本发明公开一种基于纯电动车用锂电池析锂测试方法,该方法包括以下步骤:S1、采集测试环境温度,对电池进行恒流充电至截止电压后,再使用截止电压进行恒压充电;S2、设置采样周期,采集恒压充电过程中的充电电流数据和锂电池温度数据,然后确定采样周期中采集时间点的析锂测试参数;其中,所述析锂测试参数包括:基于规格化调整的充电电流、充电电流变化率、基于权重调整的充电电流变化率、锂电池温度变化率;S3、按照采样周期,根据析锂测试参数对锂电池是否析锂作出判断。本发明通过确定采样周期中采集时间点的析锂测试参数,并根据所述析锂测试参数对锂电池是否析锂作出判断,有效解决了现有锂电池是否析锂判定不够全面准确的问题。
本发明提供一种锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池。本发明提供的锂硫电池正极材料包括碳空心球、附着于所述碳空心球内外表面的纳米二氧化钛以及填充于所述碳空心球中的硫单质,所述硫单质的质量含量为60~80%。实验结果表明,本发明提供的锂硫电池正极材料制备的锂硫电池在1C下,200次循环后放电容量仍保持691mAh·g‑1,300次循环后放电容量仍保持671mAh·g‑1,库伦效率保持在97%左右;4C高倍率循环下,放电容量仍能保持527mAh·g‑1,再次回到1C时,放电容量仍可保持1042mAh·g‑1。
本发明是一种利用发泡镍材料作为集流体的锂电池及其制备方法。这种锂电池通过超身波、涂覆、轧压或负压吸附方法将活性物质、铜粉、聚四氟乙烯乳液、蒸馏水和乙醇填充入发泡镍电极中获得。本发明锂电池的制备方法主要包括配料、填充、干燥和加压成型等步骤。本发明可显著降低锂电池的电化学极化和改善电极的电子传导途径,改良了电池的大负载工作能力、低温性能及滞后特性等电性能,同时也通过改进电池内部传热模式、提高了电池安全性能。
本发明提供了一种亲锂碳纳米管纸的制备方法,在碳纳米管表面采用原子层沉积方法形成亲锂材料包覆层,之后采用湿法造纸工艺抄造,本发明还提供一种复合金属锂负极的制备方法,将固态锂加热到熔融状态,之后高温熔融状态的锂注入亲锂碳纳米管纸。本发明采用原子层沉积技术在碳纳米管表面形成均与致密的亲锂包覆层,降低锂沉积的成核势垒,使得锂金属在碳纸内形成均匀沉积,制备的复合锂金属负极具有抑制锂枝晶生长、改性固态电解质界面膜成分的作用,同时还具有为锂金属沉积提供空间,显著提高了锂金属负极的循环稳定性、循环寿命。
本发明涉及一种锂电池容量的检测方法。锂电池容量的快速检测方法,其特征在于:根据锂电池容量的充、放电的曲线,对锂电池容量的进行快速检测。本发明具有测试时间短的特点。
本发明涉及一种废旧锂离子电池正极材料钴酸锂的熔盐活化再生方法,该方法将废旧锂离子电池正极材料预处理后制成粉末,然后将其加入到400‑800℃的含锂混合熔融盐中进行活化再生。在此期间利用高温熔融盐重构失效钴酸锂的晶体结构,恢复并提高其储锂性能,同时将导电剂、粘结剂等杂质与钴酸锂分离开来,由此制得的再生钴酸锂具有良好的充放电容量、循环性能以及倍率性能,达到了商业锂电池正极材料钴酸锂的使用标准。本发明方法具有回收率高、产物纯度好,回收成本低等优点,有望解决大量锂离子电池回收再利用难题。
本发明公开了一种金属锂复合结构锂离子电池负极,采用金属锂作为锂离子电池负极核心材料,在金属锂与锂离子电池隔膜相对的外表面包覆有阻隔锂枝晶朝阻隔层方向长大、防止刺穿锂离子电池隔膜作用的纤维薄膜材料阻隔层,该阻隔层中的微孔能使电解液透过。本发明与锂离子电池正极材料配合使用,能够有效防止隔膜被锂枝晶刺穿,更加充分地发挥金属锂电化学优势性能。在提高整个电池容量的同时,也改善了电池的大电流性能。所采用的纤维薄膜材料阻隔层质量轻、厚度薄、成本低,能够大幅度减轻负极的质量、缩小体积、降低成本。值得推广应用。
