本发明属于固废处理另外,具体涉及一种硫酸法浸锂渣‑粉煤灰联合消纳制备超轻陶粒的方法,将包含硫酸法浸锂渣、粉煤灰、长石的原料进行造粒制得球团,再将球团进行焙烧处理,即得;所述的原料中,长石的含量为5~15wt.%,余量为硫酸法浸锂渣和粉煤灰,其中,硫酸法浸锂渣和粉煤灰的重量比为1~3:1~3。本发明创新地将硫酸法浸锂渣、粉煤灰、长石的联合,进一步配合成分的联合控制,能够实现协同,能够解决硫酸法浸锂渣在制备超轻陶粒时所面临的难题,能够制备得到符合超轻陶粒容重以及强度要求、且没有硫酸钙残留的超轻陶粒。
本发明公开一种从废旧锂电池磁选分离正负极粉的方法。采用剪切破碎机,在氮气气氛下一次性破碎带电状态废旧锂电池,破碎物料为30~40mm大片状;电解液高温分解产生的二氧化碳气体,破碎物料中的石墨,隔膜和正负极中的粘接剂分解产生的碳,共同作为碳还原剂,与废旧锂电池正极材料产生碳还原反应,赋予正极材料磁性。采用强磁分离系统将磁性正极材料和非磁性物料分离,再分别通过水动力分选机进行分离,最终得到正极粉、负极粉、铝箔和铜箔。正极粉、负极粉及金属回收率都在98%以上,品位高;回收过程同时回收金属铝和铜,回收利用产值提高25%;本发明能处理三元锂电池和磷酸铁锂锂电池,适应大规模工业化生产,具备极高的经济效益。
本发明属于化学检测分析技术领域,具体公开了一种对锂硫电池中硫及多硫化物定量分析的方法。该分析方法采用醚类溶剂、非极性有机溶剂对锂硫电池组件中的活性物质S8、中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4以及终产物Li2S2/LiS2实现逐级高效溶出分离,以氧化剂和硫化促进剂使溶解的Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S,通过沉淀电位滴定法分析Li2S的浓度,进而得到多硫化物的全硫含量,通过高精度天平得到活性物质S8的含量。本方法可以实现锂硫电池含硫组分的高效逐级分离和定量分析,流程短,操作简便,有助于探究锂硫电池容量衰减和失效机制,促进锂硫电池的商业化应用。
一种锂硫电池用复合隔膜的制备方法。该隔膜是由隔膜基体上涂覆的涂层改性而成;其制备过程为:将金属有机框架材料与导电剂按质量比3:1~1:1进行混合,获得混合均匀的涂层材料;将所述的涂层材料与粘接剂按质量比9:1~5:1混匀,并分散到溶剂中,采用机械搅拌或超声分散的方法,获得分散均匀的涂层浆料;将所述的浆料涂覆于隔膜基体的表面上,干燥,即获得复合隔膜;所述浆料中固体材料的含量为60-90mg/mL。本发明所述锂硫电池用复合隔膜制备方法简单,容易实现大规模生产,具有很强的实用价值;采用此种隔膜配合使用高容量电极材料将有效推动锂硫电池的商业化应用。
一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:(1)将可溶性铝盐和可溶性锂盐混合,溶解于纯水中;(2)高效分散:加入高效有机分散剂,得高效有机分散液;(3)水热合成反应:将高效有机分散液与碱液进行混合水热合成反应,得水热合成反应料液;(4)陈化分离:往水热合成反应料液中加入混凝剂,经自然陈化、沉降12~48h后,从底流排出质量浓度60%~80%的前驱体浆料;5)所得前驱体浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到锂盐吸附剂前驱体。通过本发明制备的锂盐吸附剂前驱体比表面积>48m2/g,吸附容量达到10~15mg/g,处于国内领先水平。
