本发明公开了一种金属锂二次电池负极用非锂基底ASEI及其制备方法,ASEI厚度适中,为双层结构,外层主要是有机成分,内层则含有更多的无机组分,且自身阻抗小、具有极好的循环稳定性和高Li+离子传导性,能显著改善金属锂沉积物的形态,可使锂沉积物均匀、紧凑、致密,有效抑制锂枝晶的生长。本发明通过电化学还原法用锂盐电解质在非锂基底上可控形成了ASEI,使得ASEI的组成、成分分布得到优化,该方法简单、易于调控,可实现大规模生产应用。本发明通过在非锂基底ASEI表面沉积金属锂的方法,可制备具有优异电化学性能的金属锂负极,运用到二次电池中,可以提高电池的安全性能和循环性能。
本发明属于无锂负极全电池相关技术领域,其公开了一种无锂负极‑锂二次电池及其制备方法,所述电池采用改性电解液,所述改性电解液内添加有微量物质,所述微量物质能够产生穿梭效应,该微量物质在该电池的正负极之间来回穿梭并发生电化学及化学反应来消除锂枝晶以及活化死锂;所述微量物质及其中间产物能溶解于所述电解液中,并能在电池工作电压区间分别与负极及正极发生还原反应及氧化反应,最终回到初始状态。本发明能有效消除锂枝晶与活化死锂,减小界面阻抗,很大程度上避免了活性物质锂的损失,因此能有效提升无锂负极‑锂二次电池的综合性能。
本实用新型提供了一种退役锂电池负极锂元素的回收系统,包括沿物料的流动方向顺次设置的用于对失效负极粉体进行煅烧的辊道炉、第一反应罐、第一离心甩干机、第二反应罐、第二离心甩干机以及烘箱;所述回收系统还包括为所述辊道炉提供保护气的制氮系统、为所述第一反应罐提供液态二氧化碳的液态二氧化碳储罐和提供浸锂母液的母液罐以及用于回送二氧化碳的第一回送系统、第二回送系统。该回收系统,通过二氧化碳气体回送系统、浸锂母液循环系统,基本实现了提锂工艺零辅材消耗,节约了大量成本;在实现高纯度的粉体回收的同时,避免了酸碱等环境污染,提高资源的回收利用率,具有工业价值。
本发明涉及一种从磷酸铁锂正极材料中回收锂和磷酸亚铁的方法,包括:将磷酸铁锂正极材料采用酸溶液,在40‑100℃溶解;在滤液一中加入硫酸亚铁,持续通二氧化碳并使滤液一的温度为40‑100℃,加入碱性镁化合物调节溶液的pH为3‑5,得到磷酸亚铁水合物和滤液二,滤液一上方二氧化碳的压力为0.01‑1Mpa;向滤液二中继续加入碱性镁化合物,直至溶液pH值大于6,固液分离得到滤渣三和滤液三,滤渣代步骤二或者步骤三;向滤液三中加入镁沉淀剂使镁离子充分沉淀,固液分离得到滤渣四和净化锂液,滤渣四用于步骤二中或者用于步骤三中,净化锂液用于制备锂产品。本发明以碱性镁化合物为沉淀剂,易过滤、洗涤的片状磷酸亚铁盐为产品,整个过程水消耗少且得到的产品纯度高。
本发明公开了一种锂离子正极及材料再利用的方法,所述方法拆解放电态的锂离子电池得到正极极片或者在拆解后将正极极片上的活性物质分离下来、使用锂化试剂喷涂到正极极片或对正极极片或活性物质用以上溶液进行浸泡从而进行锂补充。经过处理的正极极片或正极活性物质可再次应用于锂离子电池中。本方法通过简单的化学方法实现了对废旧锂离子电池正极活性物质进行补锂,能够使废旧锂离子电池正极材料电化学性恢复到初始材料的水平。该方法相对于常见的废旧锂离子电池回收工艺而言,不涉及使用强酸溶液溶解活性物质再提取有效组分等工序,且工艺简单、效率高,有效解决锂离子电池中正极材料回收时工艺复杂、产废多、流程较久等问题。
本发明涉及一种含锂离子传导多孔无机氧化物的锂电池隔膜及其制备方法。所述的锂电池隔膜表面涂覆有涂层,该涂层包含粘结剂、稳定剂和可传导锂离子的多孔无机氧化物,该多孔无机氧化物由可传导锂离子的聚合物与无机氧化物前驱体复合后晶化而成;所述制备方法的特点在于利用锂离子传导聚合物与无机氧化物前驱体在表面活性剂作用下形成先复合,然后在水热条件下晶化,形成可传导锂离子的多孔无机氧化物,然后与粘结剂、稳定剂、烷基链紫外交联剂混合制备浆料、最后涂布于锂离子电池隔膜表面、紫外照射并干燥。本发明的有益效果为,锂电池隔膜上的涂层可以提高隔膜的热尺寸稳定性和热安全性,且该隔膜涂层比传统涂层具有更高的传导锂离子的能力。
