本发明提供一种锂二次电池电解液电解质锂盐添加剂—双三氟乙氧基双氟硼酸锂盐及包含该锂盐的电解液和电池。含有该锂盐的电解液中包含有非水有机溶剂和溶解在非水有机溶剂中的浓度为1M LiPF6盐。非水有机溶剂中含有占非水有机溶剂总质量0.1%~3%的双三氟乙氧基双氟硼酸锂;含有该锂盐的锂二次电池在低温条件下具有良好的放电容量保持率。
本发明涉及锂离子电池的负极活性材料,具体涉及一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车。其中,锂离子电池负极材料通过XPS测得在284‑290eV的峰的半值宽度为0.55‑7eV;C/O原子比为(65‑75):1,以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准,sp2C、sp3C的峰面积比为1:(0.5‑5)。将具有上述结构的负极材料用于锂离子电池的负极能够提高较大的储锂空间,并且形成稳定的SEI膜,提高电池负极在循环过程中的稳定性,提升锂离子电池的倍率性能。
本发明提供了锂离子二次电池负极硅‑碳材料及其制备方法、锂离子二次电池负极材料和锂离子二次电池,属于锂离子二次电池技术领域。本发明锂离子二次电池负极硅‑碳材料,包括:纳米硅和表面有气孔的木炭粉,纳米硅嵌在木炭粉的气孔内;木炭粉是由密度ρ≥1.1g/ml的树木木材炭化而成的硬碳。本发明还涉及上述锂离子二次电池负极硅‑碳材料的制备方法、锂离子二次电池负极材料和锂离子二次电池,纳米硅嵌在木炭粉的气孔内,既减少了木炭粉表面的气孔,同时木炭粉的气孔可以限制纳米硅体积的膨胀;使其既具有碳系材料极速充电的优点,又具有硅系材料容量大的优点,进而实现电池体积小型化的目的。
一种磷酸钴锂-磷酸钒锂复合锂离子电池正极材料的制备,所述复合材料的化学式为xLiCoPO4-yLi3V2(PO4)3,式中0<x≤5、0<y≤5,步骤如下:将锂源、钴源、钒源和磷源的化合物混合均匀;加入碳源和乙醇溶剂后,在行星式球磨机中球磨制得前躯体粉末;置于烘箱中烘干;转移到管式炉中两次煅烧制得目标物。本发明的优点是:首次通过固相法合成新型的锂离子电池正极材料磷酸钴锂-磷酸钒锂,通过两种材料的互补,获得安全性、高容量与循环性能、倍率性能兼顾的新型下一代锂离子电池正极材料,其制造方法工艺和反应设备简单,条件容易控制,易实现工业化规模生产,有非常广阔的应用前景。
本发明公开了一种利用工业级碳酸锂制备电池级碳酸锂或高纯碳酸锂的方法,它包括如下步骤:(一)碳化:将工业级碳酸锂和二次蒸馏水调浆,调浆后通入二氧化碳气体,使碳酸锂固体溶解为碳酸氢锂溶液;(二)离子交换:采用树脂一次离子交换或两次离子交换除去溶液中的钙、镁等主要杂质;(三)热解:将一次离子交换吸附后液沸腾条件下加热一定时间,过滤,洗涤干燥得到电池级碳酸锂;将二次以上离子交换吸附后液于沸腾条件下加热分解,过滤、洗涤、干燥得到高纯碳酸锂。本发明提供的方法可以有效控制杂质含量,工艺流程较短,能耗小,环境友好,具有较强的实用价值。
本发明公开了一种提高含有LiNi0.5Mn1.5O4正极材料的锂离子电池循环稳定性的方法,包括以下步骤:(1)将化成后的所述锂离子电池充电至荷电状态为15%~85%;(2)将所述锂离子电池在温度为30℃~70℃条件下搁置2小时~5天;(3)将所述锂离子电池在室温下搁置2小时~7天。该方法促进锂离子电池内的副反应较快达到稳定,使得其内部形成的SEI膜更加致密,性能更加稳定,提高了锂离子电池的循环稳定性。有效地缓解了锂离子电池的气胀现象,其厚度变化率较小,从而使得锂离子电池的循环稳定性提高,容量保持率高,安全性能较好。