本发明提供了一种锂硫电池正极复合材料,包括基体层,包覆所述基体层的碳层,以及位于基体层中的芯层。本发明还提供了上述锂硫电池正极复合材料的制备方法。本发明所提供的锂硫电池正极复合材料,在基体层外包覆导电碳层,在基体层中填充芯层,同时利用了基体层的一维管道的物理限制作用和化学成分的吸附作用,解决了现有技术中,锂硫电池硫正极充放电过程中生成的中间产物多硫离子的穿梭效应,会使电池容量、循环保持率较低,整体电化学性能低的问题。基体层为埃洛石层,不仅可以从物理限制和化学吸附两方面抑制多硫离子穿梭,埃洛石作为廉价的天然矿物,使用其作为基体还可以降低正极的成本,利于推广应用。
本发明涉及一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,属于资源再利用技术领域。所述方法包括废旧三元锂离子电池的带电破碎、废旧电解液的回收、废旧电池颗粒中隔膜的分离、废旧电池颗粒中负极活性物质的分离、负极活性物质中各碳质组分的分离及其高值化处理、正极活性物质的富集以及负极铜集流体与正极铝集流体的分离回收、正极活性物质中各组分的分离以及含锂废液中锂的回收等工序。本发明无需预先对废旧电池放电处理即可实现其各组分的全资源回收;回收所得产物中,电解液得到高效再生,正极活性物质和负极活性物质可直接回用,回收的导电剂性能与商品级相当。
一种溴化锂机组的无真空泵自动排气装置及方法,包括有自动抽气装置、抽气室、气液分离室、贮气室,在溴化锂机组的溶液泵出口管道设置阀门F1,在溶液泵和阀门F1间引出阀门F2和排气进液管到贮气室,贮气室和气液分离室间的导气、回液两用管设置阀门F3,贮气室顶端设置胶球阻液排气自密闭阀和弹簧单向排气阀或电磁阀、电动阀。本发明有效简化了机组结构和增加了运行可靠性。
本发明涉及一种低温型锂离子电池电芯的注液工艺。其特征在于注液工艺分两步进行:(1)锂离子电池电芯注液时,首先注入一种能够形成优良SEI膜的电解液,密封静置后化成;(2)电芯化成后,注入余量的另一种低温型电解液或低熔点溶剂,封口即得。本工艺可以解决PC、线性羧酸酯等有利于电池低温性能改善,却不利于SEI膜成膜的溶剂的使用问题,从而提高电池低温性能,同时能够排除电池在充电初期由于电极形成SEI膜时产生的气体。
本实用新型涉及一种制冷机的过滤装置,具体是指一种溴化锂制冷机的过滤集污器,它由流通室(34)、过滤器(35)、集污室(28)组成,过滤器(35)置于流通室(34)中,集污室(28)与流通室(34)相通,只需在换季时一次性清理,因此它能在机器运行时,避免喷嘴的堵塞,确保制冷量不下降,不会损坏泵,能使泵正常工作,使溴化锂溶液经过滤、净化,更为纯清,达到溴化锂溶液再生的目的。
一种碱性加压氧化制备焦锑酸锂的方法,锑白在氢氧化锂高温水溶液中通入氧气加压氧化,使锑以焦锑酸锂形式沉淀,沉淀物经过洗涤和干燥得到焦锑酸锂产品。本发明的实质是利用焦锑酸锂溶解度小的原理,在氢氧化锂溶液中用氧气将Sb(Ⅲ)氧化为Sb(Ⅴ),制备出焦锑酸锂产品。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
本发明公开了一种石墨烯改性磷酸铁锂材料的制备方法,具体包括以下步骤:将石墨烯和表面活性剂加入到溶剂中,然后利用浴式超声和机械搅拌装置进行分散后得到石墨烯分散液;将锂源、铁源和磷源分别溶于溶液中,按照一定的顺序加入到石墨烯分散液中,然后转移至高压反应釜中反应后得到磷酸铁锂/石墨烯复合材料;将得到的磷酸铁锂/石墨烯与碳源以及球磨介质按照比例投入球磨机中球磨2~10h,经烘干后投入高温炉在惰性气体保护下于600~850℃恒温煅烧1~15h后得到石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料。本发明制备的石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料可以用作锂离子电池的正极材料,可以让电池电化学性能特别是高倍率下的循环稳定性得到显著提升。