本发明公开了一种利用氧化镁降低盐湖卤水镁锂比的方法,包括以下步骤:S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水进行全部电解,得到LiOH和NaOH溶液体系;S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H2SO4,得到LiOH和Na2SO4溶液体系;S3:将LiOH和Na2SO4溶液进行蒸发处理,使Na2SO4呈饱和状态,得到待冷冻溶液;S4:向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,并离心分离得到LiOH锂液和Na2SO4·10H2O晶体。通过将原溶液中的氯化物体系转化成硫酸根体系,实现硫酸钠的结晶分离。本申请通过冷冻辅助剂的加入,可以更好的避免了盐效应对结晶分离带来的负面影响,进一步地的提高了十水硫酸钠的结晶效果,从而有效保证了较高程度的钠锂分离。
本发明公开了一种锂电池正极材料噻吩类聚合物及锂电池的制备方法。噻吩、烷氧基噻吩、烷基噻吩、烃硫基噻吩、3,4-硫代噻吩等噻吩衍生物通过氧化聚合制得聚噻吩、聚烷氧基噻吩、聚烷基噻吩、聚烃硫基噻吩、以及聚3,4-硫代噻吩制备。用噻吩聚合物与碳黑、聚四氟乙烯制成正极,用(CxF2x+1SO2)2NLi,CxF2x+1SO3Li,(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1)NLi作电解质,二氧六环、二氧戊环、乙二醇二甲醚为溶剂,以金属锂片为负极,组装成的锂二次电池具有400Ah/kg至1200Ah/kg的放电比容量和良好的循环稳定性。
本发明的名称为一种锂离子电池电解液及其制备的锂离子电池。属于锂离子电池技术领域。它主要是解决因分解物的堆积而导致高温存储后的输出特性下降,从而造成电池循环性能的衰减的问题。它的主要特征是:包含锂盐、非水性有机溶剂和添加剂;所述非水性有机溶剂中溶解有功能性添加剂;所述添加剂中还包括功能性添加剂,功能性添加剂为基于三甲基硅氮类有机物和选自具有草酸骨架的锂盐、具有磷酸骨架的锂盐和具有S=O基的锂盐中的至少一种锂盐。本发明具有提高锂离子电池的循环性能和改善高温存储试验后的放电容量维持率的特点,主要用于商业锂离子电池中。
本发明涉及一种稀释的混合锂盐的锂硫电池电解液,属于锂硫电池技术领域。该电解液含有混合锂盐、溶解混合锂盐的溶剂和稀释剂,溶剂混合锂盐的溶剂优选地为酯类或醚类溶剂,稀释剂优选地为氟代醚类化合物或芳香类化合物。本这种电解液能够用于高性能锂硫电池,同时起到稳定锂负极和促进硫正极容量发挥的作用。该电解液通过加入不同的锂盐按一定比例混合达到兼顾锂负极保护和硫正极容量发挥的双重功效,并且由于稀释剂的加入使得该电解液具有高的电导率,低的粘度,良好的浸润性,大大降低了电解液的成本,能够大规模应用,具有极高的商业价值。
本发明公开了一种零应变杂化LTO锂电池负极材料的制备方法及含该负极材料的锂电池负极,该制备方法包括如下步骤:先将Li2CO3和TiO2进行焙烧处理后冷却至室温,再经分散处理,得到纯相Li4Ti5O12;然后将纯相Li4Ti5O12与金属掺杂剂进行煅烧处理,自然冷却即得零应变杂化LTO锂电池负极材料。本发明采用高温固相法制备零应变杂化LTO锂电池负极材料,金属掺杂剂高温分解生成的金属颗粒附着于Li4Ti5O12颗粒表面上,金属颗粒的加入并未改变Li4Ti5O12的尖晶石结构,反而提高了粒子的电导率,减小了Li4Ti5O12的电极极化,有效地降低了负极材料的电极电阻,大大提高了电化学性能。
