本发明属于湿法冶金技术领域,具体涉及一种间歇式超声波-微波协同处理铜阳极泥的方法。本发明首先向筛分后的铜阳极泥中加入硫酸进行调浆,调浆后的浆料置于微波-超声波反应炉中,微波频率为800~4000MHz,超声波频率为20-40KHz,超声波工作模式为间歇式,工作时间与停歇时间比例为(0.5~2):1,微波-超声波协同作用的同时,向浆料中加入氧化剂,在常压下浸出反应1~10min后出料,进行固液分离,得到含铜、碲、硒的浸出液。经过间歇式超声波-微波协同处理后的浸出液和浸出渣容易处理,使得后续的贵金属提取工艺大幅度的简化,生产成本低,处理时间短,是一种绿色环保的预处理工艺。
本发明涉及一种高炭砷硫金精矿的提金工艺,其工艺包括磨矿分级、生物氧化、加压氧化、固液分离、氰化提金五个步骤,属于生物及湿法冶金工艺类。先利用生物氧化工艺使包裹金的硫化物部分氧化,再利用加压氧化工艺彻底氧化硫化物包裹金,最后采用氰化炭浆或锌粉置换法提金。采用该工艺可同时处理含碳、高砷、高硫三重难处理金精矿,金的浸出率由单独采用生物氧化-氰化提金时的82%~85%提高到98%~99%,尾渣中的金由10g/t~13g/t降至0.5g/t~0.8g/t,氰化钠消耗由7kg/t~20kg/t金精矿降至1kg/t~5kg/t金精矿,氧化液的中和成本降低10%~20%。不但彻底解决了有机炭氰化时的“劫金“问题,而且使金精矿中相当一部分As、Fe、S等杂质固化在氧化渣中,优点在于金浸出率高、环境友好、处理量大、生产效率高、易于工业化。
本发明均相阴离子交换膜的制备方法,包括铸膜液的制备、成膜和胺化,特征是通过傅-克反应使高分子主链上含有苯环且苯环上接有推电子基团包括甲基、羟基或甲氧基的高聚物进行卤代酰基化;所得产物经醇类先溶解再沉淀的步骤纯化,再溶解于相应的良溶剂中形成铸膜液,静置脱泡,在基体上刮膜并在室温下自然成膜,干燥;再将此膜在胺溶液中胺化,取出干燥即得到均相阴离子交换膜。本发明方法快速、简单,原料来源方便,避免了使用致癌物质氯甲醚,可广泛应用于电渗析法对稀盐溶液进行浓缩或脱盐、作为湿法冶金工业中的电解隔膜、作为酸回收的扩散渗析膜、作为阴离子选择电极、作为碱性燃料电池隔膜等工业领域。
本发明属于湿法冶金制取超细粉末领域,提供了 一种从新型钨酸盐制备超细钨粉的工艺:从含钨酸根 溶液制备联胺钨酸盐(简称ART);由ART制备蓝 色氧化钨;由蓝色氧化钨制备超细钨粉。本流程与现 有的生产超细钨粉的APT流程相比,具有能耗低、 生产效率高、产品钨粉粒度细且分布窄的特点。 ART蓝钨乃纯组分四方晶型WO2.90蓝钨,是生产 β-钨及超细钨粉的优质原料。以ART蓝钨为原料 可以制备费氏平均粒度0.2-2μm的超细(细)钨粉。 这一新流程为超细钨粉的生产提供了一条新的途 径。
本发明公开了一种无废水排放的钨湿法冶金工艺。本发明包括钨原料加入NaOH进行碱分解,离子交换,还包括对交后液浓缩使NaCl饱和析出,所得的含AsO43-、SiO32-、PO43-、WO42-的碱母液返回碱分解,在碱分解过程中又利用白钨在分解过程中产生的Ca(OH)2或添加的Ca(OH)2对AsO43-、SiO32-、PO43-的固化作用,使母液中的有害杂质最终由碱分解渣排出,从而实现了无废水排放和有价元素的回收。本发明消除了传统碱分解-离子交换工艺的废水,同时变废为宝,回收利用了其中的NaOH、NaCl和WO3,环境效益好、经济效益好。
本发明提供一种流体处理专用工业微波炉, 它包 括其上设有微波输入口及流体进、出口和工作门的谐振腔, 以及 分别设于流体进口处和出口处的密封屏蔽器, 其特征在于谐振 腔内设有专供流体在微波场中充分产生物化反应的流体环流 器, 谐振腔上部和下部分别设有与流体进、出口相连接的保证流 体能按工艺要求连续给入和排出的装置。使流体能够连续不断 地进入微波场中, 利用快速、均匀、节能、清洁等微波处理特点, 对其进行处理, 它能广泛用于城市生活污水和工业废水、湿法冶 金和化工行业等固、液两相流体或者气、固、液三相流体的处理, 以及对SO2、砷氧化物、H2S等气体的处理。
