本发明涉及一种从含锂、钠、钾的混合盐体系中分别分离出锂盐、钠盐、钾盐的工艺方法,属于化工技术领域。包括如下步骤:1)混合盐加入氯化钾和水,抽滤得硫酸钾和循环母液;2)循环母液中加入混合盐进行加热蒸发浓缩,抽滤得到硫酸锂钠钾的复盐产品和M1母液;3)所得复盐产品重复步骤1)和步骤2);4)步骤2)和步骤3)所得M1母液加入氯化钙或氯化钡,抽滤得M2母液;5)将步骤4)所得M2母液进行蒸发浓缩,抽滤得氯化钾和氯化钠混合盐、富锂液;6)富锂液进行沉锂,得到碳酸锂或者磷酸锂;7)氯化钾和氯化钠混合盐通过浮选剂得到氯化钾和氯化钠。本发明分离过程中几乎没有锂钠钾损失,且工序简洁,易于操作,成本低廉,产品品质稳定。
本发明属于矿石提取技术领域,公开了含锂伟晶花岗岩废石提取钾长石精矿和铁锂云母精矿的方法。该方法包括:(1)选矿分级;(2)球磨筛选分级;(3)重选;(4)磁选;最终得到钾长石精矿和铁锂云母精矿。本方法采用重-磁联合选矿工艺,严格控制各步骤工艺参数,钾长石精矿和铁锂云母精矿的提取率高达90%以上,且钾长石精矿品质高:Fe2O3含量从3~5%降低到0.09%以下,K2O+Na2O的含量从6.16%提高到至少12.37%,满足了陶瓷、建材、高效材料生产中对钾长石的要求。
本发明公开了一种碳酸氢锂溶液高效脱碳制备电池级碳酸锂的方法,将饱和碳酸氢锂溶液进行负压反应后固液分离,即得电池级碳酸锂。本发明利用饱和碳酸氢锂溶液脱碳产生气体的特性,首次提出利用负压强化CO2的脱除,使碳酸氢锂脱碳能在相对低的温度下进行,避免了加热、蒸发水产生的能耗,所得气体为纯净的CO2气体,而不是水蒸气和CO2的混合气体;同时避免了碳酸氢锂母液中杂质的浓缩,CO2和滤液可一同直接返回氢化工序,制得的产品碳酸锂含量符合电池级碳酸锂标准(YS/T582‑2013)。
本发明公开了一种原位生长碳纳米管型磷酸铁改性的锂硫电池隔膜及其制备方法以及锂硫电池。该锂硫电池隔膜,包括隔膜基底,所述隔膜基底的一侧涂布有改性涂层,所述改性涂层中包含有原位生长碳纳米管型磷酸铁、导电剂和粘合剂。该锂硫电池隔膜的制备方法,通过化学气相沉积(CVD)法制备一种原位生长碳纳米管型磷酸铁,进而得到隔膜改性浆料,将隔膜改性浆料用刮刀均匀地涂布在隔膜基底的一侧表面上,并在真空干燥箱中干燥,待干燥后裁剪为圆片,即得所述原位生长碳纳米管型磷酸铁改性的锂硫电池隔膜。本发明改性隔膜能有效抑制多硫化锂的穿梭效应,采用该隔膜的锂硫电池具有良好的循环性能和倍率性能。
本发明公开了一种包覆偏铝酸锂的富锂锰正极材料,其为Li2MnO3和LiMO2(M为镍、钴、锰、铝、铁、铬金属元素)的固溶体,材料颗粒表面包覆一层偏铝酸锂,和一种包覆偏铝酸锂的富锂锰正极材料的制备方法,是对富锂锰材料进行采用吹二氧化碳二次共沉积法,在材料表面包覆一次偏铝酸锂,以抵抗HF的腐蚀,改善材料的性能,此外,此材料做成电池正常充电电压可达4.8V。
一种磷酸锂制取碳酸锂工艺,包括以下步骤,原辅料的预备、磷酸锂转化、硫酸锂料液制取、碳酸锂的制取、滤渣及滤液的循环利用。本发明的磷酸锂制取碳酸锂工艺,利用磷的热能被硫酸置换萃取原理,通过固液分离而产生硫酸锂晶体和磷酸及部分溶解性硫酸锂来达到磷酸锂的分解分离目的,过程中通过氢氧化钠来调节体系的转换而最终产生硫酸锂溶液及部分磷酸锂沉淀,硫酸锂溶液不用浓缩直接用碳酸钠沉淀得到工业及碳酸锂产品,而磷酸锂及磷酸钠溶液循环回用。该工艺具有回收率高、能耗低、无废渣等特点。