本发明提出了一种改性磷酸铁锂正极材料的制备方法及锂离子电池,当碳层和镍层复合后,碳镍双层大大提升了复合正极材料的电导率,其中碳包裹层稳定了材料的结构,减小了锂镍阳离子混排;本发明所制备的LiFePO4/C/Ni正极材料中适量的纳米金属Ni粒子组分可以提高材料活性,使电池能够获得较大的能量密度;且最外层的纳米金属Ni提高了正极材料的导电性能,降低了材料的表面电阻,使Li离子的扩散速率大大提升;金属纳米Ni的引入并没有改变材料的晶格结构,却提高了材料的电化学性能,所合成的LiFePO4/C/Ni正极材料电化学性能优于LiFePO4/C材料。
本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域,为一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法,包括如下步骤:氢氧化锂中滴加去离子水搅拌使其溶解;将蚕丝置于氢氧化锂溶液中,加热搅拌溶解,加入碳包覆磷酸铁锂正极材料,将混合浆液进行烘干、烧结处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。本发明以可再生的天然生物质蚕丝为氮源,蚕丝蛋白中氮原子有助于提高碳材料电子导电性,还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能,增强锂离子的扩散动力学,本方法简单易操作,制备的复合材料具有较好的倍率性能和容量性能,易于规模化制备,具有良好的应用前景。
本发明公开了一种锂氨基硼烷的加氢方法,将锂氨基硼烷的放氢产物与醇液反应,将溶剂在真空抽干,用蒸馏装置将得到的固体粉末加热,将在收集端得到的液体与氯化铵的四氢呋喃溶液混合,滴加铝氢化锂的四氢呋喃溶液后搅拌,减压蒸馏后得到的固体粉末在醚液中搅拌,将醚层滤出然后进行抽真空,得到的固体粉末与氢化锂在四氢呋喃中搅拌,真空除掉溶剂后即完成所述锂氨基硼烷的加氢,加氢率高达96—99%,而且加氢方法工艺简单、易于实现,成本适中。
本发明涉及一种掺杂锰酸锂前驱体、改性锰酸锂正极材料及其制备方法。首先将金属锰与掺杂金属按一定摩尔比制成金属合金,然后完全氧化金属合金,即得到掺杂锰酸锂前驱体。利用所述掺杂锰酸锂前驱体的锂离子电池正极材料的制备方法,包括对所述掺杂锰酸锂前驱体粉碎;在上述粉碎前驱体中加入摩尔比为45%-60%的锂盐,然后球磨、烘干后,锻烧得到初始掺杂锰酸锂正极材料。所述改性锰酸锂正极材料振实密度≥2.6g/cm3,该产品制成的扣式电池检测,1C充放电,放电至2.4伏时,其可逆放电容量为175mAh/g-260mAh/g;放电至2.75伏时,可逆放电容量为135mAh/g-185mAh/g。
本发明涉及锂电池金属锂带切割技术领域。将304或316不锈钢用作切割锂带的分切刀材料,分切刀与锂带接触的部分表面粗糙度不大于Ra0.025,分切刀包括刀面和接触面,刀面和接触面间设有刀刃;刀面、接触面和刀刃的表面粗糙度不大于Ra0.025。本发明公开的内容克服了金属分切刀不宜用于锂带切割的技术偏见,可完全替代国内业内现用的赛钢和氟塑料等非金属材料制作的分切刀,而且刀具使用寿命长;还可以极大的提高裁切精度;且几乎没有裁切毛边。
本发明提供一种检测锂电池析锂的方法及装置,方法包括:确定待测电芯析锂时对应的目标SOC;根据所述目标SOC确定向所述待测电芯充入的目标电量;基于所述目标电量对所述待测电芯的状态调整为初始状态;基于检测策略对处于所述初始状态的所述待测电芯进行检测,所述检测策略基于所述目标SOC确定;如此,由于电池析锂主要发生在高SOC区,因此本申请先确定出待测电芯析锂时对应的目标SOC,这样在目标SOC区~100%SOC范围内进行析锂检测时,可减少电芯自身温升对于检测的影响,更加准确地检测出电芯的析锂现象。