本发明涉及锂二次电池领域,公开了一种锂二次电池金属锂负极材料的改性方法及改性金属锂负极材料,该负极材料包括锂基体、形成在锂基体表面的金属锂颗粒层以及共形覆盖在金属锂颗粒层表面的保护层;其中,所述金属锂颗粒层的孔隙率为10‑80%;所述保护层含有锂盐。本发明提供的改性金属锂负极材料应用于锂二次电池,可以克服现有锂二次电池金属锂负极材料局部形成锂枝晶导致电池短路引发安全问题的缺陷。而本发明提供的锂二次电池金属锂负极材料的改性方法采用了低成本的化学刻蚀,克服了采用融锂的方法实现金属锂结构的改变时的高成本,高安全隐患的缺陷。
本发明的就是要提供一种从锂云母废渣提锂方法及锂渣坯板结构,是以锂云母废渣为原料,采用辊道窑焙烧工艺,及通过对锂云母锂渣坯板的形状结构及工艺技术方法的改变,使锂云母废渣与钠钾混合盐及碳酸钙盐等物料之间的结构间隙更加紧密结合焙烧,在高温烧成过程中有利于离子交换复分解反应,从而实现对锂云母废渣原料中的锂的提取率的提高。提高了锂云母提取的经济效益和生产效益,且工艺流程简短,操作简单。
本发明提供了预锂化分步烧结制备锂离子电池正极材料的方法,该方法包括以下步骤:(1)按照摩尔比1:M的比例,称取镍前驱体和锂盐;(2)将镍前驱体和占总量百分比X的锂盐混合均匀,升温至温度t1℃,烧结T1小时;(3)将步骤(2)预烧完成后物料与剩余部分(1‑X)锂盐混合,升温至温度t2℃,烧结T2小时,经破碎、筛分后,得到正极材料;其中,t2>t1。还提供了一种锂离子电池正极材料和一种锂离子电池正极和一种锂离子电池。本发明提供的上述预锂化分步烧结制备正极材料的方法,不仅能够得到结构稳定,电化学性能优异的锂离子电池正极材料,而且工艺简单,生产过程易于控制,生产成本低,适于大规模工业化生产。
本发明涉及一种用锂辉石和锂聚合物生产单水氢氧化锂的工艺,包括以下步骤:将锂辉石依次经过回转窑高温煅烧,冷却窑冷却,加入锂聚合物与煅烧后的锂辉石一起经过颚式破碎机,球磨机球磨,酸化窑焙烧,冷却,调浆,浸出,压滤机压榨分离,冷冻分离硫酸钠,蒸发、低温重结晶、干燥等工艺步骤而得。本发明选用锂辉石和锂聚合物为原料,其中锂聚合物是一种新型矿源,其品位高,极具提取价值,具有极大的经济效益,还解决了当锂矿石资源不足的困境,增加生产线抵抗资源不足的风险。同时该工艺在粉尘收集处增加了双轴加湿搅拌器,将粉尘进行加湿处理,减少了粉尘排放的风险,有效地解决了环保问题。
本发明提供了一种掺钽钛酸锂负极材料的制备方法及掺钽钛酸锂负极材料和锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域。该制备方法首先将钛源、锂源和钽源通过混合研磨的方法形成掺钽钛酸锂前驱体,然后将掺钽钛酸锂前驱体与碳源混合掺杂后,再烧结,得到掺钽钛酸锂负极材料;向钛酸锂中掺钽,基本不会改变钛酸锂的循环性,同时还可提高钛酸锂负极材料的克容量,提高钛酸锂的能量密度;另外,将掺钽钛酸锂前驱体与碳源混合,利用碳源在烧结过程中全部转化为二氧化碳挥发的特性,可使烧结得到的掺钽钛酸锂负极材料的颗粒较为均匀,无需破碎工序即可得到微纳米级别的掺钽钛酸锂负极材料。本发明还提供了掺钽钛酸锂负极材料和锂离子电池。
本发明公开了一种用于锂离子电池的预埋化负极材料及其制备方法,所述方法包括:将活性材料颗粒、导电剂、粘结剂、有机溶剂混合涂布在铜箔上;将涂布好的铜箔浸入含锂盐的有机溶液中,在电极和铜箔之间施加直流电压,进行第一次电化学反应;然后将铜箔转移浸入含锂盐的有机溶液中,在电极和铜箔之间施加直流电压,进行第二次电化学反应;将铜箔取出,干燥、辊压,得到预埋化负极材料。本发明表层高锂含量的合金层,在初始充放电阶段,释放锂离子到电解液中补充生产SEI膜损耗的锂离子,降低首次充放电容量的衰减;颗粒内部较低锂含量的合金层,在长期充放电循环过程中,持续释放锂离子,维持整个电池电化学系统中活性锂离子含量,延长循环寿命。