本发明是一种废锰酸锂正极材料回收碳酸锂的方法,包括,将废旧的锰酸锂正极片裂解,并筛分,分离锰酸锂活性物质与集流体铝箔;将锰酸锂活性物质加入持续通入二氧化碳的双氧水中,使得锰酸锂溶解;利用氢氧化锂调节溶液中的pH值至碱性,过滤,分别收集滤渣和滤液;将所得的滤液加热蒸发结晶,并烘干,得到纯净的碳酸锂晶体。本发明中,废锰酸锂正极材料在使用时,以及在回收过程中,以及在较高温度下分离锰酸锂活性物质与铝箔时,锰酸锂容易被氧化,因此就将锰金属元素与碳酸锂金属元素分别分离回收,以保证再生利用生产锰酸锂材料时前驱体的纯净度。
本发明公开一种钛酸锂体系的锂离子电容器,其正极电极物质层中的活性物质为双电层型储能炭材料,负极电极物质层中的活性物质为尖晶石结构钛酸锂,电解液包括可溶锂盐和溶解有可溶锂盐的非质子有机溶剂;其中,负极在1‑2V的可逆容量为正极在2‑4V可逆容量的1‑4倍;对负极钛酸锂进行预嵌锂处理,预嵌锂容量最小值为正极在2‑3V的可逆容量,最大值为负极在1‑2V的可逆容量减去正极在3‑4V的可逆容量,从而提高了双电层型储能炭材料的容量利用率,并提高了钛酸锂体系锂离子电容器的能量密度;同时亦提高了钛酸锂负极的循环特性,进而使正极炭材料的循环特性得到更为充分的利用,延长了锂离子电容器的循环寿命。
本发明提供一种新的多相掺杂的磷酸锰铁锂电极材料,即:钒钛掺杂复合碳纳米管的纳米磷酸锰铁锂材料,该材料中磷酸锰锂和磷酸铁锂充分结合,掺杂元素分布均匀,碳源均匀包覆于磷酸锰铁锂颗粒表面,具有良好的导电性,克容量发挥高,倍率性能、循环性能良好。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料添加剂及其正极材料和锂离子二次电池,属于电化学技术领域。本发明的锂离子电池正极材料添加剂为含有羧基的导电聚合物单体单元,所述添加剂锂化后与粘结剂、导电剂以及活性材料一起制备浆料,再制备电极片,装配成电池。该类添加剂可在电池内部通过充放电过程进行原位电化学聚合,形成结构更稳定的正极体系。采用本发明的添加剂,可在电池内部原位引入含高浓度羧基的导电聚合物,由该添加剂所组装成的磷酸铁锂扣式电池阻抗小,表现出了更高的比容量,更好的倍率性能以及循环稳定性,具有良好的应用前景。
本发明提供了一种EVA基PTC复合材料、锂电池正极及锂电池,该EVA基PTC复合材料包括乙烯-醋酸乙烯共聚物基体材料、导电剂和分散剂,其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物基体材料的质量百分比含量为60~83%,导电剂的质量百分比含量为10~30%,分散剂的质量百分比含量为1~10%。本发明EVA基PTC复合材料的居里温度为90℃,将其用于锂离子电池正极中,能有效防止锂离子电池的热失控,提高锂离子电池的热安全性能。
本实用新型公开了一种锂电池极耳结构及锂电池,其中锂电池极耳结构包括错位布置的正极耳和错位布置的负极耳。错位布置的正极耳设置在锂电池的一端,错位布置的负极耳设置在锂电池的另一端。本实用新型的锂电池极耳采用错位设计,将一个极耳的厚度分摊为两个以上。可以实现超多层箔材极耳的焊接,方便实现锂电池超多层极片设计,提高了电芯厚度和极耳极片层数设计余量。
本发明提供了一种掺杂、包覆共改性的磷酸铁锂正极材料,该磷酸铁锂正极材料为铁掺杂和氧化物包覆共改性。该原材料包括锂源Li2CO3,铁源Fe2O3,钒源NH4VO3,磷源NH4H2PO4,碳源葡萄糖以及用于氧化物包覆的乙酸盐类或酯类。乙酸盐类包括乙酸钴、乙酸锌或乙酸镍,酯类包括正硅酸乙酯或锆酸二乙酯。具体方法为将锂源、钒源、铁源和磷源球磨后预烧,再经碳源球磨、烧结,将烧结后产物经乙酸盐类或酯类溶解后再次烧结,将烧结后的样品经拌料后涂抹于铝箔后制得改性的磷酸铁锂正极材料。铁离子的掺杂提高了磷酸钒锂的本征电导率;氧化物包覆提高了Li3V2(PO4)3的电子电导率,成本低廉,无污染;合成过程有害气体排放少;材料电化学性能优异。