本发明公开了一种锂离子电池负极及其预锂化方法,及其在电池中的应用。惰性氛围中,使锂离子电池负极与芳基锂化试剂反应,将负极的首周不可逆容量反应掉,以得到更高的首周容量。芳基锂化试剂在达到相同预锂化效果的情况下,较常用锂化试剂更温和。该方法为常温反应,反应时间短,工艺简单,锂化深度可控,安全性强,易于工业化。
本发明公开了一种锂硫电池正极材料及其制备方法与锂硫电池。所述锂硫电池正极材料包括若干氧化钒纳米片、分散在每个氧化钒纳米片上的若干钴颗粒、在若干钴颗粒表面生长的碳纳米管、及分散在碳纳米管里以及同时分散在碳纳米管形成的网络中的硫单质。本发明提供的锂硫电池正极材料以金属钴单质和过渡金属氧化物为模板生长碳纳米管进行载硫,有效的缓解了充放电过程中的体积膨胀问题,并且金属钴单质及碳纳米管都是良好的导电材料,弥补了硫绝缘性的缺点,使得到的锂硫电池的倍率性能和循环稳定性能得到大大提高。并且该制备方法过程简单、操作方便,环境友好,有利于大规模生产,具有实用性。
本发明属于能源材料领域,公开了一种锂离子电池电极材料预锂化的方法及其产物与应用,该方法是在惰性气氛或干燥气氛下,先将待处理的锂离子电池电极极片和单质金属锂材料两者在有机溶剂浸润下接触,利用自放电效应实现锂化反应,从而得到预锂化的锂离子电池电极极片。本发明通过对预锂化方法的整体工艺流程设计、工艺参数条件的设置等进行改进,基于自放电预锂化机理,使用有机溶剂简单浸润待处理的锂离子电池电极极片和单质金属锂材料,在无需电解液的参与下,可以进行锂化反应,实现有效预锂化。
本发明属于锂基吸附剂领域,并具体公开了一种微米级球状锂基CO2吸附剂及其制备方法。该制备方法包括如下步骤:将表面活性剂和锂源加入醇类溶液中获得混合溶液;将正硅酸四乙酯和氨水加入混合溶液中,然后超声处理预设时间获得白色悬浊液;将白色悬浊液煅烧预设时间后获得固体产物,该固体产物即为微米级球状锂基CO2吸附剂。本发明提供了一种合成时间短、操作方便、成本低廉的微米级球状锂基CO2吸附剂的制备方法,该方法利用正硅酸乙酯与氨水反应生成二氧化硅微球,并通过二氧化硅微球与锂源混合煅烧的方式制得微米级球状锂基CO2吸附剂,从而避免高温下煅烧造成产物发生严重烧结的问题,以此获得具有优良吸附性和循环稳定性的吸附剂。
本发明公开一种锂离子电池、锂离子电池负极及其制备方法,属于金属锂电池负极材料技术领域。该锂离子电池负极,包括基底和薄膜层,所述薄膜层涂覆于所述基底的表面,所述薄膜层的材质为钆和钆的氧化物。该制备方法,包括:将基底固定于真空蒸发镀膜设备的真空室的基座上,将钆粉放于蒸发舟上并将蒸发舟固定在真空室两电极之间;抽真空使真空室保持在真空环境,在180A‑220A的电流下加热钆粉得到所述锂离子电池负极。此外,本发明还提出一种锂离子电池,包括上述锂离子电池负极或者上述制备方法制备得到的锂离子电池负极。该锂离子电池负极能够有效提高锂离子电池的库伦效率,而且能够提高锂离子电池的循环稳定性。
本发明提供一种含氟代酮类添加剂的锂硫电池电解液及其构成的锂硫电池,该电解液包含锂盐、醚类溶剂,并以特定种类的氟代酮类化合物作为添加剂。本发明电解液通过极少量添加特定种类的氟代酮类化合物即可显著提升锂硫电池的性能,并可以节省制备成本。
本发明涉及一种添加吸附剂的锂硫电池正极极片及锂硫电池。本发明以具有高比表面积和强吸附性能的材料作为吸附剂,将其添加在锂硫电池中的正极极片中,吸附剂添加量为正极极片质量的5%以上。吸附剂的添加能够吸附锂硫电池在充放电过程中形成多硫化物,避免其吸附在硫基复合材料表面导致活性材料的导电率降低,同时能够抑制多硫化物扩散到负极表面与锂发生腐蚀反应,导致电池不可逆的容量损失。因此,此吸附剂的添加能提高锂硫电池的性能。