本发明公开了一种含结构锂电池的一体化航天器舱板,包括依次相连的舱板上蒙皮、舱板蜂窝芯子和舱板下蒙皮,所述舱板上蒙皮和舱板蜂窝芯子中嵌设有结构锂电池,所述结构锂电池包括呈夹心结构的上盖板、格栅式框架和下盖板,且所述格栅式框架中设有栅格式电池舱,所述栅格式电池舱中安装有多块单体电池,所述格栅式框架和下盖板两者嵌入安装在舱板蜂窝芯子的安装槽中,所述上盖板安装在舱板上蒙皮上且位于舱板上蒙皮的电池开孔外侧。本发明通过一体化设计达到将航天器舱板和结构锂电池结构有机融合,且能够实现稳固连接,并且使融合后的整体结构刚度和强度得到有效提升。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料回收利用方法,包括:将锂离子电池拆解,分离出负极材料;将所述负极材料剪成碎片,将所述碎片放入管式炉中进行两次加热,得到粉末;将所述粉末与去离子水中混合后进行超声波振动处理,并将振动处理后的溶液进行过滤烘干,得到剩余粉末;将所述剩余的粉末通过不同网目筛网筛分,得到铜粒和高纯石墨,后续可对高纯石墨再细筛,得到具有更好电化学性能的石墨。本发明提供了一种操作简单、成本低廉、回收率高且可用于工业生产的锂离子电池负极材料回收利用方法,通过对废锂离子电池负极进行两步热处理、超声波振动、过滤和筛分来实现负极中铜与高纯石墨的回收。
本发明涉及一种锂离子电池复合正极材料LiMn1-xFexPO4/C的合成方法。将锰源、铁源、磷源与有机碳源均匀混合,在高能球磨下处理。将混合物在惰性气氛保护下500-700℃热处理后制得(Mn1-xFex)2P2O7/C。然后再将焦磷酸盐/碳与锂源及碳源混合,在惰性气氛保护下600-750℃热处理获得具有复合导电网络的磷酸锰铁锂/碳正极材料。本发明适合大规模工业化生产,所制备材料由非晶碳包覆的一次纳米晶所构成的二次颗粒组成,分布均匀,在磷酸盐颗粒表面原位形成均匀导电网络。获得的复合正极材料具有高倍率性能,高振实密度,在高能量密度锂离子电池方面具有良好的应用前景。
一种生产锂离子电池正极材料锂锰氧及其 掺杂化合物的方法, 特别适用于尖晶石结构锂锰氧(LiMn2O4)及其掺杂化合物和层状结构锂锰氧(LiMnO2)及其掺杂化合物的生产, 本方法工艺路线简单, 焙烧温度低、时间短, 产品晶型优良, 粒度分布可控, 充放电性能好。
本申请属于锂电池领域,具体涉及锂离子电池隔膜、其制备方法及卷绕电芯。锂离子电池隔膜包括基膜与陶瓷涂层,以100重量份计,陶瓷涂层包括如下组分的原料:陶瓷粉20~50份、去离子水35~60份、粘结剂3~15份、CMC溶液3~25份、分散剂0.05~0.5份、润湿剂0.01~0.15份;陶瓷涂层满足:E/A=α;F/A=β,E为陶瓷涂层表面任意5cm*5cm范围内粒径为30~50μm的陶瓷颗粒超过1颗的概率,F为粒径为10‑30μm的陶瓷颗粒超过2颗的概率;A为陶瓷涂层的厚度;0≤α≤0.1,0≤β≤0.06。本申请提供的电池隔膜中陶瓷颗粒的团聚现象得到了很好改善,适用于锂离子电池的卷绕电芯。
本发明提供了一种基于低价多电子转移氧化还原活性金属元素的锂离子电池正极活性材料,其特征在于,所述锂离子电池正极活性材料的结构通式为:Lix(M1M2)2‑xO2,其中,M1为低价态的具有多电子氧化还原活性的金属元素;M2为高价态的氧化还原惰性的金属元素,0<x<2,所述锂离子电池正极活性材料的晶体结构为盐岩结构,空间点群为Fm‑3m,所述锂离子电池正极活性材料的阴阳离子电荷总数平衡。该锂离子电池正极活性材料具有高的比容量和能量密度,同时具备优异的循环性能,可用于3C产品和电动汽车等领域,具有良好的应用前景。
