有色金属加工技术理论与应用

锂金属电池锂负极的表面修饰改性方法及锂金属电池 760     

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本发明公开了一种锂金属电池锂负极的表面修饰改性方法及锂金属电池。该改性方法包括如下步骤：在干燥的保护气体气氛中，将金属锂负极浸渍在含氟离子液体中，或者将含氟离子液体涂抹在金属锂负极的表面，经氟化作用后，取出，在金属锂负极的表面形成一层富含氟化锂的保护层，得到氟化锂包覆的金属锂负极。本发明经过表面氟化作用得到的氟化锂保护层十分均匀且密集，能够减少金属锂与电解液的消耗，抑制锂枝晶的形成，使金属锂负极具有放电比容量更高、循环寿命更长和安全性能更佳等优点，实现了锂金属电池在长循环过程中的稳定与高效，能够达到高能量高功率动力电池的使用要求，有利于推进锂金属电池的产业化进程，具有广阔的应用前景。

镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法、锂电池正极及其制备方法、锂电池和供电装置 1017     

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本发明提供一种镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法、锂电池正极及其制备方法、锂电池和供电装置。镍钴锰酸锂复合材料的制备方法：将镍钴锰酸锂前躯体、锂源、掺杂化合物混合，然后进行第一次焙烧；将第一次焙烧的产物与包覆化合物混合，进行第二次焙烧；镍钴锰酸锂前躯体包括第一前驱体和第二前驱体，第一前驱体为Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3(OH)₂，第二前驱体包括Ni_0.5Co_0.2Mn_0.3(OH)₂、Ni_0.6Co_0.2Mn_0.2(OH)₂、Ni_0.8Co_0.1Mn_0.1(OH)₂中的一种或多种。本申请提供的镍钴锰酸锂复合材料的制备方法，改善了三元材料的倍率、循环、存储和功率性能，结构和热稳定性好。

制备高纯度氯化锂、高纯度甲酸锂及高纯度碳酸锂的方法 599     

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公开了一种制备高纯度氯化锂、高纯度甲酸锂及高纯度碳酸锂的方法，制备高纯度氯化锂的方法包括：S1将粗制氯化锂和有机溶剂混合，加热至沸腾并脱除回流液中的水分后，将有机溶剂回流，直到检测到回流液和混合液中的含水量均≤0.5wt％，停止加热并冷却至室温，得到悬浊液；S2在搅拌下，往悬浊液中通入氨气，并维持搅拌一段时间，使悬浮在有机溶剂中的氯化锂全部溶解，过滤不溶物杂质，得到过滤液；S3过滤液中加入纯水，搅拌均匀后，滴加精制除杂预配液，经过充分搅拌后过滤，再往滤液中加入草酸、草酸盐或草酸酯中的至少一种，搅拌后，将温度降至‑5℃以下保冷滤除溶液中的不溶物，得到精制氯化锂的有机溶液，其中氯化锂的纯度(干基)≥99.9wt％。

利用磷酸铁锂废料制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法 621     

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本发明公开了一种利用磷酸铁锂废料制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法，该方法是：以磷酸为液体原料，与其它固体原料混合，并加入纯净水形成膏状混合物；经微波加热前处理后得到前驱体，加入可溶于水的碳源化合物水溶液和前驱体混合球磨，并微波加热即得。本发明将前驱体和可溶于水的碳源化合物水溶液混合球磨，能够使碳源化合物对前驱体进行碳包覆，有效提高产品的品质；在微波加热过程中，碳源化合物水溶液中的水和碳元素还能形成CO还原气氛，省去了惰性气体的保护，进一步降低了生产成本。本发明利用LiFePO4废料制备锂离子电池正极材料LiFePO4，能够降低生产成本50％以上，具有较好的经济和社会效益。