本发明公开了一种控制锂枝晶有序生长的固态电解质的制备方法及电池,通过在固态电解质表面涂覆一层致密的碳材料涂层,固态电解质与金属锂负极之间在一定压力下用双面导电胶贴合,一方面能够在固态电解质和金属锂贴合面的间隙有序地控制锂枝晶在的生长方向,使锂枝晶能够在间隙内对向生长,避免锂枝晶刺穿固态电解质,另一方面碳涂层能够改善固态电解质与正极材料之间的界面阻抗,提高锂离子的传导效率。
本发明公开了一种锂电池电极材料的制备方法及快速锂离子传导界面的构筑方法,本发明通过在锂电池负极材料表面包覆三聚氰胺(MA),然后组装成锂电池,锂电池在充放电过程中,在电极表面原位构筑一层薄、亲锂、富锂且富含Li‑N的柔性SEI,作为快速锂离子传导界面,增加电池的循环稳定性和倍率性能,延长大容量可充电锂离子电池的使用寿命。本发明所使用的原料廉价易得,采用简便工艺在合金负极材料上构筑薄而稳定的界面,有利于实现商业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料,属于锂离子电池领域,其采用γ相钒酸锂作为负极活性材料,γ相钒酸锂的空间群为Pnmb形式,作为负极中的活性材料使用时,只有一个充放电平台,对应的电荷/电压微分曲线只显示出一对氧化还原峰。通过在原料中加入M源,在钒位掺杂M离子,或同时加入M源和R源,在钒位掺杂M离子的同时在氧位掺杂R离子,可以获得在室温下稳定存在的γ相钒酸锂。本发明还提供一种锂离子电池用负极和包括该负极的锂离子电池。通过掺杂使钒酸锂的晶体结构发生改变,提高其离子导电性、电子导电性以及充放电过程中的结构稳定性,使其作为负极材料使用时充放电平台单一化,电池内阻减小,电压平台稳定,循环寿命增加。
本发明属于锂离子电池材料回收与修复再生技术领域,具体涉及一种锂离子电池正极材料的熔盐再生修复法及得到的锂离子电池正极材。1)将锂电池正极回收材料的粉料与至少两种补锂剂混合,得到混合料;2)将混合料加热成熔盐,进行补锂,或进行补锂和除杂,得到补锂后的锂电池正极回收材料;3)将补锂后的锂电池正极回收材料进行洗涤和干燥,得到待烧结的锂电池正极回收材料;4)对待烧结的锂电池正极回收材料进行烧结,得到晶型重塑的锂电池正极重生材料。得到的锂电池正极重生材料纯度高,性能良好,可直接用作锂电池正极料,得到的锂电池性能良好。
本发明涉及一种锂离子导电络合物改性的磷酸铁锂正极材料及其制备方法。其中,锂离子导电络合物是通过含有能与锂盐发生配位作用基团的有机聚合物与锂盐络合而成。锂离子导电络合物改性的磷酸铁锂正极材料的具体制备方法为:先将有机聚合物与锂盐按照一定的摩尔比在溶液中络合、干燥,然后与磷酸铁锂粉末进行充分的混合而得到锂离子导电络合物改性的磷酸铁锂,这种改性的磷酸铁锂可用作锂离子电池的正极材料。基于该正极材料的锂离子电池与商业化的磷酸铁锂组装的电池相比较具有更高的放电比容量和循环性能。而且本发明制备方法的工艺简单易行,利于实现工业化生产。
水热法制备锂锰氧化物锂离子筛分材料的方法,该方法将锂源物质和锰源物质按锂锰氧化物的锂锰摩比尔为0.5~3.0∶1配料,充分混合研磨后转入高压水热反应釜中,加入蒸馏水充分搅拌后在100~240℃水热处理4~96h,得到的产物经过滤水洗至滤出液pH=7~8后,在40~120℃干燥,再在300℃下预焙烧2h,然后在空气气氛中300~800℃下焙烧1~24h,即得到晶型完整、结构稳定、组成均一、粒度均匀的纯尖晶石结构的锂锰氧化物。该锂锰氧化物离子筛分材料用于离子筛法提取海水和盐湖卤水中的锂资源具有选择性高,吸附容量大的优点。本发明工艺过程简单、反应条件温和、所用原料价廉易得、生产成本低。该锂锰氧化物还可用于锂离子二次电池电极材料。
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