一种锂离子电池复合正极及柔性锂电池、固态锂电池制备方法。本发明将快锂离子导体的前驱体溶液与锂离子电池正极材料在一定温度下混合均匀,得到表面包覆无机快锂离子导体的复合正极材料,将复合正极经热处理后,得到无机快锂离子导体包覆复合正极材料;无机快锂离子导体为高电导率的石榴石型固态电解质Li5+xNxLa3‑xM2O12(0≤X≤2,M=Nb、Ta、Sb、Bi,N=Ca、Ba、Sr、Ge)及其改性化合物Li7+x(La2‑xMx)B2O12(0≤X≤2,M=Ca、Ba、Sr、Ge;B=Zr、Hf、Sn);Li7‑xLa3Zr2‑xTaxO12(0≤X≤2)。锂离子电池正极材料为具有尖晶石结构的LiM2O4, M=Ni和/或Mn;和/或具有层状结构的LiMO2, M=Ni、Co、Mn、Al中至少一种;和/或富锂锰基正极材料xLi2MnO3.(1‑x)LiMO2, 0.1< x< 0.9,M=Ni、Co、Mn中一种。本复合正极材料可改善锂离子电池正极材料的循环性能、高温性能和倍率性能。
本发明涉及一种锂离子电池电解液用功能添加剂、锂离子电池电解液及锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。本发明的功能添加剂包括如下重量份数的组分:碳酸亚乙烯酯0.5~3份、二氟二草酸硼酸锂0.1~2份、二氟磷酸锂0.1~2份、氟苯3~5份、甲烷二磺酸亚甲酯0.1~1份;本发明的电解液包含锂盐、有机溶剂和功能添加剂,所述的功能添加剂各组份在电解液中质量百分比为:碳酸亚乙烯酯0.5%~3%、二氟二草酸硼酸锂0.1%~2%、二氟磷酸锂0.1%~2%、氟苯3%~5%、甲烷二磺酸亚甲酯0.1%~1%;本发明还涉及使用该电解液的锂离子电池,该锂离子电池的高温循环性能显著增强。
本发明涉及了一种从锂辉石制氢氧化锂副产芒硝母液中回收锂的方法,用钛系锂吸附剂对芒硝母液进行吸附处理,分离负载锂离子的钛系锂吸附剂和第一段吸附母液B1;用锰系锂吸附剂对第一段吸附母液B1进行深度吸附提锂处理,分离负载锂离子的锰系锂吸附剂和第二段吸附母液B2。用一定浓度的无机酸作为解吸液,将负载锂的钛系锂吸附剂和锰系锂吸附剂分别进行解吸,解吸完成液为C1和C2。本发明利用了锰系锂吸附剂和钛系锂吸附剂对Li+具有吸附率高、在不同碱度下对Li+的吸附性能好的特点,协同吸附回收芒硝母液中的锂离子,避免了现有生产工艺中锂离子大量流失问题,大大提高锂的总回收率、减少物料消耗量、提高产品价值。
本发明公开了一种镍钴锰酸锂与钛酸锂体系锂离子电池,其正极材料由镍钴锰酸锂、粘合剂3、导电剂组成;其负极材料由钛酸锂、粘合剂、导电剂组成;其电解液含有电解质和溶剂,其中电解质为LiPF6或由LiPF6和双草酸硼酸锂组成。本发明的镍钴锰酸锂与钛酸锂体系锂离子电池,其电解液使用温度范围宽,化学稳定性好,适配于镍钴锰酸锂与钛酸锂体系的锂离子电池。本发明的锂离子电池,安全性高,循环寿命长。
本发明专利公开了一种锂离子电池中正极补锂用表面光滑的碳酸锂纳米片的形貌控制工艺与方法,以纯度99.6%的碳酸锂粉末为原料,蒸馏水为溶剂,采用微波辐射联合水热技术对碳酸锂原料进行溶解再结晶,从而合成高储能性能的碳酸锂纳米片粉末。该技术路线具有快速加热、无温度梯度、反应条件温和易控、操作简便、热能利用效率高、能耗低、且反应重现性好等优点,为具有优良储能性能的碳酸锂纳米片进行低成本规模生产开拓了一条崭新的途径。
