本发明涉及一种耐高电压的烷基硅烷基聚合物电解质、制备方法及其在锂电池中的应用。该电解质包括烷基硅烷基聚合物、锂盐、多孔支撑材料以及添加剂。实验表明所述的烷基硅烷基聚合物电解质材料成膜性好,机械强度为0.5 MPa‑300 MPa;其电化学窗口大于4.3 V,与高电压正极材料具有很好的相容性;室温离子电导率为1×10‑5 S×cm‑1‑10‑3 S×cm‑1,其组装的电池具有优异的长循环性能。本发明涉及的烷基硅烷基聚合物可以作为耐高电压的电解质材料。本发明也提供了上述聚合物电解质的制备方法及其组装的全固态锂电池的电化学性能。
本发明涉及一种可再充电锂二次电池用负极活性材料、其制造方法和包含其的可再充电锂二次电池,该负极活性材料包含:包含下面化学式1中的锂钛氧化物的芯;和位于芯表面上并包含物理吸附到芯的酸酐的涂层,由此通过从表面有效地吸收在氧化还原反应期间形成的水分,而防止电池副反应和气体生成以及改进电池性能。[式1]LixTiyO4在式1中,x和y与说明书中限定的相同。
本发明提供了一种锂离子电池负极活性材料,由碳包覆的分子式为Li4+xTi5O12的化合物而形成的粉体复合材料,其中0<x≤3。制备上述材料的方法是将锂源、钛源和碳源三种粉体材料充分混合在惰性气体保护气氛,进行高温固相烧结;最后冷却到室温。本发明的负极活性材料在常温常压条件下是一种在空气中结构稳定的富锂钛酸锂材料,便于制造、使用和储存,并可以大规模推广应用;采用本发明的锂离子电池负极活性材料制作的锂离子电池,其首次循环库仑效率超过理论值100%,消除了电池的首次循环不可逆容量损失。本发明的材料制备方法条件适中,工艺流程简单,非常容易工业化生产且绿色环保。
本发明提供一种锂二次电池用负极,其具有集电体(1)和多个活性物质复合体(10),所述多个活性物质复合体(10)配置于集电体(1)上,并在从集电体(1)突出的方向延伸,各活性物质复合体(10)具有由吸藏和释放锂的物质构成的活性物质体(2)、和导电体(4),所述导电体(4)以与活性物质体(2)接触的方式配置,并由不吸藏或不释放锂的物质构成,导电体(4)从集电体(1)的表面或表面附近沿相对于集电体(1)的表面不平行的方向延伸。
本申请提供了一种制备预锂添加剂的方法,包括以下步骤:S11、将含铁元素化合物和/或含钴元素化合物,以及含锂元素化合物加入至乙二胺四乙酸水溶液中,在惰性气体保护的条件下,于60℃至300℃加热1至4小时,得胶体;S12、在惰性气体保护的条件下,于600℃至1100℃烧结胶体6至18小时,得预锂添加剂。本申请的制备预锂添加剂的方法,通过一次烧结即实现了预锂添加剂的制备,工艺简单且成本低,且获得预锂添加剂的颗粒粒径小,粒径均匀性好。基于本申请的制备预锂添加剂的方法获得的预锂添加制备获得的锂电池的首次效率更高,循环性能更好。
本发明公开了一种锂离子电池正极材料磷酸钒锂/碳的制备方法,包括以下步骤:按锂元素、钒元素、磷元素和还原剂的摩尔比为3.05 : 2 : 3 : 3称取锂源、钒源、磷源和还原剂;将钒源与还原剂置于去离子水中溶解并发生还原反应,再依次加入锂源和磷源,加热搅拌使混合均匀,待水分蒸干形成绿色凝胶;将绿色凝胶置于干燥箱中形成干凝胶后,将干凝胶预烧形成前驱体粉末;将前驱体粉末与碳源混合均匀后,加入分散剂后进行球磨分散,将分散剂蒸干后烧结,得到磷酸钒锂/碳复合材料;碳源的用量为使磷酸钒锂/碳复合材料中碳的重量百分比为5?10%。本发明通过溶胶凝胶法与固相法相结合的制备方法,可制备出具有良好倍率性能与循环性能的锂离子电池正极材料磷酸钒锂/碳。