本发明公开了一种镍钴氧化矿加压氧化浸出法,通过包括磨制镍钴氧化矿矿浆、添加硫磺粉浆或硫化矿精矿浆、高压釜氧化反应、闪蒸槽自蒸发、添加凝聚剂、7级逆流浓密洗涤、提取镍钴及综合回收硫酸镁等工艺流程,具有高浸出率的浸出镍钴金属及相关成分,本发明使现生产应用的传统加压酸浸镍钴氧化矿的工艺被高效率地优化,可大幅度地降低投资、减少操作人员,节省能耗、改善环境保护、降低生产成本,还可扩大湿法冶金对镍钴氧化矿成分的适应性范围,并能对原料中的其他成分进行综合利用。
一个处理含镍、钴、铬,或也含钨、钼的多组分泥 渣废料的湿法冶金新流程,特点在于,在氨、碳酸铵 浸取中,加入亚铁盐或亚硫酸盐等还原剂,使物料中 六价铬的还原、三价铬的水解沉淀与主金属的浸取 过程同时在氨性体系中一步完成;在硫酸选择性溶 解蒸氨产物中镍及部分钴,还原酸溶三价钴之间,进 行碱分解,以从镍、钴中分离出钨、钼。与已知技术相比,金属提取及分离指标较高,简 化了流程,技术上易行,试剂消耗少,费用下降,彻底 杜绝了铬污染。
本发明披露了一种用于从含金属的材料中回收金属的方法,所述含金属的材料包含呈氧化形式的大于1%的Co、大于15%的Co和Ni的总量、和大于1%的Mg,所述方法包括以下步骤:‑将所述含金属的材料与造渣剂一起在浴炉中熔炼,从而产生合金相以及矿渣相,所述合金相具有大于80%、优选大于90%的Co和小于1%的Mg,所述熔炼通过如下方式进行:施加还原性熔炼条件,并且选择CaO、SiO2、以及Al2O3作为造渣剂,所述造渣剂的量使得根据0.25<SiO2/Al2O3<2.5、0.5<SiO2/CaO<2.5的比率并且根据MgO>10%获得最终矿渣组合物;以及,‑将所述合金相与所述矿渣相分离。该方法确保Co与其它金属诸如Ni在合金相中的定量回收,同时将Mg收集到矿渣中。由于不含Mg,所获得的合金可以通过使用湿法冶金技术进行经济的精炼,特别是用于制备用作锂离子电池的阴极材料的前体。
本实用新型涉及一种超声波浸出装置,属于超声波湿法冶金设备技术领域。该超声波浸出装置,包括箱式反应柜、浸出装置和超声波发生装置,所述浸出装置包括双层冷却循环反应釜、集热式恒温水浴锅、底座支架和搅拌磁子,超声波发生装置包括超声波转能器、循环水冷却装置和超声波导出装置。本实用新型针对现有技术中的浸出装置中反应釜只能升温,不能降温的缺点,提供一种反应釜能降温的超声波浸出装置。且该超声波浸出装置结构简单、控制装置统一、易于操作,能够有效的实现湿法冶金浸出反应,并且浸出效率高、性能稳定。
一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法,属湿法冶金技术领域。把 商品牌号为CSP-925,或CSQ-926,或GEA-746的金属清洗助剂,加入到含 SiO2胶体,和/或Fe(OH)3胶体,和/或聚羟基铝胶体,和/或超细悬浮物以 及金属元素成份的浸出液中,在pH值为0.5~8.5,温度为15至95℃的条件 下,经搅拌,沉降,过滤,滤出溶液用叔胺N235萃取Ge,用有机磷P204或P507 或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni,用 季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。能消除湿法冶金过程中胺类、磷类有机 试剂的萃取乳化,使生产顺利进行,萃取分离效果好,使用条件宽,可为工业 生产采用。