一种通过碳热还原从退役锂离子电池黑粉中回收碳酸锂的方法,涉及一种从退役锂离子电池中回收碳酸锂的方法。本发明是要解决现有的退役锂离子电池黑粉中正极和负极材料难分离且锂资源回收困难的技术问题。本发明再生成本低、易操作、回收的碳酸锂纯度高达99%,锂离子回收率达到85%以上,回收过程中不产生二次污染。本发明可以在不放电,不拆解分离的条件下直接将退役锂离子电池破碎筛分后得到黑粉,并从中最大程度地从退役锂离子电池中回收锂,同时步骤一中第一次抽滤的滤渣中的镍钴锰可以制备前驱体或定向回收,充分做到资源高效回收。
本发明提供一种从电池级碳酸锂生产电池级一水氢氧化锂的方法,属于电池级一水氢氧化锂制备领域,包括过量碳酸锂与水和氧化钙发生转化反应,所得转化渣与氢氧化锂溶液分离,转化渣洗涤液并入氢氧化锂溶液,所得转化渣进行干燥,生成的氧化钙和未反应的碳酸锂进入钙循环再次参与转化反应,所得氢氧化锂溶液蒸发结晶、干燥得一水氢氧化锂等步骤。本发明通过以电池级碳酸锂为原料,采用钙循环法生产电池级一水氢氧化锂,消除了主要杂质钠、钾和锌、锡和铝等在系统的积累,改良了产品品质,避免了工业石灰中大量杂质引入系统,降低了成本,有良好的应用前景。
本发明公开一种集中收集锂的金属锂电解槽,包括内设电解质溶液的电解槽本体、阳极、阴极和集锂桶,电解槽本体顶部设置有顶盖板,阳极和阴极分别插入电解质溶液中,电解槽本体一侧上部设置有楔角,集锂桶顶部为敞口,集锂桶设置于楔角位置处,集锂桶的顶部敞口位于电解质溶液上表面上方且距离电解质溶液上表面1‑3cm的位置处,集锂桶的中部和下部位于电解质溶液内,阳极和阴极均位于电解区域内,顶盖板上位于电解区域上方位置处设置有尾余气出口。本发明的一种集中收集锂的金属锂电解槽结构简单、方便集中收集金属锂,金属锂收集效率和速度均高、取出金属锂时间短、减少氯气泄露,避免影响车间环境、安全性好。
本实用新型公开了一种锰酸锂锂离子动力电池,包括电池本体、风管、进风口、外接装置、控制按钮、顶盖、外壳、拉手、散热器、负极、高压线束、正极、电解装置和维修开关;本实用新型的有益效果是:该动力电池结构连接紧凑,使用简单,动力电池为新型高能电池,电池的负极是金属锂,正极用二氧化锰,可用于电动汽车、储能电站等动力系统,使用寿命较长,电解装置设置有电解液,通过电解实现正负离子分离,从而实现动力电池储能,动力电池底部设置有防潮垫,防止动力电池因地面潮湿,造成损坏,风管穿插设置在外壳的内部,实现外壳内部的冷却,外壳内部设置有高压线束,动力电池进行维修时,必须将维修开关旋转,防止出现触电,工作时稳定性强。
本发明属于锂工业技术领域,具体涉及一种从低品位锂云母中提取碳酸锂的方法。通过将低品位锂云母与焙烧剂、固氟除酸剂、成型硬化剂和高温塑型剂混合,采用建材用工业砌块成型机等使混合料成型,放入隧道窑中焙烧,然后经球磨、浸出、净化除杂、碳化沉锂和洗涤烘干得到碳酸锂产品。利用该方法可以大规模工业化地从低品位锂云母中以较高的总体回收率获取碳酸锂。
本发明公开了一种改良的锂云母氟化循环提锂的方法,该方法盐酸或硫酸溶液和氟化钠与锂云母混合进行浸出反应,使用氢氧化钠或氢氧化钾调节浸出液的pH值至2.0~5.0,液固分离后滤液用于沉锂,滤渣用氢氧化钠或氢氧化钾溶液浸出反应得到氟化盐溶液,本发明可以实现氟再生,大幅度提高了锂的浸出率的同时降低了生产成本。
一种锂电池正极材料钴酸锂的制备工艺,具体为一种采用碳酸钴替代传统的四氧化三钴作为钴源,与碳酸锂充分混合后,在氧化气氛中连续化高温焙烧制备钴酸锂的工艺,通过原料配比混合、预焙烧、高温焙烧、粉碎筛分几个步骤来完成钴酸锂的连续化生产。本发明采用连续化生产生产过程中的工艺指标易控制,可以实现自动化生产,有利于降低劳动强度,提高劳动效率,降低成本,生产出的产品纯度高、物理性能指标优异并且稳定性、一致性很好。