锂离子二次电池用正极活性物质、锂离子二次电池用正极以及锂离子二次电池 839     

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本发明的目的在于提供一种具有高的速率特性的锂离子二次电池用正极活性物质、锂离子二次电池用正极以及锂离子电池。本发明所涉及的锂离子二次电池用正极活性物质的特征在于：具有活性物质颗粒、以及覆盖活性物质颗粒表面的至少一部分的覆盖层，该活性物质颗粒包含一种以上的含有Li以及过渡金属的化合物，覆盖层是由石墨烯或者多层石墨烯中的至少一种构成，在覆盖层的拉曼光谱中具有G频带(1530cm?1～1630cm?1的波峰)、2D频带([2650cm?1～2750cm?1的波峰]，以G频带的强度进行标准化后的2D频带的强度(2Dint/Gint)满足0.05≤2Dint/Gint。

稀土氧化物包覆钛酸锂负极材料和其制备方法及锂离子电池 1033     

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本发明涉及一种稀土氧化物包覆的钛酸锂负极材料，其是由钛酸锂以及稀土氧化物制备而成，稀土氧化物均匀地包覆在钛酸锂表面。利用本发明的稀土氧化物包覆钛酸锂负极材料的制备方法可制备出粒径分布均匀的稀土氧化物包覆的钛酸锂电极材料，抑制了钛酸锂负极与电解液反应，从而阻止电解液有机溶剂分解，有效解决了钛酸锂电池的胀气问题，钛酸锂电池的循环性和倍率性得到明显的提高。

钛酸锂基锂离子电池负极、锂离子电池及其化成方法 600     

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本发明公开了一种钛酸锂基锂离子电池负极，它由集流体和涂敷在该集流体上的负极材料构成，所述负极材料由钛酸锂类活性物质、导电剂、粘结剂和添加剂组成；所述添加剂首次充电的锂离子接收能力为所述钛酸锂类活性物质的2倍以上，其添加量为所述钛酸锂类活性物质的0.2wt％‑4wt％。本发明能保证正极容量充分发挥，从而提高电池的设计容量。本发明中的添加剂使用首周充放电效率小于50％的物质，可以将其所吸收的锂离子大部分固定、不参与后续的充放电循环，从而减轻或消除所述添加剂的体积反复膨胀收缩现象，改善由此导致的电极结构破坏，具有更好的循环寿命特性，相应的，本发明还提供一种采用上述的钛酸锂基锂离子电池负极的锂离子电池及其化成方法。

含锂复合氧化物、正极活性物质、锂离子二次电池用正极和锂离子二次电池 621     

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本发明提供能够得到放电容量大、且因重复充放电循环而引起的放电电压的下降得到了抑制的锂离子二次电池的含锂复合氧化物、正极活性物质和锂离子二次电池用正极、以及锂离子二次电池。含锂复合氧化物，以式I : LiaNibCocMndMeO2(M : Na、Mg、Ti、Zr、Al、W或Mo、a+b+c+d+e＝2、1.1≤a/(b+c+d+e)≤1.4、0.2≤b/(b+c+d+e)≤0.5、0≤c/(b+c+d+e)≤0.25、0.3≤d/(b+c+d+e)≤0.6、0≤e/(b+c+d+e)≤0.1)表示，且Ni的价数为2.15～2.45。

锂离子电池的锂位钠掺杂型磷酸铁锂正极材料及其制备方法 818     

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本发明公开了一种锂离子电池的锂位钠掺杂型磷酸铁锂正极材料及其制备 方法，正极材料名义组成式为Li1-xNaxFePO4，掺杂量范围0＜x＜0.03；制备方 法是：将锂位原料、钠盐、铁位原料和磷位原料与掺杂物一次混料，然后加入 球磨介质和分散剂混合球磨，球磨后烘干，烘干后粉体在保护气氛下，加热预 煅烧，对预烧料进行二次球磨、烘干、二次煅烧，得到名义组成式、的锂位钠 掺杂型磷酸铁锂粉体。本发明是利用易于商业化生产的固相法，经过简单的混 合球磨干燥工艺，通过控制热处理温度和时间，制备出结晶性能良好，成分均 匀，锂位钠掺杂型二次锂离子电池用正极材料磷酸铁锂粉体，室温下首次放电 比容量大于100mAh/g。与纯磷酸铁锂相比，本发明显著提高了母体容量和循 环电性能，同时适用于工业化生产。