本发明涉及锂离子电池领域,公开了一种锰酸锂‑钴酸锂动力锂离子电池,包括正极和负极,正极材料包括正极活性物质91‑93份,正极导电剂2‑4份,正极粘合剂2‑3份,溶解剂20‑30份;正极活性物质为锰酸锂‑钴酸锂复合材料;负极材料包括:负极颗粒材料94‑96份,负极导电剂0.9‑1.2份,增稠剂2‑2.4份,负极粘合剂2‑2.4份;所述负极颗粒材料具有核‑壳结构,核材料为人造石墨,壳材料为无定型炭。本发明正极材料与负极材料配合好;且负极材料颗粒小,负极材料在铜箔上的附着力和均匀性好,接触内阻低。制作成锂离子电池后,不但降低电池内阻,而且还能提高电池的低温性能、高温性能和循环性能。
本发明涉及第一次充电过程(化成)之前状态下的阴极,所述阴极包含活性阴极材料和过氧化锂。本发明还涉及包含所述阴极的锂电池组或电化学电池,用于化成锂电池组和锂离子电池组的方法,所述锂电池组和锂离子电池组具有包含活性阴极材料的阴极、隔膜、包含活性阳极材料的阳极和电解质,其中在化成的电池完全放电之后,活性阴极材料具有与化成之前几乎相同的锂含量。
本发明涉及一种锂离子电池预锂化方法及锂离子电池。该方法包括:在常规的锂离子电池制造过程中,在注入电解液之前,在芯体中设置一个以上的锂源复合片,并且,至少一个所述锂源复合片与锂离子电池的负极极耳连接;注入电解液,使电解液浸没所述锂源复合片,对负极进行预锂化。本发明的技术方案还可以通过设置第三电极的方式,实现负极和正极的预锂化。本发明的技术方案还可以通过外加条件使电芯内部的电解液流动起来,以加快电化学预锂的速度。本发明还提供了上述方法制备的锂离子电池。本发明的预锂化方法得到的锂离子电池具有较高的容量,电池的容量同比可以提升10%以上,循环寿命可以提升100%以上,软包磷酸铁锂电芯的比能量可以做到230Wh/Kg以上,而且易于产业化,综合成本非常低。
本发明公开一种锂瓷石的提锂方法、含锂母液和填充剂,其中,锂瓷石的提锂方法包括:取锂瓷石、石膏和氧化钙分别研磨成粉,混合制成混合物;将所述混合物造粒,放入回转窑,1000~1100℃高温灼烧,烧成的熟料;取温度为90℃以上的水加入制备的熟料中,搅拌后,过滤,取过滤液为含锂母液,取滤渣为白色填充剂。在本发明中,通过将锂瓷石、石膏和氧化钙一同煅烧,从而可获得Li2SO4,将Li2SO4溶于高温水中,从而获得含锂母液,实现锂的提取,与现有技术比较,提锂步骤简单,提取率高;产生的废料主要为白色铝硅酸钙,可进一步用于涂料中充当填充剂或制作白色水泥,有利于环境保护。
本发明涉及碳酸锂生产技术领域,特别是一种环保型的用锂辉石和锂聚合物混合生产碳酸锂的工艺,包括以下步骤:将锂辉石依次经过回转窑高温煅烧,冷却窑冷却,加入锂聚合物与煅烧后的锂辉石一起经过颚式破碎机,球磨机球磨,酸化窑焙烧,冷却,调浆,浸出,压滤机压榨分离,冷冻分离硫酸钠,蒸发浓缩、碳化、离心干燥、气流粉碎等工艺步骤而得。本发明使用锂辉石和锂聚合物作为原料,锂聚合物品位达到8.5%~12%(Li2O),Al含量25.05%,Mg含量1.23%,Si含量0.84%,Mn含量0.69%,是一种新型矿源,解决了锂辉石资源不足的困境;通过双轴加湿搅拌器将粉尘进行加湿处理,减少了粉尘排放的风险,有效地解决了环保问题,对有效成分进行回收再利用,提高原料的利用率。
本发明公开了高杂质锂源制备电池级、高纯级的氢氧化锂和碳酸锂的方法及系统,所述方法包括锂盐精制液制备、电池级氢氧化锂制备、高纯氢氧化锂制备、高纯级碳酸锂制备和电池级碳酸锂制备几个步骤,所述系统包括按照生产顺序依次设置的锂盐精制液制备子系统、电池级氢氧化锂制备子系统、高纯氢氧化锂制备子系统、高纯级碳酸锂制备子系统和电池级碳酸锂制备子系统。本发明根据不同的高杂质锂源,因锂含量、杂质种类及含量的差异,提出了差异化的物理化学处理方法组合,以适应高杂质锂源质量变化,满足电池级、高纯级氢氧化锂和碳酸锂产品生产的质量要求。相比现有生产工艺技术,本发明方法适应性广、副产物大部分循环使用,工艺经济环保。