本发明公开了一种从医药及合成塑料含锂废液中回收利用锂的工艺方法,包括以下步骤:(1)原料来源;(2)蒸发浓缩,得湿碳酸锂粗品;(3)干燥;(4)焙烧得粉状碳酸锂粗品;(5)加水浆化,通入CO2酸化;(6)树脂净化,得碳酸氢锂净化液;(7)加热分解,洗涤分离得湿碳酸锂纯品;(8)干燥可得粉状碳酸锂纯品,或经过盐酸酸化转型,浓缩结晶干燥可得粉状氯化锂纯品,本发明工艺过程简单、回收率高、成本可控,易于产业化推广应用;回收再生利用医药及合成塑料行业的含锂废液资源,节约了国家宝贵的稀有资源。
本发明公开了锂电池提取技术领域的一种从废锂电池中提取锂盐的工艺,该工艺的具体步骤如下:步骤一:将收集的锂电池投入到碳酸钾溶液中浸泡一段时间,清除锂电池中的剩余电量;步骤二:然后将清除电量的锂电池投入到剥离装置内,将表面的塑料包装层与金属保护层进行剥离;本发明通过设置剥离刀片,在锂电池转动翻转的过程中,将锂电池外侧的塑料包装层与金属保护层剥离,有利于将锂电池外侧的塑料包装层与金属保护层剥离,避免在提取锂电池中的锂盐时直接将整个电池进行粉碎,导致粉碎后的杂质难以筛分清除,并且会增加酸浸后溶液中的化合物,从而增加后续提取碳酸锂的难度与提取碳酸锂中含有其他杂质的概率。
一种以废旧锂离子电池为原料的无酸制备碳酸锂的方法,涉及一种以废旧锂离子电池为原料回收碳酸锂的方法。本发明是要解决现有的高温冶金回收废弃锂离子电池中有价金属的过程污染性气体排放风险大,回收效率低,成本居高难下;而湿法冶金回收废弃锂离子电池中有价金属则存在着酸碱和还原剂耗量大、分离过程中金属流失严重、后续废水废液处理难、环境负荷大的技术问题。本发明对目标金属Li具有选择性、再生成本低、易操作、对设备防腐要求低、回收的碳酸锂纯度高达95%,锂离子回收率达到90%,氯化钠回收率达到80%。本发明的整个过程无酸、碱和还原剂的加入,不产生有害气体,无废水废气排入环境中,回收过程中不产生二次污染。
本发明涉及一种以碳酸锂为原料生产一水氢氧化锂的方法,属于一水氢氧化锂制备领域,其包括过量碳酸锂与水和氧化钙发生转化反应,所得滤渣进行干燥,生成的氧化钙进入钙循环;所得氢氧化锂溶液蒸发结晶、干燥得一水氢氧化锂;结晶过程冷凝水和洗涤液进入水循环。本发明避免了将工业石灰中大量杂质引入系统,极大地减少了氢氧化锂溶液的处理步骤、降低了成本,防止了锂的损失。
本发明公开了一种以锂云母为原料制造磷酸二氢锂的方法,包括如下步骤:将锂云母和辅料按比例混合得到混合料;于800~1000℃焙烧得熟料;冷却细磨后以水提取,得到浸取浆料,固液分离得到含锂卤水;将含锂卤水加碱除杂得到净化液,加酸得到酸化液;酸化液中加入磷酸钠得到磷酸锂沉淀;将磷酸锂溶解于稀磷酸中得到磷酸二氢锂液;将磷酸二氢锂液蒸发结晶,得到粗品;将粗品加水溶解,过滤除去不溶物并除磁,蒸发结晶得到湿品;湿品经干燥、除磁,得到产品。其母液和副产物可循环使用,锂的回收率大于80%;对环境友好、工艺流程短、一次投资少,生产成本低,有效解决了传统工艺的痛点,易于工业化生产,具有良好的经济效益和社会效益。
一种从废弃三元锂离子电池的NCM111正极材料中回收碳酸锂的方法,涉及一种从废弃三元锂离子电池正极材料中回收碳酸锂的方法。本发明是要解决现有的三元锂离子电池正极材NCM111废料的再生方法中对大气环境和水环境造成了严重的二次污染、对回收设备防腐蚀性能的要求很高、再生的成本高、再生产品附加值低、再生过程能耗高的技术问题。本发明将废NCM111与氯化钠混合后进行水热反应,反应产物过滤,滤液蒸发浓缩,加入碳酸钠溶液进行加热沉锂,过滤得滤渣为碳酸锂。本发明再生成本低、易操作、对设备防腐要求低、回收的碳酸锂纯度高达95%,锂离子回收率达到80%,回收过程中不产生二次污染。本发明应用于回收碳酸锂。