本发明属于锂硫电池材料技术领域,具体涉及一种锂硫电池功能隔膜,其包括第一膜层和第二膜层,其中,第一膜层和第二膜层存在膜间隙;所述的第二膜层中包含聚合物基质以及分布在基质中的锂盐和添加剂,所述的添加剂为Li7‑x‑3yLa3Zr2‑x‑zAyBxCzO12。本发明还提供了所述的材料的制备、应用和制得的锂硫电池及其电芯。本发明研究发现,在第二膜层中以PVDF‑HFP为基质,并分散有锂盐和所述的添加剂,再和第一膜层联合,进一步配合二者间隙配合的结构特征,能够产生协同,能够有效的改善多硫化物的穿梭问题,不仅如此,还能够缓解体积膨胀效应和增强结构稳定性。
本发明提供了一种磷酸铁锂/碳纳米管复合正极材料的制备方法,包括:(1)化学气相沉积法制备铁基催化剂/碳纳米管复合材料;(2)混合催化剂/碳纳米管复合材料与酸性溶液,加入一定量的磷源、铁源及双氧水,得到混合溶液,搅拌反应一定时间后,用碱性溶液调节pH值得到沉淀,经过多次过滤、洗涤,烘干后得到前驱体/碳纳米管复合材料;(3)将前驱体/碳纳米管复合材料、锂源按照一定比例混合;(4)将混合材料高温烧结得到磷酸铁锂/碳纳米管复合正极材料。本发明制备得到的磷酸铁锂/碳纳米管复合正极材料中碳纳米管形成了良好的导电网络,解决了磷酸铁锂材料正极材料导电性差的问题,提升了材料的电化学性能。
本发明公开了一种盐湖卤水中锂镁分步回收的方法,该方法首先将磷酸铵盐类沉淀剂加入到盐湖卤水中,高速搅拌后固液分离得到液相和固相产品。液相产品加入氢氧化钠并过滤除去残余的少量镁杂质,得到的清液加入碳酸钠反应、过滤、洗涤、干燥后可得碳酸锂产品。本发明通过获得磷酸铵镁产品和碳酸锂产品实现了盐湖中锂、镁的分步回收,大大降低沉淀法处理高镁锂比盐湖卤水时副产品的产生,同时磷酸铵镁沉淀的自然沉降性能好,有助于后续沉淀与液体的固液分离,大大提升了固液分离效率,简化了工艺过程,缩短了工艺时间,且工艺过程产生的废水继续回用,减小对环境产生的不利影响。
一种磷酸钛锗铝锂修饰的高镍正极材料及其制备方法。本发明正极材料的化学式为Li[NixCoyMnzAla]O2·nLirAlpGeqTiw(PO4),其中,x、y、z、a、n、r、p、q、w、为摩尔数,0.8≤x<1,0<y≤0.1,0<z≤0.1,0<a≤0.1,x+y+z=1,3.2≤r+p+q+w≤3.8,1.2≤r≤1.8,0.2≤p≤0.8,1.2≤q≤1.4,0.2≤w≤1.4,0<n≤0.05,正极材料表面有磷酸钛锗铝锂形成的均匀包覆层,厚度为2.5~5.5nm。本发明方法包括以下步骤:通过共沉淀的方法形成前驱体;将前驱体与锂源和铝源混合,并经高温烧结,得到正极材料;将磷酸钛锗铝锂包覆于正极材料表面,得到包覆改性的正极材料。本发明得到的锂离子电池,循环稳定性优越,倍率性能优异;本发明制备方法步骤简单,成本低,环境污染少,适用于工业化生产。
一种氢氧化钾体系制备焦锑酸锂的方法,首先锑白在氢氧化钾高温水溶液中通入氧气加压氧化溶解,使锑以焦锑酸钾形式溶解进入溶液,然后向焦锑酸钾溶液中通入硫化氢净化除杂,使重金属杂质生成硫化物沉淀,最后向净化后液加入氢氧化锂发生复分解反应,使锑以焦锑酸钾形式沉淀,沉淀物经过洗涤和干燥得到焦锑酸锂产品。本发明的实质是首先利用焦锑酸钾溶解度大的原理,使锑白氧化溶解进入溶液,然后利用重金属硫化物溶解度小的原理,除去少量的重金属杂质,最后利用焦锑酸锂溶解度小的原理,在氢氧化钾体系制备出焦锑酸锂产品。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
