本实用新型提供了一种退役锂电池负极锂元素的回收系统,包括沿物料的流动方向顺次设置的用于对失效负极粉体进行煅烧的辊道炉、第一反应罐、第一离心甩干机、第二反应罐、第二离心甩干机以及烘箱;所述回收系统还包括为所述辊道炉提供保护气的制氮系统、为所述第一反应罐提供液态二氧化碳的液态二氧化碳储罐和提供浸锂母液的母液罐以及用于回送二氧化碳的第一回送系统、第二回送系统。该回收系统,通过二氧化碳气体回送系统、浸锂母液循环系统,基本实现了提锂工艺零辅材消耗,节约了大量成本;在实现高纯度的粉体回收的同时,避免了酸碱等环境污染,提高资源的回收利用率,具有工业价值。
本发明涉及废旧锂电池回收技术领域,公开了一种废旧锂电池回收锂元素的方法,包括以下步骤:将废旧锂电池放入氯化盐溶液中浸泡,使放电完全,同时使废旧锂电池的内容物溶出,得到浸泡液和电池外壳;对所述浸泡液进行除杂;往除杂后的浸泡液加入碳酸盐,生成碳酸锂沉淀。该回收方法具有提取内容物设备结构简单、设备成本低、占地面积小、节能降耗、操作简单、条件温和、安全性高、废液循环利用、环保性高、回收率高且产物纯度高的特点。
本发明涉及一种从磷酸铁锂正极材料中回收锂和磷酸亚铁的方法,包括:将磷酸铁锂正极材料采用酸溶液,在40‑100℃溶解;在滤液一中加入硫酸亚铁,持续通二氧化碳并使滤液一的温度为40‑100℃,加入碱性镁化合物调节溶液的pH为3‑5,得到磷酸亚铁水合物和滤液二,滤液一上方二氧化碳的压力为0.01‑1Mpa;向滤液二中继续加入碱性镁化合物,直至溶液pH值大于6,固液分离得到滤渣三和滤液三,滤渣代步骤二或者步骤三;向滤液三中加入镁沉淀剂使镁离子充分沉淀,固液分离得到滤渣四和净化锂液,滤渣四用于步骤二中或者用于步骤三中,净化锂液用于制备锂产品。本发明以碱性镁化合物为沉淀剂,易过滤、洗涤的片状磷酸亚铁盐为产品,整个过程水消耗少且得到的产品纯度高。
本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域,公开了一种高压实磷酸铁锂材料的制备方法以及由该方法制备的磷酸铁锂材料。该方法包括以下步骤:(1)将铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂加入分散剂中,保持锂元素与铁元素的摩尔比为1‑1.1:1,于研磨机中研磨,得到第一浆料;(2)向第一浆料中再次加入铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂,保持步骤(2)与步骤(1)中加入的铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂的质量比均为0.05‑2:1,研磨,得到第二浆料;(3)对第二浆料进行喷雾干燥,得到磷酸铁锂前驱体;(4)在惰性气氛下对磷酸铁锂前驱体烧结,粉碎后得到磷酸铁锂材料。本发明制得的磷酸铁锂材料具备较高的压实密度和充放电性能。
本发明公开了一种锂离子正极及材料再利用的方法,所述方法拆解放电态的锂离子电池得到正极极片或者在拆解后将正极极片上的活性物质分离下来、使用锂化试剂喷涂到正极极片或对正极极片或活性物质用以上溶液进行浸泡从而进行锂补充。经过处理的正极极片或正极活性物质可再次应用于锂离子电池中。本方法通过简单的化学方法实现了对废旧锂离子电池正极活性物质进行补锂,能够使废旧锂离子电池正极材料电化学性恢复到初始材料的水平。该方法相对于常见的废旧锂离子电池回收工艺而言,不涉及使用强酸溶液溶解活性物质再提取有效组分等工序,且工艺简单、效率高,有效解决锂离子电池中正极材料回收时工艺复杂、产废多、流程较久等问题。
一种锂离子电池正极补锂材料Li5FeO4制备方法及应用,属于锂离子电池领域。本发明锂源材料和铁源材料按照锂原子与铁原子摩尔比为4‑10:1的比例混合均匀,在150‑500℃温度下低温预处理0.5‑20h后研磨均匀后,再以0.5‑20℃/min升温速率升至500‑1000℃高温,在此高温下烧结10‑40h,自然冷却至室温,得到Li5FeO4正极补锂材料;在正极制浆过程中,将正极补锂材料Li5FeO4与正极主材、导电剂、粘结剂和溶剂混合均匀,经涂布、碾压、装配、注液、化成、分容工序制成锂离子电池。锂离子电池通过补锂后,可提高其首次效率及电池容量,改善循环性能,增加电池能量密度,该方法工艺简单,成本低,无危险、易于工业化生产。