本发明提供了一种锂离子电解液配制用锂盐和锂离子电解液,锂盐的结构式为:R为化学元素周期表第二族的碱土金属中的任意一种,锂离子电解液包括电解质锂盐Ⅰ和电解质锂盐Ⅱ、非水溶剂、添加剂,电解质锂盐Ⅰ为上述锂离子电解液配制用锂盐,电解质锂盐Ⅱ为六氟磷酸锂(LiPF6)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)、二草酸硼酸锂(LiBOB)中的任意一种或其中几种的混合物。通过本发明的技术方案,配制出来的锂离子电解液具有较高的电导率和锂离子迁移数,新型锂盐与六氟磷酸锂复配使用,抑制了六氟磷酸锂的水解,提高了电解液的耐水解性和稳定性,能够显著提高锂离子电池的循环性能。
本发明的目的在于提供一种高容量且循环特性优异、抑制了因气体产生而引起的电池膨胀、并且高水平地兼顾了上述功能的锂离子二次电池用正极活性物质。所述锂离子二次电池用正极活性物质是具有锂镍复合氧化物粒子以及被覆锂镍复合氧化物粒子表面的至少一部分的被覆层的锂离子二次电池用正极活性物质,其特征在于,锂镍复合氧化物的除氧以外的成分由Li:Ni:Co:M=t:1‑x‑y:x:y表示(式中,M是从由Mg、Al、Ca、Si、Ti、V、Fe、Cu、Cr、Zn、Zr、Nb、Mo和W组成的组中选择的至少1种元素,0.95≤t≤1.20,0<x≤0.22,0≤y≤0.15),被覆层含有Ti化合物,锂镍复合氧化物的每1m2表面积的Ti量为7.0μmol以上60μmol以下。
本发明提供了一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极片及其制备方法和锂离子电池,涉及电极材料技术领域,所述锂离子电池负极材料包括负极活性物质、粘合剂和导电剂,所述粘合剂包括丙烯酸聚合物类粘合剂;缓解了传统的锂离子电池负极材料采用丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠作为粘合剂,循环寿命较低的技术问题,达到了采用包括丙烯酸聚合物类粘合剂的粘合剂代替丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠作为粘合剂,在电解液中无溶胀现象,改善了低温性能,延长了锂离子电池循环寿命的技术效果。
本发明涉及用于可再充电锂离子电池的粘合剂、用于可再充电锂离子电池的隔板和可再充电锂离子电池。用于可再充电电池的粘合剂包括IPN型的基于丙烯酸类的树脂,所述树脂包括具有范围大于或等于约50℃且小于或等于约200℃的玻璃化转变温度的硬链段和具有在大于或等于约-100℃且小于或等于约30℃的范围内的玻璃化转变温度的软链段。
提供测定温度27℃下锂离子电导率为3.0×10-4Scm-1以上的锂镧钛氧化物烧结体。锂镧钛氧化物烧结体,其特征在于,为通式(1-a)LaxLi2-3xTiO3―aSrTiO3、(1-a)LaxLi2-3xTiO3―aLa0.5K0.5TiO3、LaxLi2-3xTi1-aMaO3-a、Srx-1.5aLaaLi1.5-2xTi0.5Ta0.5O3(0.55≤x≤0.59、0≤a≤0.2、M=选自Fe、Ga中的至少一种)所示,Al的含量以Al2O3换算计为0.35重量%以下,且Si的含量以SiO2换算计为0.1重量%以下,且平均粒径为18μm以上。