由含有MG的钛酸锂构成的锂离子电池用活性物质和锂离子电池 792     

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本发明的课题是提供电位平坦部的放电容量优良的锂离子电池用活性物质和提供高容量、高寿命的锂离子电池，特别是提供提高电压平坦性的技术。本发明的锂离子电池用活性物质是用组成式：Li[Li(1－2x)/3MgxTi(5－x)/3]O4(0＜x＜1/2)表示，该组成式是用Mg来取代钛酸锂的元素的一部分而得的，锂离子电池采用该活性物质作为负极活性物质。

锂离子电池正极材料富锂型掺杂钼酸锂及其制备方法 886     

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本发明公开了一种锂离子电池正极材料富锂型掺杂钼酸锂及其制备方法,其化学结构式为Li2M1-xMoxO3,所述富锂型掺杂钼酸锂具有良好的电化学充放电行为,小电流充放电条件(0.1C)下放电容量为156mAh/g(理论容量169.8mAh/g的85%),制备方法简单易行,成本低,具有高比容量和优良循环可逆性能,具有显著的实用价值和经济效益。

电容碳/磷酸铁锂复合材料、其制备方法及以其为正极材料的锂离子电容电池 639     

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电容碳/磷酸铁锂复合材料、其制备方法及以其为正极材料的锂离子电容电池,涉及一种磷酸铁锂材料、制备方法及以其作为正极材料的锂离子电容电池,解决现有磷酸铁锂制备成本较高,及采用现有磷酸铁锂制备的锂离子电池的高倍率充放电性能差的问题。复合材料为磷酸铁锂负载在活性炭上。制备方法为采用三价铁盐、磷源化合物、锂源化合物和有机小分子碳源为原料制备得磷酸铁锂前躯体,再将其和活性炭混合烧结即可。锂离子电容电池的正极浆料由电容碳/磷酸铁锂复合材料、导电剂和粘结剂组成。复合材料粒径分布均匀;三价铁盐为原料,制备方法成本降低;电容电池的充放电循环性能好,20C倍率下质量比容量大于60mA·h·g-1。

补锂复合膜、锂离子电池正极、锂离子电池及制备方法 890     

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本申请提供了一种补锂复合膜、锂离子电池正极、锂离子电池及制备方法，按照质量百分比计算，补锂复合膜的组分包括：导电材料30‑40％、补锂材料50‑60％以及粘结剂5‑10％，其中，导电材料包括纳米碳纤维，通过使用纤维状的纳米碳纤维等纳米碳材料作为补锂复合膜中的骨架材料，一方面提供了补锂复合膜的导电性能，保证补锂材料的电化学反应，另一方面由于纳米碳纤维等纳米碳材料的纤维状结构，提高了补锂材料在补锂复合膜体相中的均匀分散程度，使得补锂材料在补锂过程中均匀补锂，避免了因补锂不均匀引起的析锂等问题。

锂离子电池锂盐或正极材料的制备方法、锂离子电池 601     

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本发明属于锂离子电池领域，公开了一种锂离子电池锂盐或正极材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1：将粉末状的含锂的电解铝废渣、含可溶性钙盐的溶液、粉末状且过量的氧化钙或氢氧化钙混合，以使反应体系的pH值在反应过程中持续稳定在9～11；搅拌反应，过滤得到沉淀和滤液；步骤2：将滤液和可溶性碳酸盐或可溶性磷酸盐反应，得到碳酸锂或磷酸锂沉淀以及母液；步骤3：将碳酸锂或磷酸锂沉淀洗涤后作为锂离子电池的电解液中锂盐或正极材料的原材料制备得到锂盐或正极材料。该方法的优势为：工艺流程短、碳酸锂或磷酸锂纯度高、无腐蚀性气体产生、收率高。同时，本发明还公开了一种锂离子电池。