本发明提供一种从锂瓷石原料中提锂的方法,包括锂瓷石破碎处理、与复合盐混合、焙烧、研磨、酸化浸出、分离及洗涤等工序工段。本发明方法通过对配料组成、工艺链优化和焙烧过程节点的控制等,达到降低锂提取的生产成本,提高锂矿石回收率和浸出率的目的,并且本发明工艺流程简短,有利于实现工业化生产。
本发明属于锂电池回收技术领域,具体涉及一种废旧锂电池中回收六氟磷酸锂的方法。本发明将废旧锂电池卷芯与有机溶剂混合,能使电池的正负极材料和隔膜与有机溶剂充分接触,然后在超声作用下,将粘附在正负极材料、隔膜和电解液中的六氟磷酸锂转移至有机溶剂中;而有机溶剂采用乙腈和碳酸酯的混合物,能提高对六氟磷酸锂的溶解能力,进而实现六氟磷酸锂的高效回收。实施例结果表明,利用上述方案对废旧锂电池中的六氟磷酸锂进行回收,回收率可达92%以上。
本发明提供一种锂离子电池负极预锂化的处理方法。包括以下步骤:(1)首先在集流体上沉积金属锂层;(2)然后在金属锂层上包覆聚合物保护层;(3)将负极活性材料涂在聚合物保护层上制成负极极片,负极极片在电解液中溶解,金属锂层和负极极片上的活性材料直接接触,得到预锂化的锂离子电池负极极片。该处理方法能够使集流体上的预化锂得到保护,在干燥的空气环境中比较稳定,确保了集流体的使用和极片制作完全可以在普通空气环境下完成,聚合物保护层在电解液中溶解,不影响电池的内阻及电解液的成份变化,通过调整金属锂层的厚度可以控制负极补锂的程度,也可以在电池后续循环中不断提供锂源,减少电池的容量损失。
本发明属于化学化工的技术领域,尤其涉及一种以锂云母为原料的碳酸锂生产系统。本申请提供了一种以锂云母为原料的碳酸锂生产系统,包括:球磨机、第一粉仓、搅拌器、密闭式窑炉、气体处理装置、粉料破碎机、第二粉仓、浸出装置、中和析出装置、冷却除杂装置、硫酸盐析出装置、浓缩结晶装置和碳酸锂析出装置,通过本发明的生产系统,将锂云母以及进行细化粉碎、溶酸混合、加热烘焙固化、破碎风送、浸出、中和析出、冷却除矾、硫酸盐析出、浓缩结晶和沉锂得到碳酸锂。本发明能实现碳酸锂的连续化生产,提高碳酸锂的生产效率以及锂回收率,生产能耗低,绿色环保生产,排污小。
本实用新型公开了一种小型锂云母矿提取锂元素装置,包括主体、第一筛网、第二筛网、永磁铁、第一拉门和测量尺,所述主体的顶部安装有第一电机,且第一电机的下部连接有破碎区,所述破碎区的右上部设置有进水口,且破碎区的内部连接有蓄水槽,所述第二筛网设置于第二电机的周围,且第二筛网的下部安装有筛选器,所述第一拉门安装于破碎区的表面,且第一拉门的外侧设置有第二拉门,所述第二拉门的通过连接轴与主体相连接,且第二拉门的上部设置有温控器,所述测量尺设置于温控器的右部。该小型锂云母矿提取锂元素装置,第一拉门和第二拉门的使用,使操作人员方便对该装置内部进行清理,并且能够方便放置锂云母矿。
本实用新型公开了一种锂云母提锂加工用原料搅拌机,具体涉及锂云母技术领域,包括搅拌箱体,所述搅拌箱体上方设有进料口,所述搅拌箱体下表面四角处固定设有支撑腿,所述支撑腿下端固定设有底板,所述底板上固定设有摆放板,所述摆放板上设有收料箱,所述搅拌箱体内转动设有对称分布的搅拌轴,所述搅拌轴一端贯穿搅拌箱体,所述搅拌轴上位于搅拌箱体内固定设有搅拌叶,所述搅拌叶呈螺旋状;本实用新型设计的搅拌箱体内设有对称分布的搅拌叶,增加对锂云母原料的搅拌范围,搅拌叶是呈螺纹状固定在搅拌轴上,对锂云母原料可进行全面的搅拌,搅拌更加均匀彻底,这样可以使得搅拌进行的更加充分,提高搅拌效率。