磷酸钒锂/磷酸锰锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)富锂锰基正极材料的制备;(2)富锂锰基@磷酸钒锂/磷酸锰锂前驱体的制备;(3)富锂锰基@磷酸钒锂/磷酸锰锂材料的制备。本发明通过喷雾干燥在富锂锰基正极材料表面原位包覆磷酸钒锂/磷酸锰锂,在还原性气氛下高温处理后,形成磷酸钒锂/磷酸锰锂包覆富锂锰基正极材料。其表面包覆的磷酸钒锂/磷酸锰锂材料层,为在包覆复合过程中生成的新相,其具有稳定的结构和较快的锂离子传输速率,包覆后的材料展现出了优良的电化学性能。
本发明涉及一种用于锂电池的无锂负极片、锂电池,属于锂电池技术领域。本发明的用于锂电池的无锂负极片,包括负极集流,所述负极集流体的一面或两面在远离负极集流体的方向上依次设有锂沉积诱导层、无机电子绝缘层;所述锂沉积诱导层包括能够与锂形成合金或与锂形成化合物的负极活性材料。本发明的无锂负极片,在负极集流体的一面或两面远离负极集流体的方向上设置的锂沉积诱导层,能够诱导锂均匀沉积,从而抑制锂枝晶在负极集流体表面的生长,而无机电子绝缘层则可以避免锂沉积后形成大比表面积、大孔隙率的锂层,进而在固液界面发生大量的电化学腐蚀而导致库伦效率的降低,从而极大地提高了锂电池的安全性和循环性能。
本发明涉及一种锂二次电池用正极材料,本发明的锂二次电池用正极材料包含第一正极活性材料和第二正极活性材料,其中,第一正极活性材料和第二正极活性材料是其包含如镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)等过渡金属的锂复合过渡金属氧化物,第一正极活性材料的平均粒径(D50)大于第二正极活性材料,第一正极活性材料的锂的摩尔数相对于过渡金属的总摩尔数之比(Li/Me)1为大于1且小于或等于1.5,第二正极活性材料的锂(Li)的摩尔数相对于过渡金属的总摩尔数之比(Li/Me)2为0.9至1,并且第二正极活性材料的晶粒尺寸为180nm以上。
一种低成本制备定比例混合锂盐的方法,该方法包括以下步骤:①草酸锂的纯化;②草酸锂与三氟化硼·乙醚反应制备LiODFB和LiBF4的1:1定比例混合锂盐;③定比例混合锂盐的纯化。提高产品产率和纯度,简化工艺流程。
本发明提供了一种锂离子二次电池负极活性材料,包括碳素材料内核以及形成在所述碳素材料内核表面的包覆层,所述包覆层的材料包括无定形碳和掺杂元素,所述掺杂元素包括氮元素。该锂离子二次电池负极活性材料以碳素材料为内核,通过在其表面设置掺杂元素和无定形碳包覆层,从而具有长寿命、高容量、高倍率充放电特性和低成本的优势,该负极活性材料能够有效地提高电池充电速率,特别是低温下的快速充电能力。本发明还提供了锂离子二次电池负极活性材料的制备方法、锂离子二次电池负极极片以及锂离子二次电池。
本发明公开了一种锂离子电池负极活性材料,其化学式为FexSiOy/C,其中,2/3≤x≤2,3≤y≤4。此外,本发明还公开了上述锂离子电池负极活性材料的制备方法和使用该负极活性材料的锂离子电池。与现有技术相比,本发明锂离子电池负极活性材料FexSiOy/C,具有高比容量、高循环稳定性和低成本等优点;而且其制备方法简便可行、制得的FexSiOy/C纯度高、电化学性能优异;锂离子电池则具有高能量密度、长寿命和高安全性等优点。
本发明提供一种锂离子二次电池用正极活性物质,其包括锂镍锰复合氧化物粒子,锂镍锰复合氧化物粒子由通式LidNi1-a-b-cMnaMbZrcO2+α表示的锂镍锰复合氧化物的一次粒子凝聚而成的二次粒子构成,该通式中,M是从Co、W、Mo、Mg、Ca、Al、Ti、Cr、以及Ta中选择的至少一种元素,并且0.05≦a<0.60,0≦b<0.60,0.00003≦c≦0.03,0.05≦a+b+c≦0.60,0.95≦d≦1.20,-0.2≦α≦0.2,至少锆的一部分在上述一次粒子内部分散,通过中和滴定法求得的剩余锂量为0.02质量%以上0.09质量%以下。