本发明涉及能源材料技术领域,特别是涉及一种锂电池改性正极材料及其制备方法。改性正极材料的制备方法包括:1)在正极材料前驱体表面包覆化学涂层制备获得正极前驱体改性材料;2)将步骤1)制备获得的正极前驱体改性材料与锂源混合,高温锂化制备获得改性正极材料。本发明在正极材料前驱体上包覆,在后续高温锂化过程中掺杂进正极材料晶体中起到了细化晶粒的作用,提高了正极材料的机械强度。并且高覆盖度的化学包覆层在高温锂化过程中在正极材料表面及体相均匀地引入掺杂离子,可以提高正极材料的化学和电化学稳定性。此外,相比传统在正极表面进行包覆改性并后退火的方案,本发明简化了材料制备工艺,提高制备效率和降低材料成本。
本发明涉及用于锂二次电池的负极、其中所述负极被预锂化的负极、制造所述负极的方法、以及包括所述负极的锂二次电池,并且本发明的预锂化的负极可以通过确保负极的初始可逆性来增加锂二次电池的容量并改善锂二次电池的电化学性能。
本发明提供一种锂二次电池用正极活性物质,该锂二次电池用正极活性物质含有含锂钨氧化物以及由一次粒子凝聚而形成的二次粒子构成的锂复合金属化合物,至少在所述一次粒子的粒子间隙存在所述含锂钨氧化物,在通过压汞法测得的锂二次电池用正极活性物质的细孔分布中,细孔直径为10nm以上且200nm以下的范围的细孔表面积为0.4m2/g以上且3.0m2/g以下。
本发明提供合成时成本低、制造电池后的保存特性良好的锂二次电池用正极活性物质、其制造方法以及具有锂二次电池用正极活性物质的正极和具有该正极的锂二次电池。锂二次电池用正极活性物质含有为立方晶岩盐型结构且由组成式Li1+x(Ti1-yFey)1-xO2(0<x≤0.3,0<y≤0.8)表示的含铁钛酸锂和碳质材料,含铁钛酸锂和碳质材料通过机械化学处理而被复合化。其制造方法包括:共沉淀工序,将包含Fe源和Ti源的溶液用碱性溶液中和,进行水洗,并使其干燥,得到Fe-Ti共沉淀物;混合工序,将共沉淀物与Li源混合而得到混合物;煅烧工序,将混合物煅烧而得到煅烧物;以及复合化工序,通过机械化学处理使煅烧物和碳质材料复合化。
本发明公开了一种锂离子电池电解液补锂胶囊及制备方法,锂离子电池,包括外层壳体、内层壳体与胶囊内芯,所述胶囊内芯具有补充电解液,所述内层壳体由聚苯乙烯材料制成,所述外层壳体由硬脂酸锂材料制成,能够通过释放外层壳体中活性锂离子与内部储存的电解液,来同时补充锂电池循环过程中溶剂、锂盐与活性锂离子的不断消耗。添加了本发明的电解液补锂胶囊的锂离子电池的循环性能得到显著提升;本发明的电解液补锂胶囊能够在无损条件下对锂离子电池进行补液,操作简单,对电池本身无负面影响。
本发明属于锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池负极预锂化的方法及锂离子电池。该方法为一种新型的提高电池容量方法,封口前使用锂源Li5FeO4对负极进行预化成,使负极提前生成SEI膜并预留少量锂在负极中,提高电池首次放电效率,从而提高容量。
本发明涉及锂离子电池、锂离子电池负极片及锂离子电池制备方法;一种锂离子电池负极片,包括负极集流体和涂覆于所述负极集流体上的负极材料;所述负极材料包括负极活性物质、导电剂、高分子粘结剂;所述负极活性物质包括经过碳包覆处理的FePO4。该锂离子电池负极片的负极材料通过选择经过碳包覆处理的FePO4作为负极活性物质,从而使得制得的锂离子电池具有较高的安全性能和能量密度以及较长的使用寿命。
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