本发明公开了一种预锂化硅碳负极材料及其制备方法与锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。它包括金属箔,依次附着在金属箔表面的纳米粘结层、负极主体功能层和导电涂层,负极主体功能层包括上负极主体功能层和下负极主体功能层,上负极主体功能层和下负极主体功能层之间设有补锂层,下负极主体功能层的一个端面与补锂层接触,下负极主体功能层的另一个端面接触纳米粘结层,上负极主体功能层的一个端面与导电涂层接触,上负极主体功能层的另一个端面与补锂层接触。该硅碳负极材料能够实现有效补锂,解决锂消耗导致的容量衰减问题,同时能够缓解硅碳负极使用过程中的体积膨胀;得到的锂离子电池提高了其首次库伦效率与电池的循环寿命。
本发明公开了一种脱锂态锂离子电池正极材料的制备方法,以商业化嵌锂态正极材料和膨胀石墨按一定比例进行球磨,球磨后置于120℃真空干燥,干燥后取出,置于水氧含量低于0.1ppm的手套箱内进行冷却,然后加入电解液并搅拌制成膏状物,将膏状物均匀涂于正极板上,依次加上隔膜、锂片,密封并盖上负极板后即组装成电池,待充电化成完成后拆卸电池,取出正极粉进行浸泡、搅拌、抽滤并烘干即得脱锂态的锂离子电池正极材料;采用本发明的方法,可直接将锂离子电池正极材料进行脱锂处理后用于锂一次电池,使用本发明正极材料的电池相对于目前锂一次电池,具有更高的比能和功率特性,并且贮存寿命长,安全性能高,为新型单兵作战武器装备的研发打下坚实的基础。
本发明提出了用离子筛从废旧锂离子电池中分 离回收锂的方法。该方法的基本特征在于用λ-MnO2离子筛作为吸附剂,对处理后的废旧锂离子电池酸溶解液中的Li+离子进行选择性吸附,当Li+离子被吸附到λ-MnO2离子筛的晶隙中后,再用稀盐酸溶液对吸附在离子筛晶隙中的Li+离子进行洗脱,从而达到分离和回收锂的目的,该方法工艺简单,回收率高,锂的纯度高,环境友好。
本实用新型公开了一种一次锂电池与二次锂电池的组合系统,包括并联连接的一次锂电池组和二次锂电池组,所述一次锂电池组由多个一次锂电池通过串联、并联或者混联形成,所述二次锂电池组由多个二次锂电池通过串联形成。本实用新型在恒功率放电、大功率脉冲放电以及使用寿命等电性能特征有显著的提升,以适用于比能量密度要求高且脉冲大功率放电的用电设备上。
本发明公开了一种回收锂电池碳负极材料中的锂的方法,属于锂电池回收领域。本发明包括如下步骤:(1)首先将拆解锂电池得到的负极片在惰性气氛下烘干去除电解液,然后将负极片加入去离子水中搅拌得到负极活性材料与覆碳铜箔,过滤后再在惰性气氛下烘干得到负极活性物质;(2)将负极活性物质压制成块状后用石墨夹具夹住作为阳极,金属锂作为阴极,1mol/L的六氟磷酸锂碳酸酯类溶液作为电解液;(3)外接电源采用3.5~5V的电势,通电使锂离子从阳极脱出沉积在阴极金属锂的表面,从而实现负极片中锂的回收。本发明操作成本低,操作简便,能够将非正常情况下报废的锂离子电池负极片中的大部分锂提取出来。
本发明提供了一种锂离子电池电解液及其制备方法和含有其的锂离子电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂,所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、锂盐添加剂、含硫添加剂和添加剂A,所述添加剂A如式1所示,式1,其中,R1、R2和R3分别独立地包括氢、烷基、烷氧基、烯丙基、丙腈基或膦酸锂基中的任意一种,添加剂A中膦酸锂基团数量≤1。本发明制备的锂离子电池电解液可以减缓FEC热不稳定带来的负面影响,解决硅负极高温存储性能差的问题。