本发明提供了一种锂氧气电池,包括电解液;所述电解液中包括联吡啶钴金属配合物。本发明在锂氧气/锂空气电池体系中的电解液中,加入联吡啶钴金属配合物,作为氧化还原介体,利用其中心钴原子不同价态转换所具有的较低电势的氧化还原电对,以实现电池充电过电势相比不含该物质时的明显下降。本发明为了更加有效的抑制氧化态氧化还原介体向锂金属负极穿梭并发生副反应,采用含氟离子液体形成负极SEI保护膜,并针对性用于抑制锂氧气电池中常见的氧化还原介体穿梭效应与负极副反应导致的氧化还原介体失效现象。
本发明公开了一种钛酸锂与锰酸锂体系锂离子电池,其正极材料由锰酸锂85~95%、水性粘合剂1~10%、导电剂3~10%组成,其负极材料由钛酸锂85~95%、水性粘合剂1~10%、导电剂2~10%组成;其中,百分数均为质量百分数。本发明涉及的正负极浆料制作均使用纯水作溶剂,并在后续工艺过程中严格地祛除水分。本发明成本低廉,加工性能优良,操作方便,涉及的电池性能安全可靠,循环寿命长,较适合于混合电动汽车、快速充电增程式纯电动公交系统、大型储能系统、家庭储能电站、高性能要求的军品等领域。
本发明提供了一种叠片锂离子电池芯及其组装方法和包含叠片锂离子电池芯的叠片锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域,本发明提供的叠片锂离子电池芯的组装方法,在间隔排列的间隙式涂布的正极片条带和负极片条带表面铺设隔膜条带,卷绕裁切后得到的正负极片隔膜,组装得到叠片锂离子电池芯。操作简单,在提高生产效率的同时降低了生产成本,并且降低了叠片电池芯的不良率,延长了电池的使用寿命,并且在长期使用过程中也不会存在安全隐患。本发明提供的叠片锂离子电池芯,应用上述的组装方法组装得到,其电化学性能优越,使用寿命长,且在长期使用过程中不存在安全隐患。本发明提供的叠片锂离子电池,包括上述的叠片锂离子电池芯,推广应用。
本发明公开了从含锂制药废水回收锂生产电解专用无水氯化锂的方法,包括以下工艺流程:a、配料除杂;b、初除有机;c、微电解深度除有机;d、浓缩析钠;e、蒸发结晶;f、离心分离;g、干燥;h、冷却包装。本发明的从含锂制药废水回收锂生产电解专用无水氯化锂的方法直接从含锂制药废水回收锂生产电解专用无水氯化锂,产品纯度高(>99%),钠含量低(<0.25%),产品白度好。
本发明属于锂离子电池技术领域,公开了一种高压实高电压钴酸锂锂离子电池非水电解液及锂离子电池。本发明的高压实高电压钴酸锂锂离子电池非水电解液包括非水有机溶剂、电解质锂盐和添加剂,所述添加剂中包含具有式(Ⅰ)结构的氟代醚类添加剂。该高压实高电压钴酸锂锂离子电池非水电解液中的氟代醚类添加剂具有良好的浸润性能和耐氧化性能,可有效解决高压实高电压钴酸锂锂离子电池因正负极片压实密度过大,导致极片和隔膜吸液量不足和活化时间过长,降低钴酸锂电池的循环性能和低温放电性能以及生产效率的问题。
一种Li5FeO4预锂剂的制备方法,包括以下步骤:(1)将铁盐和聚乙烯吡咯烷酮溶于有机溶剂中,混合均匀后置于高压反应釜中反应,随后冷却,再洗涤、过滤、干燥后得到纳米Fe2O3;(2)将步骤(1)中得到的纳米Fe2O3和氢氧化锂混合均匀后进行球磨,随后在惰性气体氛围中烧结,冷却后得到Li5FeO4。本发明还提供一种采用Li5FeO4预锂化的锂离子电容器的制备方法。本发明中Li5FeO4对环境要求不苛刻,可以和正极材料一起进行涂覆,操作简单,负极极片的预锂化程度可控,效果明显,并且可在现有锂电制造条件下实现,可大大降低生产成本。