本发明涉及从稀土溶液中除铝(Al3+)提纯稀土的生产方法,属于稀土湿法冶金、化学领域。本发明包括以下步骤:(1)原料准备:稀土溶液:pH≤3,REO20g/L~300g/L,Al2O3?0.8g/L~3g/L;络合沉淀剂:羟基喹啉或羟基喹啉衍生物中的一种;(2)沉淀除铝:向步骤(1)的稀土溶液中加入络合沉淀剂,在恒温下搅拌反应后调节溶液pH值并沉淀,真空抽滤分离得除铝后稀土料液。本发明采用羟基喹啉或羟基喹啉衍生物对含大量铝离子的稀土溶液进行处理,实现了从稀土溶液中去除铝离子,保证了铝离子去除率达到90%以上,稀土损失率不超过5%,极大地降低了稀土溶液中铝离子的浓度。
本发明涉及一种从铅冰铜中分离铜的方法,属于有色金属湿法冶金领域。它采用NH3-(NH4)2SO4弱碱性复合体系在110~200℃温度下对铅冰铜进行氧压浸出,铜与NH3发生配位化学反应进入溶液,其它金属硫化物则被转化为氧化物/氢氧化物和元素硫,其与金、银一起保留于浸出渣,浸出渣返回火法炼铅系统配料即可回收铅、贵金属和单质硫等有价元素。铜-氨配合溶液采用LiX84I选择性萃取和反萃得到硫酸铜富集液,再通过常规硫酸铜电积工艺得到合格的阴极电铜。本发明可实现铅冰铜中铜的一步分离,流程简短,有价金属回收率高,三废排放少,环境友好,且对设备材质要求低,实际运行安全可靠。
用大孔吸附树脂从碱性氰化液中固相萃取金的方法。本发明属于金的湿法冶金领域。步骤有在含有氰化亚金配合物的碱性溶液中按照与金一定的摩尔比加入表面活性剂,作为待萃溶液,PH值9~12,金浓度为1MG/L~50MG/L;将磷酸酯类、亚砜类、醇类萃取剂浸渍于弱极性或非极性大孔吸附树脂上,制备成固相萃取剂;在室温下,待萃溶液以1~30ML/MIN流速通过装有大孔树脂的固相萃取柱,金萃取回收率大于99%。本发明树脂颗粒孔隙率高,不易阻塞,萃取效率高,操作简便,价格低廉。
本发明涉及一种制备粒度可控窄分布稀土氧化物的方法,属于稀土湿法冶金领域。以单一或混合稀土溶液为原料,与缓冲溶液同时加入沉淀反应器,缓慢加入碱并通入二氧化碳气体进行碳化反应,控制反应体系pH值在缓冲溶液缓冲范围内;或者先用碱将稀土溶液沉淀为氢氧化稀土,再通入二氧化碳气体进行碳化反应;碳化反应结束,得到稀土碳酸盐浆料,进行过滤、洗涤、甩干和焙烧得到稀土氧化物,其粒度可控制2.0μm至纳米级,粒度分布(D90-D10)/(2D50)为0.1~0.8。本发明制备的稀土氧化物的粒度可控、粒度分布窄,物理性能优越,可以满足稀土高新材料对稀土氧化物日益提高的特殊物性需求;同时实现了CO2温室气体再利用,为稀土行业的低碳减排提供了技术支持。
本发明涉及一种P507-NH4Cl体系稀土与锌萃取分离工艺,属于稀土湿法冶金领域。本发明是用锌粉还原钐铕钆富集物溶液中铕,得到的钐钆富集物溶液添加NH4Cl作为稀土与锌分离的料液,料液中NH4Cl浓度为3mol/L,有机相由1.5mol/LP507-煤油组成,用添加NH4Cl的钐钆萃取分离反萃余液作为洗液,洗液中NH4Cl浓度为3mol/L,经过多级萃取分离,得到含锌的萃余液和负载稀土的有机相,含锌的萃余液作为制备碳酸锌的原料,负载稀土的有机相直接作为钐钆萃取分离的料液,稀土与锌的萃取分离料液和洗液中加入NH4Cl,提高了稀土与锌的分离因素,在工业化生产中可以缩短萃取分离的级数和混合室体积,同时也降低了酸碱消耗。
本发明公开了一种低冰镍高温氧压水浸工艺,涉及对湿法冶金中对低冰镍的综合利用工艺技术领域。将低冰镍经过磨矿处理,然后将低冰镍与水均匀混合成矿浆,将矿浆放入高压釜内进行高温氧压水浸,浸出结束后,固液分离,并采用常规萃取分离方法分离铜、钴和镍。本发明解决了现有技术中采用火法吹炼低冰镍过程中,钴容易氧化进入炉渣,致使钴的回收率比较低的技术问题,同时也解决了现有技术中采用氧压酸浸法所存在的环境污染严重,对人体有伤害,金属硫化物被氧化为单质硫从而致使金属浸出率下降,以及后续铜、镍、钴分离困难的技术难题。