本发明提供了一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用,补锂复合隔离膜包括基膜和涂覆在基膜两侧的补锂层,朝向正极的一侧的补锂层中含金属锂,朝向正极的一侧的补锂层中含Li3N,补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂,补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料组成;补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备,其中,所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分,用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫,制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜;本发明的补锂复合隔离膜不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子,提升能量密度和循环性能,改善隔离膜的热收缩性能。
本发明公开了一种锂离子电池石墨电极的化学预锂化方法,包括以下步骤:含有阴离子自由基的锂化试剂溶于一元醚得到浓度为0.001‑10mol/L的锂化试剂溶液;将制备好的锂离子电池石墨负极片与锂化试剂溶液接触反应1s‑48h,洗涤、干燥后得到预锂化的石墨电极。本发明选用性质温和的自由基阴离子锂化试剂,在相对安全的化学环境下化学预锂化锂离子电池石墨负极材料,提高石墨电极的首周效率,进而提高全电池的能量密度。且所用一元醚类溶剂与石墨负极兼容,不会发生共嵌或者剥离等破坏其电化学性能的现象;溶液体系还原性强,锂化过程快速,不会影响电极的电化学性能。
本发明提供一种镍钴锰酸锂电池的回收方法、再生镍钴锰酸锂材料及应用,属于锂电池技术领域,回收方法包括以下步骤:分选出废旧镍钴锰酸锂电池的正极片,将正极片预处理后得到正极材料粉末;对所述正极材料粉末焙烧以除去粉末表面的杂质;将除杂后的所述正极粉末材料加入酸液中反应、浸出,得到固液混合物;向所述固液混合物中加入锂源,加热至100‑150℃,保温10‑20h,蒸干后得到前驱体材料;将所述前驱体材料焙烧即可得到再生镍钴锰酸锂材料。本发明的回收方法制得的再生镍钴锰酸锂材料呈块状形态,颗粒更小、更均匀,且再生的镍钴锰酸锂电池具有177.2mAh·g‑1的可逆容量和高的库伦效率。
一种基于钴酸锂和活性炭的混合型水系锂离子电池体系的构建方法,包括如下步骤:S1、配置电解液;S2、正、负电极的活化;S3、LiCoO2比容量的确定;S4、活性炭比容量的确定;S5、正、负极材料荷载的确定;S6、电池体系的构建。其优点是:1、获得的电解液相比常规水系锂离子电池,大大提高了负极的稳定性,从整体上使制备的电池的循环性得到了极大改善;2、采用本方法构建的电池,其电容性AC极大提高了负极的倍率性,使得电池整体上的倍率性能仅仅只来源于LiCoO2,而不是如现有水系锂离子电池一样取决正负极的双重作用,便于后期对电池的性能分析;3、本发明构建方法过程中,提升了LiCoO2的循环性,减小了因AC在负极分解水生成H2而产生残余电流的几率,有助于降低体系的自放电率。
一种球形锂离子电池硅/锡二元储锂母体复合负极材料的制备方法,属于电化学电源领域。本发明是将含硅氧化物与金属锂和石墨在惰性气氛下混合后机械球磨,再加入含锡氧化物继续球磨后得到硅/锡二元储锂母体复合负极材料。与其它硅复合负极材料相比,本发明提供的方法材料比容量高、循环稳定性好;合成工艺简单,易于操作;不需要任何热处理工序;材料制备成本低。