金属锂带的表面涂覆方法、锂电极及锂二次电池 842     

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一种金属锂带的表面涂覆方法、锂电极及锂二次电池，包括如下步骤：将微米级或纳米级的锂电极活性粉末材料分散于低极性的有机溶剂材料中形成均匀的浆料，粉末材料与溶剂材料的质量比为1～10:90～99，其中微米级或纳米级的锂电极活性粉末材料为单一材料或混合材料；在露点≤‑45℃环境下对金属锂带的待涂覆表面进行抚平；在抚平后的金属锂带表面滴加浆料，使用刮刀间隙≤10微米的刮涂工具将所滴加的浆料均匀涂覆于经过抚平处理的金属锂带表面；将完成涂覆的金属锂带裁切并密封保存。一种锂电极及锂二次电池由涂覆有浆料的金属锂带制成。本发明一种金属锂带的表面涂覆方法操作简便，生产成本低，产品一致性高，应用在锂二次电池中具有良好的循环性能。

锂离子二次电池用电极材料、其制造方法、锂离子二次电池用电极及锂离子二次电池 685     

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本发明提供一种具有高输出特性及高耐久性的锂离子二次电池用电极材料、其电极材料的制造方法、包含其电极材料的锂离子二次电池用电极及作为正极具有其电极的锂离子二次电池。本发明的电极材料为包含由LiFexMn1?x?yMyPO4表示的活性物质的中心粒子及包覆中心粒子表面的碳质覆膜的锂离子二次电池用电极材料，其中，粉体电阻率为150Ω·cm以下，且在正极使用电极材料、负极使用锂金属而制备的锂离子二次电池显示如下电池特性，即对于锂负极将上限电压设定为4.2V，恒流充电时的充电容量与恒流充电后以4.2V来进行恒压充电7天时的充电容量之和、与恒压充电后进行恒流放电直至达到2V时的放电容量之差成为25mAh/g以下。

磷酸铁锂的纳米化改性方法及其制备的纳米化改性磷酸铁锂和锂离子电池 828     

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本发明提供了一种磷酸铁锂的纳米化改性方法及其制备的纳米化改性磷酸铁锂和锂离子电池，涉及锂离子正极材料技术领域，该方法将磷酸铁锂原料和任选加入的碳源混合后进行球磨，得到纳米级粒径的磷酸铁锂，随后对纳米磷酸铁锂进行喷雾造粒，然后将喷雾造粒后得到的纳米磷酸铁锂进行焙烧制得纳米化改性磷酸铁锂。该纳米化改性磷酸铁锂具有比表面积高和粒度微小的优点，同时，该纳米化改性磷酸铁锂具有很好的振实密度，造粒后材料的缺陷和微孔更多，进而明显提高本发明纳米化改性磷酸铁锂的储电量。本发明制得的纳米化改性磷酸铁锂可广泛应用于锂离子电池正极材料的制备。

含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池 651     

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本发明提供了一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂，所述添加剂包括二氟磷酸锂；按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为3.5～6％；所述锂盐为六氟磷酸锂。所述制备方法包括以下步骤：在惰性气氛内，将有机溶剂、六氟磷酸锂和添加剂进行第一混合，得到第一电解液，将有机烷氧基添加剂加入所述第一电解液中进行第二混合，得到所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。本发明中的电解液含有高浓度的二氟磷酸锂，能够显著提升电池的循环特性。

内盐型有机锂盐、锂电池电解液和快充型锂电池 647     

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本发明提供一种内盐型有机锂盐、锂电池电解液和快充型锂电池，所述内盐型有机锂盐具有如式(I)所示结构通式。本发明提供的有机锂盐其结构式包含有较强络合锂离子作用的R1链段和较强吸电子能力的R2链段或基团，有较强与锂离子配位能力和促进其他锂盐解离的能力，该有机锂盐容易参与SEI膜和CEI膜的形成，生成利于锂离子传导的CEI膜、SEI膜，从而改善锂电池的快充性能与循环稳定性，得到一种可满足市场需求的快充型锂电池。

锂电极以及包含该锂电极的锂二次电池 786     

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本发明涉及锂电极和包含其的锂二次电池，更具体而言，涉及包含多孔金属集流体及嵌入金属集流体上形成的孔中的锂金属的锂电极，并且涉及包含所述锂电极的锂二次电池。根据本发明，能够通过提高锂金属和集流体之间的接触面积来增强锂二次电池的性能，并且能够通过均匀化锂电极内的电子分布来防止在锂二次电池工作期间锂枝晶的生长，由此增加锂二次电池的稳定性。