本发明涉及一种具有预锂化效应的负极浆料合浆工艺及锂电池,在露点‑40至‑50℃的环境条件下,将负极活性物质和导电剂等干粉搅拌均匀,然后添加导电浆料和分两次加入NMP并对其进行捏合混匀,最后加入金属锂片和包括成膜添加剂的电解液对其进行分散预锂化,本发明通过在合浆的时候加入金属锂片和包括成膜添加剂的电解液,不仅有利于定量金属锂片,而且有利于形成SEI膜,补锂效果显著,本发明直接在合浆的时候进行预锂化,不需要额外的预锂化设备,降低了生产成本,本发明的锂电池在后续注液时可以减少电解液中添加剂的含量,提高电解液的电导率,从而提高电池的安全性、首次效率、倍率性能和循环性能。
本发明公开利用碳酸锂制备高纯氧化锂的方法,包括以下步骤:A、酸化中和:电池级碳酸锂置于反应容器中,加入浓硝酸,滴氢氧化锂和硝酸控制pH为6~8;B、过滤除杂:混合溶液过滤,滴加氢氧化锂与硝酸使H达到11~13,过滤得二次过滤溶液,向二次过滤溶液中滴加氢氧化锂和硝酸使pH达到1~2,得调节溶液;C、结晶、分离与干燥:调节溶液蒸发结晶,冷却离心分离,干燥得硝酸锂;D、高温分解:将硝酸锂放入分解炉,抽真空至‑0.01MPa~‑0.09MPa,在2~3h快速升温至500℃,6~10h升温至650~750℃,并保温8~12h,升温与保温过程中使真空度保持在‑0.01MPa~‑0.09MPa,终得高纯氧化锂。本发明的方法工艺简单、原材料等成本低、单位能耗低、分解更彻底、制备的氧化锂纯度高、生产效率高。
石墨化碳纳米管柔性膜作锂硫电池集流体制备锂硫电池的方法,包括如下步骤:(1)以硫为活性材料,加入导电剂、粘接剂,以N‑甲基吡咯烷酮或者去离子水为溶剂,调浆;(2)将调好浆的活性材料涂覆在石墨化碳纳米管柔性膜上,涂覆后烘干,裁剪成与负极片同等大小,真空干燥,得正极片;(3)以锂片作为负极片,在真空手套箱中加电解液按照负极壳、负极片、隔膜、正极片、泡沫镍、正极壳的顺序组装电池。本发明碳纳米管柔性薄膜含有大量不同大小微孔,这非常有利于硫沉积和吸附在这些微孔中,从而有效提高正极片中硫的加载量和电化学反应的界面面积。电子和离子的传导得到加强,锂硫电池的充放电性能得到大幅提高。
本发明提出一种利用钽铌尾矿锂云母制备碳酸锂获得副产物石膏的方法。采用在锂云母原料中加入稀硫酸溶液的酸浸和中和除氟的方法。其特征是将锂云母粉粉碎至200目左右,与浓度为30%~70%硫酸溶液按固液质量比1∶2~8比例投入反应装置进行酸浸除氟反应3~10小时,反应温度60~200℃;反应完毕,生成的氢氟酸抽真空分离,得固、液混合溶液,过滤除渣得母液1,中和除氟是于固、液混合液中加入抽真空分离出的氢氟酸溶液相当的水后,再加入氢氧化钙,控制溶液中pH为5~7,过滤得到高纯度的石膏。
本发明提供一种连续沉锂制备中性大粒度电池级氟化锂的生产装置。所述生产装置包括一级配料釜、二级配料釜以及晶浆槽体,所述二级配料釜与所述一级配料釜及所述晶浆槽体连接。本发明的生产装置通过连续沉锂生产装置实现了连续高效沉锂制备电池级氟化锂,得到的电池级氟化锂在具备中性特性的同时又呈现大粒度的状态,产能也得到了大幅度的提升,减少了对员工的需求,节约了人工成本。另外,本发明还提供一种连续沉锂制备中性大粒度电池级氟化锂的生产方法。
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