本发明提供一种补锂负极片及其制备方法、锂离子电池,所述补锂负极片包括锂粉复合膜片与负极集流体;单位体积补锂负极片的锂粉复合膜片中锂粉的重量为单位体积正极片中正极主材重量的0.5%‑2%。所述制备方法包括以下步骤:(1)混合石墨与硅粉,得到第一负极粉料;(2)混合导电剂、锂粉与步骤(1)所得第一负极粉料,得到第二负极粉料;(3)混合粘结剂与步骤(2)所得第二负极粉料,得到第三负极粉料;(4)将步骤(3)所得第三负极粉料进行辊压,得到锂粉复合膜片;(5)将步骤(4)所得锂粉复合膜片与负极集流体相互层叠并一同辊压,得到补锂负极片。所述补锂负极片弥补了在首次嵌锂过程中所消耗的锂,简化了补锂流程。
本发明属于废旧锂离子电池正极材料回收、修复再生综合利用技术,具体涉及一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收再生方法及得到的磷酸铁锂正极材料。该方法包括以下步骤:1)对废旧磷酸铁锂正极极片进行分离,除去铝集流体,得到粉体状的磷酸铁锂正极回收材料;2)添加锂源、铁源和磷源,或者,还添加还原剂,再加入用于溶胀磷酸铁锂正极回收材料中的粘结剂,且溶解或分散锂源、铁源、磷源、还原剂的有机溶剂,将各材料混匀后烘干,得到磷酸铁锂前驱体;3)对应的,在还原性或者惰性气体氛围中烧结,得到修复再生的磷酸铁锂正极材料。本发明结合了物理和机械化学方法回收再生技术,实现废旧磷酸铁锂正极材料的再生利用。
本发明提供了一种长循环磷酸铁锂厚电极及其制备方法和锂离子电池,所述磷酸铁锂厚电极包括集流体和设置在集流体至少一侧表面的第一涂层,第一涂层在远离集流体的一侧表面还依次设置有第二涂层和补锂层,第一涂层中包括小颗粒磷酸铁锂,第二涂层中包括大颗粒磷酸铁锂。本发明的第一涂层和第二涂层中分别含有小颗粒磷酸铁锂和大颗粒磷酸铁锂,这种大小颗粒双层涂布的结构能够有效提高磷酸铁锂厚电极的液相传输效率和动力学性能;同时,补锂层能够有效弥补厚电极中不可逆容量的损失,改善电极的循环性能,补锂层设置在最外层也有利于化成过程中产气的排出,与第一涂层和第二涂层协同作用,同时提高了磷酸铁锂厚电极的倍率性能和循环性能。
本发明属于锂电池技术领域,更具体地,涉及一种基于冷冻干燥的锂离子电池正极补锂方法及产品。通过将补锂剂溶解于水系溶剂中,与正极活性物质混合均匀制成浆料涂布于集流体上,然后通过冷冻使得补锂剂冷却结晶析出为尺寸细小的补锂剂颗粒,均匀附着于正极活性物质的表面,低温低压气化干燥将固态的水系溶剂直接通过升华去除,最终实现细小尺寸的补锂剂晶粒与正极活性物质均匀混合分布于最终的电池正极材料中,实验证明这种冷冻和低温低压气化干燥的方法制备得到的正极材料,由于细化了补锂剂晶粒,且能够促进补锂剂与正极活性物质的均匀分散,实验证明该补锂方法能够显著地降低补锂剂的分解电压,最终提高补锂后正极材料组装电池的电化学性能。
本发明属于锂金属电池技术领域,具体涉及一种复合锂金属负极材料及其制备方法、应用和锂金属电池。复合锂金属负极材料包括:锂片;压制在锂片一侧表面的多孔金属层;以及涂覆在锂片另一侧表面的固体电解质层。复合锂金属负极材料的制备方法包括以下步骤:1)制备用于制作固体电解质层的原料;2)在锂片的一侧上压制多孔金属层;3)在锂片的另一侧涂覆固体电解质层。该复合锂金属负极材料可抑制锂枝晶的生长,其利用多孔的结构还能缓解锂溶解/沉积过程中带来的体积膨胀的问题,防止死锂的产生,抑制锂的粉化,从而达到较好的锂保护效果,使以金属锂作为负极的锂硫电池、锂‑空气电池等锂金属电池的循环稳定性得到极大的改善。
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