锂电池负极集流体及其制造方法和锂电池负极、锂电池 737     

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本发明适用于锂电补锂技术领域，提供了锂电池负极集流体及其制造方法和锂电池负极、锂电池。锂电池集负极流体包括集流导电层和锂带，集流导电层沿第一方向间隔设置有多个凹槽，锂带设置于凹槽中，凹槽的尺寸与集流导电层的尺寸满足：1≤(d‑h)/2*y/(x+y)≤2。锂电池负极、锂电池具有上述锂电池集流体。制造方法包括以下步骤：制备锂带和具有凹槽的集流导电层，凹槽的尺寸与集流导电层的尺寸满足：1≤(d‑h)/2*y/(x+y)≤2。本发明充分利用凹槽的空间将补锂剂添加其中从而实现集流体补锂，且锂带可以较好地参与形成固体电解质界面膜，加强了集流导电层和负极材料之间可以保持有效粘结，补锂效果好，电池快充、倍率特性以及低温性能明显改善，电池的可靠性提升。

复合型锂电池正极材料及其制备方法和锂电池正极、锂电池 777     

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本发明涉及锂电池技术领域，公开了一种复合型锂电池正极材料及其制备方法和锂电池正极、锂电池，所述复合型锂电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将金属阳离子与配体反应生成金属络合物，再将金属络合物与凝胶因子在溶剂中混合均匀，陈化，得到复合凝胶；(2)将复合凝胶在惰性气体中煅烧，得到煅烧产物；(3)将锂源、磷铁源与煅烧产物在含水条件下进行水热反应，得到复合型锂电池正极材料；其中，所述金属阳离子为Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+、Zn2+、Mo2+中的至少一种；本发明中的复合型锂电池正极材料中含有多孔结构的复合骨架，能够有效改善电极材料在充放电过程产生的体积膨胀，同时改善电池的库伦效率和循环稳定性。

钛酸锂、生产钛酸锂的方法以及各自包含钛酸锂的电极活性材料和蓄电装置 876     

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本发明公开了具有优异倍率性能且用于蓄电装置的钛酸锂，其通过制备为钛酸锂初级粒子的聚集体的钛酸锂二级粒子，并在二级粒子表面上形成至少大孔而生产。钛酸锂可通过一种方法生产，所述方法包括将包含结晶氧化钛、钛酸化合物和锂化合物的淤浆干燥并粒化，将粒化产物烧制，由此产生钛酸锂二级粒子，其中(1)待使用的结晶氧化钛包含至少两种具有彼此不同的平均粒径的结晶氧化钛粒子，和/或(2)结晶氧化钛以根据TiO2重量含量比钛酸化合物大至少4倍的量使用。当用于蓄电装置中时，钛酸锂可实现对于实际用途而言令人满意的充电-放电容量水平，而不需要使用含碳物质如炭黑、乙炔黑或科琴黑组合作为导电材料，尽管钛酸锂本质上具有电绝缘性能。

锰酸锂及其生产方法以及使用它的锂电池 853     

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本发明涉及一种用作锂电池的正极活性物质的锰酸锂和生产这种锰酸锂的方法、一种使用了这种锰酸锂作为正极活性物质的正极以及一种锂电池。本发明的锰酸锂具有立方形的颗粒并且颗粒中含有孔隙,并且因此使用了这种锰酸锂作为正极的活性物质的锂电池能够提供至少为95mAh/g高的初始放电容量以及很好的循环特征。

锂离子电池用正极活性物质的制造方法、由该制造方法获得的锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用电极、及锂离子电池 952     

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本发明的锂离子电池用正极活性物质的制造方法具有使用Li盐、Fe盐、及磷酸源作为原料进行水热反应来合成LiFePO4的工序,向反应体系添加比所述水热反应所需的理论量过量的Li盐中的Li元素及Fe盐中的Fe元素,所合成的LiFePO4的平均一次粒径为30nm以上且100nm以下的范围。