一种锂二次电池正极材料用锂过渡金属类化合物粉末,其主成分为具有能够嵌入和脱嵌锂离子功能的锂过渡金属类化合物,所述锂二次电池正极材料用锂过渡金属类化合物粉末如下获得:在所述主成分原料中,同时添加添加剂1和添加剂2各1种以上,添加比例为相对于主成分原料中的过渡金属元素的总摩尔量、添加剂1和添加剂2总计为0.01摩尔%以上且小于2摩尔%,然后进行焙烧,其中,所述添加剂1为含有添加元素1的化合物,该添加元素1为选自B和Bi中的至少1种元素,所述添加剂2为含有添加元素2的化合物,该添加元素2为选自Mo和W中的至少1种元素。
本发明提供一种锂锰复合氧化物粉末,其在用作 锂二级电池的正极活性物质时,在与锂二级电池的电解质接 触,Mn离子的溶出量少,电池性能,特别是容量保持率、贮 存特性都高。本发明涉及的锂锰复合氧化物粉末是以通式LixMn2-yMeyO4-z(1)(式中,Me是Al、Zr或Zn,x为0<x<2.0,y为0≤y<0.6,z为0≤z≤2.0)表示的锂锰复合氧化物粉末,由以上述通式(1)表示的锂锰复合氧化物的粉碎物于300~800℃进行加热处理制成的,其平均粒径0.1~50μm,并且,BET比表面积为0.1~2.0m2/g。
本发明涉及可通过在正极表面上形成稳定的膜而抑制过渡金属溶出的锂二次电池用非水性电解质溶液添加剂,包含该添加剂的锂二次电池用非水性电解质溶液以及锂二次电池,在该锂二次电池中,由于包含非水性电解质溶液抑制了导致电池故障的金属杂质的溶出,因此高电压下和高温储存期间的膨胀和容量特性得以改善。
本发明提供一种锂离子二次电池用电极、使用该正极的锂离子二次电池及锂离子二次电池用电极的制造方法,其能够实现一种如下的电池,即使体积能量密度较高、电极所保持的电解液量较少,也能够抑制因反复充放电引起的容量降低。在电极合剂层中的活性物质颗粒彼此的间隙中配置有高介电性氧化物固体与电解液的锂离子二次电池用电极中,不使用与高介电性氧化物固体具有反应性的水制作电极合剂层,并且将高介电性氧化物固体在电极合剂层中的配置设为特定的配置。
本发明公开了一种氮掺杂的硬碳锂离子电池负极材料及其制备方法及锂离子电池负极片和锂离子电池,将生物质碳源经水热处理,再与氯化胆碱型离子液体按比例均匀混合后,先进行预处理,然后高温碳化获得掺杂氮元素的生物质碳材料,可应用于锂离子电池负极材料。本发明中所采用的前驱体是生物质与氯化胆碱型离子液体均匀混合物,前驱体无毒,对环境友好;本发明方法采用的原料普通易得,制备工艺简单易行,本发明方法中涉及的反应体系成分简单,配置方便,操作简单,对设备要求低且不受地域限制,适合大规模工业生产。
本公开涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极和全固态锂电池。该正极材料包括核壳结构复合材料,核壳结构复合材料包括核材料、内壳材料和外壳材料,核材料包括正极活性物质,内壳材料为含有氟的正极活性物质,外壳材料包括氟氧化物。本公开的锂离子电池正极材料具有氟化层作为内壳及氟氧化物作为外壳,形成的两层壳体包覆的核壳结构使得包覆结构稳定,可避免正极材料与固态电解质之间发生界面反应或元素扩散,同时减少了正极材料与包覆物之间的元素扩散,从而极大地优化了正极材料的界面。本公开的制备正极材料的方法能够一步完成包覆和氟化,包覆温度低,操作简单可行,进一步降低了元素互渗的情况,优化了正极材料界面。
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