以及黑粉,正极分离组件能够带动极卷上的正极极片和隔膜在正极恒温腔体中移动,以使正极烘烤箱收集正极极片上的电解液以及黑粉。锂电池回收方法应用上述锂电池回收装置对锂电池进行回收处理,无需将极卷进行破碎,减少环境污染,并且提升了锂电池中贵金属的回收率。
本发明涉及一种能同时结合重金属盐阳离子和阴离子的萃取树脂的制备方法,特别涉及一种可循环使用的由硅胶负载Salen-类席夫碱或其还原衍生物构成的固体配位萃取剂的制备方法及其对二价金属盐的阳离子和阴离子的协同配位吸附。本发明制备的萃取剂具有两性离子特性,可同时萃取结合重金属盐的阳离子和阴离子,通过调节pH实现萃取剂的再生和循环使用。本发明的方法克服了现有离子交换树脂仅能萃取阳离子或阴离子的缺陷;由于阳、阴离子配位萃取的协同效应,有效提高了萃取剂对离子的吸附量;通过将席夫碱配体还原提高了萃取剂对酸碱的稳定性和使用范围。该发明可应用于废水处理、重金属盐污染物资源化利用等领域。
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