具有已补锂极片的锂电池的活性锂激发方法及应用 946     

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本发明公开了一种具有已补锂极片的锂电池的活性锂激发方法，包括步骤：第一步，将具有已补锂极片的锂电池放置在温箱中静置预设时长，使得锂电池的内外温度差为零；第二步，在锂电池使用过程中，实时统计锂电池的充放电循环次数；第三步，预先设置锂电池的多个预设的不同充放电循环次数与多个制式之间的对应关系；第四步，实时检测锂电池的充放电循环次数是否达到预设的充放电循环次数，每达到一个预设的充放电循环次数时，即根据该预设的充放电循环次数所对应的制式，对锂电池进行一次充放电循环操作，实现定期动态地激发并释放锂电池极片中补充的活性锂。本发明能够有效激发锂离子电池极片上补充的活性锂，有效提升电池的容量。

锂离子选择性吸附剂、制备方法以及从卤水提锂的工艺 736     

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本发明涉及一种锂离子选择性吸附剂、制备方法以及从卤水提锂的工艺，属于吸附提锂技术领域。提出了一种新型的锂锰氧化物的锂吸附剂，主要的技术构思是利用在溶胶凝胶法制备过程中，将凝胶同时负载于具有催化降解效果的氮化碳载体上，利用氮化碳的降解作用减缓锂离子吸附剂在循环吸附过程中导致的吸附量和寿命下降的问题，在上述的吸附剂中同时掺杂有Ni，用于延缓Mn的流失；同时，本发明还提供了基于上述锂离子选择性吸附剂的卤水提锂的方法和装置。

从高纯碳酸锂的沉锂母液中回收锂的方法 892     

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本发明公开了一种从高纯碳酸锂的沉锂母液中回收锂的方法，包括以下步骤：（1）、取一定量pH约为8～12的沉锂母液作为原料；（2）、称取适量的磷酸盐或磷酸溶液；（3）、将沉锂母液加热，再向沉锂母液中投入磷酸盐或磷酸溶液，然后反应；（4）、待反应结束后趁热过滤并用热水多次洗涤，得到磷酸锂产品。本发明方法操作简单，效率高，能有效的使沉锂母液中锂浓度低至0.2g/L，高值化的利用了锂离子资源。

锂离子电池回收利用前的安全处理方法及装置，锂离子电池的安全回收方法 584     

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本发明涉及一种锂离子电池回收利用前的安全处理方法及装置，锂离子电池的安全回收方法。该安全处理方法包括：1)将开口的锂离子电池或电芯置于密封腔体内，对密封腔体进行抽真空；2)向密封腔体内加入浸渍液进行浸渍处理，所述浸渍液为水溶性有机物与水的混合溶液，水溶性有机物与水的质量比为(3～19)：1，浸泡后排出浸渍废液。本发明提供安全处理方法，采用水溶性有机物与水的混合溶液作为处理液，降低水与电芯中余锂反应速率，避免了H2等易燃气体和热量的富集，安全性高；可以同时实现余锂和LiPF6彻底消除，经处理后的电池或电芯无需在保护气氛中进行拆解或破碎，提高了后续电芯拆解回收过程的安全性和拆解效率。

用碳化法从高镁锂比盐湖卤水中分离镁锂制取碳酸锂的方法 827     

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本发明提供一种高镁锂比盐湖卤水进行镁锂分 离, 进而生产碳酸锂的新方法。它在硫酸镁亚型盐湖卤水经盐田 蒸发析出钾镁混盐、再脱硼后的老卤液(老卤液中Mg2+/Li+的重量比约为2～1)中, 加入沉淀剂使Mg2+、Li+分别以氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、磷酸盐或草酸盐形式沉淀出来; 将该沉淀进行煅烧分解, 通过碳化或碳酸化作用, 使Li+溶入溶液, Mg2+仍然保持沉淀中, 从而达到镁锂分离, 再将该富锂溶液进行深度除杂, 随后蒸发浓缩或用纯碱沉淀制备碳酸锂。本方法制得的碳酸锂产品达到工业一级, 而且生产过程简单, 易于工业化生产, 应用前景广阔。