本发明属湿法冶金领域, 特别涉及一种从氟碳铈 镧精矿中制备低氟氯化稀土料液的优溶方法。该方法是用盐酸 试剂优溶含有REO的氢氧化稀土RE(OH)3, 控制体系的pH值小于4, 加入气体微扰试剂进行处理, 使氟化稀土从优溶液中沉淀析出, 除去氟离子杂质, 反应完全后煮沸, 保温, 即得到低氟氯化稀土料液。该方法除杂效果好, 生产成本低, 操作简便, 适用于各种氟碳铈镧精矿。
一种难浸金矿的提金工艺方法,采用硫酸化焙烧—烧渣二次低温酸性焙烧—中温硫酸化分解—氰化提金的连续作业,利用常规硫酸化焙烧工艺中产出的硫酸,对常规硫酸化焙烧的烧渣进行二次低温酸性焙烧氧化,之后进行中温焙烧分解硫酸盐,然后经过细磨再进行氰化浸出,使包裹在碳、砷、硫中的难浸金被高效回收;该方法将焙烧氧化法和酸性热压氧化法的优点特性统一在常压下实现,兼容了两种方法的优点,操作条件比较温和,反应速度快,工艺投资费用低,生产费用合适,环境友好,易于实现工业化生产。这种方法也适合于其它焙烧-浸出的湿法冶金系统。
本发明公开了一种从废旧镍氢电池中回收有价金属的方法,步骤是:(1)、对废旧镍氢电池的物理结构和化学成分进行分析,明确电池组成以及每种金属元素在电池各个部分的含量及其存在形式;(2)、将废旧镍氢电池经拆解、破碎后筛分,实现集流体与活性物质的分离,采用真空蒸馏工艺,将废旧镍氢电池中的高蒸气压低熔点金属,进行回收;(3)、废旧镍氢电池经真空蒸馏处理后,其残余物采用磁选工艺;本发明通过加压湿法冶金的方法,辅助机械物理法、磁选法等方法研究废旧镍氢电池中有价金属回收处理的工艺,利用加压湿法冶金工艺技术适于处理复杂和难选冶有色金属资源的特点,实现资源的综合利用。
本发明属于湿法冶金回收难冶炼贵金属矿回收金银的方法。用含铜的氨性硫代硫酸盐溶液浸取难冶炼的金矿。添加适量硫酸盐代替不稳定的亚硫酸盐,使溶液循环使用时,不需补充亚硫酸盐,从而减少试剂的消耗,使硫代硫酸盐法提金的技术容易实现工业生产。
一种萃取分离La-Nd轻稀土的方法,属于稀土湿法冶金领域;本发明以La-Nd轻稀土为原料,利用预分离萃取法、带支体工艺萃取法、三出口及其优化理论等,挖掘这些方法在La-Nd轻稀土分离优势,选择更佳工艺走向,使这些方法有机结合,形成了一种新的更好的萃取分离La-Nd轻稀土的工艺方法。本发明对La-Nd轻稀土,首先采用预分离萃取法,用较少级数的预分离萃取段、预分离洗涤段1和预分离洗涤段2及反萃段,将La-Nd粗略分离为富LaCe的LaCe(PrNd)、不含La的CePrNd和不含Ce的PrNd水相。这些粗组分从La/CePrNd/PrNd/Nd四出口主体工艺的不同部位进入主体工艺。主体工艺并带Ce/Pr支体和Pr/Nd支体,可获高纯La、Ce、Nd和>99%Pr。本发明整体工艺处理能力大、萃取剂稀土金属存槽量少,酸碱消耗和废水排放减少,利于环保。
本发明公开了一种盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中富集钪的方法,属于湿法冶金领域。钛铁物料经盐酸浸取得到浸出液,浸出液进入预浓缩器浓缩;浓缩后的浸出液进入冷却槽冷却,再经过滤器分离FeCl2·4H2O结晶,冷却槽的冷却介质为需预热的NaOH反萃剂;处理后的浓缩浸出液用萃取剂萃取提钪,用再生盐酸配制的洗涤液净化负载有机相,用热NaOH溶液反萃,经固液分离后得到富钪固体物;萃取贫液和FeCl2·4H2O结晶返回富钛料生产流程中的焚烧炉;洗涤废液返回盐酸回收系统的一级吸收塔。本发明合理利用了盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中的各种中间产品,反萃工艺充分利用了浓缩浸出液的热量,萃取贫液和洗涤废液返回富钛料生产流程,具有极低的材料成本,实现了污染物的零排放。