本发明涉及一种用于锂硫电池的电解液,其主要由电解质盐和有机溶剂组成。有机溶剂包含醚类有机溶剂和硫化物增溶剂。本发明公开了一种硫化物在有机溶剂中溶解度的测定方法。本发明还公开了一种硫化物增溶剂的复配方法。本发明提供了一种包含前述电解液的锂硫电池,其负极活性材料为金属锂或含锂合金,正极由正极活性材料、导电剂和粘合剂按比例共混球磨而成,正极活性材料为硫单质或含硫化合物。本发明产品具有原料易得、工艺简单,能够提高锂硫电池倍率性能等优点。
本发明公开的是一种尖晶石锰酸锂的制备方法及其应用,包括以下步骤:称取锂源和锰源,溶于易挥发溶剂中,搅拌球磨,烘干,放入等离子体管式炉中,通氧气,然后进行抽真空,匀速升温,加热,进行等离子体处理,然后匀速降温至室温,即得到尖晶石锰酸锂。本发明采用低温固相等离子体辅助法合成尖晶石锰酸锂,克服了传统工业高温固相合成方法中,高温造成的高能耗、对设备的高要求以及合成时间较长等缺点,并且该制备方法具有制造方法简单、操作方便、成本低廉、利于工业化生产等特点,经过电化学性能测试发现,此方法合成的尖晶石锰酸锂具有高的首次比容量和循环性能好的优点。
本发明涉及一种用于预测锂电池生命周期的方法。该方法先对某种型号规格的锂动力电池,进行指定次数的循环后,进行电性能检测;然后拆解,获得电池的正极材料、负极材料、隔膜和电解液中的一种或多种,并进行材料学检测和/或分析化学检测,建立关于锂动力电池电性能指标、材料学参数和/或分析化学参数与循环次数之间对应关系的标准数据库;再取待测锂动力电池同样进行拆解并进行相关检测,进行比对,预估电池的剩余的循环次数。本发明能够为废旧动力电池的剩余循环次数提供准确的判断依据,为废旧锂动力电池梯次利用的产品定位提供评判方法,避免了单纯使用电性能参数与循环次数/寿命的对应关系来预测电池寿命带来的误差。
一种镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法,该镍钴锰酸锂复合正极材料化学式为Li(NixCoyMn1-x-y)O2。其制备方法为:将可溶性镍盐、钴盐、锰盐与络合剂混合均匀后,加氢氧化钠沉淀剂于带有超声装置的搅拌反应器中反应,得到镍钴锰的复合氢氧化物,然后将该复合氢氧化物、水溶性高分子化合物与锂源化合物置于带有超声装置的搅拌反应器中,在超声强化搅拌混合过程中进行喷雾干燥,得到镍钴锰酸锂的前躯体,在一定气氛保护下,前躯体经过一次烧结,得到镍钴锰酸锂产品。采用本发明,制得的产品颗粒均匀,形貌规则,比表面积小,振实密度高,电化学性能优良,加工性能好,成本低,环境友好,对环境无污染。
一种急冷法制备正极材料氟磷酸钒锂的方法。包括将锂源化合物、钒源化合物、磷源化合物、氟化物按锂、钒、磷、氟元素摩尔比为(1-1.05):1:1:1配料,同时加入碳源,碳源与钒源化合物的摩尔比为1:1-10:1,然后进行高能球磨均匀混合,接着将前躯体混合物烘干,然后将干燥后的前躯体混合物置于非氧化性气氛中加热到500~1000℃,并恒温煅烧0.5~48小时,最后将高温粉末迅速转移至-209℃~40℃的低温介质中急速冷却1min~1h,制得氟磷酸钒锂粉末。本发明采用急冷法制备出的氟磷酸钒锂粉末,具有纳米尺寸,粒度分布均匀,且具有优良的大倍率充放电性能。
本发明提供了一种纳米碳包覆的磷酸铁锂的制备方法,向磷酸根离子溶液中,加入有机化合物单体,再向溶液中加入三价铁盐溶液,于0~25℃,反应4~12h,将所得沉淀物经过滤—洗涤—干燥,得到前驱体粉末;再将前驱体、锂源、还原剂混合,经球磨—真空干燥—热处理—研磨,得到纳米碳包覆的磷酸铁锂粉末材料。本发明的方法使得单体在磷酸铁前驱体表面均匀聚合,从而实现了热解碳在磷酸铁锂表面的均匀包覆,用较少量的碳实现了最大程度的均匀包覆,减少了热解碳的用量,显著提高了磷酸铁锂的导电率。本发明方法简单、容易操作控制。
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