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种将粗二氧化锗用氯酸钠氧化除砷-盐酸氯化蒸馏来回收锗的方法。这种提高粗二氧化锗氯化蒸馏回收率的工艺方法,采用盐酸蒸馏法回收锗,其特征在于在盐酸蒸馏前增加了氢氧化钠溶解和氯酸钠除砷的工艺步骤,使用本发明的工艺,锗的回收率可达到99.0%以上,产出的四氯化锗中砷的含量低于10.0ppm,比传统的盐酸直接蒸馏法的锗回收率要高出9.0%,产出的四氯化锗中的砷含量比传统的盐酸直接蒸馏法的10-15%要低,砷的蒸出率低于1.0%。将蒸馏出的四氯化锗进行精馏、水解、沉淀、烘干等工艺,生产高纯二氧化锗。用此工艺方法生产的高纯二氧化锗的质量达到国标GB/T11069中5N以上的要求。
氧化锌矿的浸出工艺。本发明属于湿法冶金技术,特别是含高铁、硅的锌矿的浸出方法。本发明的步骤是:(1)中性浸出,将氧化锌矿粉与含硫酸溶液同时加入并搅拌,始酸的pH值为3.0~3.5,逐渐上升溶液的pH值,最终达到pH5~5.2,反应后的中性浸出液供净液作电解用,浸出渣进行下一步再浸出;(2)低酸浸出,在浸出渣中加入硫酸液并搅拌,控制pH值逐渐下降,由开始的pH5~5.2降到pH1.5~3.0;(3)循环废液,对二次浸出物进行固液分离,含有硫酸的废液重新返回氧化锌矿的中性浸出阶段。本发明可对含锌低于20%的氧化锌矿浸出,生产成本低,硫酸耗量少,不需要中和剂,浸出液可循环使用,锌的浸出率高。
一种低成本处理高含砷溶液的方法,属湿法冶金及环保技术领域。将总含 砷量大于0.5g/l的高含砷溶液在PH值5~6,15~60℃的条件下,按重 量比As/Cu2+=5~6加入含二价铜的可溶性盐,连续鼓入空气使溶液翻腾进行 2~3小时氧化。含二价铜的可溶性盐最好是CuSO4。有益效果:1.加入的Cu2+ 只起到将三价砷氧化成五价砷的催化作用,因此加入量少,同时在沉淀脱砷后 可用锌粉铁屑等置换回收。2.由于不断鼓入空气进行氧化脱砷是一个连续过 程,直到达到所需的净化深度为止,所以操作简单易行。3.砷的净化处理成本 大大低于其它氧化剂方法。4.和湿法冶金中用Fe(OH)3吸附砷共沉淀相比, 造成的其它有价金属在渣中损失约低10%。
本发明涉及一种还原萃取分离铕的反萃余液中稀土与锌萃取分离方法,属于稀土湿法冶金领域。本发明是还原萃取分离铕的反萃余液为氯化稀土和氯化锌混合溶液,将反萃余液用氨水中和余酸,再添加NH4Cl后作为料液,料液中NH4Cl浓度为3mol/L,有机相由1.5mol/LP507-煤油组成,用添加NH4Cl的GdCl3溶液作为洗液,洗液中NH4Cl浓度为3mol/L,经过多级萃取分离,得到含锌的萃余液和负载稀土的有机相,含锌的萃余液作为制备碳酸锌的原料,负载稀土的有机相直接作为钐铕钆萃取分离的料液,稀土与锌的萃取分离料液和洗液中加入NH4Cl,提高了稀土与锌的分离因素,在工业化生产中可以缩短萃取分离的级数和混合室体积,同时也降低了酸碱消耗。
本发明属于湿法冶金技术领域,具体涉及一种从废盐酸中回收铁、锌的方法,本发明针对P204萃取工艺过程中产出的含铁、锌的高酸盐酸溶液,使用40%TBP与磺化煤油混合液组成的萃取剂进行三级逆流萃取铁,使用1mol/L的NaCl溶液进行二级逆流洗脱铁,最终以铁的氢氧化物沉淀回收,铁的直收率达99.8%以上;调整萃铁后含锌萃余液酸度:pH为1.5‑2.0,继续使用40%TBP与磺化煤油混合液组成的萃取剂进行三级逆流萃取锌,使用1.2mol/L的H2SO4溶液二级逆流洗脱锌,并以硫酸锌结晶产品的形式变现,锌的直收率在99.5%以上。本发明综合、有效回收了废盐酸中的铁和锌,萃余液终点酸度pH为3.0,经过废水处理后达标排放,采用本发明进行回收的金属直收率和萃取级效率高,具有较高的环保效益和一定的经济效益。
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