本发明涉及一种含锂离子传导多孔无机氧化物的锂电池隔膜及其制备方法。所述的锂电池隔膜表面涂覆有涂层,该涂层包含粘结剂、稳定剂和可传导锂离子的多孔无机氧化物,该多孔无机氧化物由可传导锂离子的聚合物与无机氧化物前驱体复合后晶化而成;所述制备方法的特点在于利用锂离子传导聚合物与无机氧化物前驱体在表面活性剂作用下形成先复合,然后在水热条件下晶化,形成可传导锂离子的多孔无机氧化物,然后与粘结剂、稳定剂、烷基链紫外交联剂混合制备浆料、最后涂布于锂离子电池隔膜表面、紫外照射并干燥。本发明的有益效果为,锂电池隔膜上的涂层可以提高隔膜的热尺寸稳定性和热安全性,且该隔膜涂层比传统涂层具有更高的传导锂离子的能力。
本发明涉及锂离子电池材料制备技术领域,公开了一种低成本长循环磷酸铁锂材料的制备方法以及由该方法制备的磷酸铁锂材料。该方法包括以下步骤:将磷酸铁、氧化铁和分散剂加入第一砂磨机中砂磨2~8h以及将磷酸锂、磷酸二氢铵、碳源、添加剂和分散剂加入第二砂磨机中砂磨1~6h后,加入分散剂混料1~5h;然后对混合浆料进行喷雾干燥,接着将磷酸铁锂前驱体在惰性气氛下于750~780℃烧结10~16h,然后水冷至室温,接着采用气流磨将所得烧结料粉碎。采用本发明所述的方法制备的磷酸铁锂材料装配成电池后循环200圈的放电比容量>132mAh/g,循环200圈的容量保持率>90%。
本发明公开了一种利用氧化镁降低盐湖卤水镁锂比的方法,包括以下步骤:S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水进行全部电解,得到LiOH和NaOH溶液体系;S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H2SO4,得到LiOH和Na2SO4溶液体系;S3:将LiOH和Na2SO4溶液进行蒸发处理,使Na2SO4呈饱和状态,得到待冷冻溶液;S4:向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,并离心分离得到LiOH锂液和Na2SO4·10H2O晶体。通过将原溶液中的氯化物体系转化成硫酸根体系,实现硫酸钠的结晶分离。本申请通过冷冻辅助剂的加入,可以更好的避免了盐效应对结晶分离带来的负面影响,进一步地的提高了十水硫酸钠的结晶效果,从而有效保证了较高程度的钠锂分离。
本发明公开了一种磷酸铁锂‑磷酸钒锂复合正极材料及其制备方法和应用,属于二次锂离子电池技术领域;所述磷酸铁锂‑磷酸钒锂复合正极材料,其分子式为xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3,其中x与y的比值为(3~8):1。本发明的xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3复合材料具有多孔球状结构,颗粒分布均匀且粒径尺寸10~20μm,能为锂离子提供更多的接触机会,缩短锂离子的扩散距离,有利于锂离子的传递;其在高倍率下具有较高的放电比容量,在20C电流密度下首次放电比容量可达到91.5mA h/g,4000次循环后,其容量保持率高达88.9%,具有优异的循环稳定性。
本发明公开一种锂离子电池正极材料镍掺杂尖晶石锰酸锂的制备方法,涉及锂离子二次电池正极材料技术领域,包括以下步骤:S10、将锰粉和镍粉以17:3的摩尔比混合均匀,形成混合物,在保护气氛围中加热使混合物熔化,冷却,得固溶合金;S20、将固溶合金粉碎后,与含锂化合物混合,之后加热反应,冷却后得到中间体;S30、将中间体粉碎后,升温至700~800℃煅烧35~40h,冷却后得到锂离子电池正极材料镍掺杂尖晶石锰酸锂,锂离子电池正极材料镍掺杂尖晶石锰酸锂的分子式为LiNi0.3Mn1.7O4。该方法工艺简单、成本低,制得的产品具有比容量高、循环性能好的特性。
本发明公开了一种电磁加热与溴化锂制冷耦合生产氢氧化锂的装置及方法,本发明将电磁加热蒸发技术和溴化锂制冷技术相结合,利用电磁加热蒸发产生的二次低温蒸汽为溴化锂制冷系统提供热源,氢氧化锂和硫酸钠混合原液在溴化锂制冷系统作用下冷却至5~15℃,结晶分离出芒硝。分离出芒硝后的溶液经电磁加热蒸发浓缩、冷却结晶得到氢氧化锂。因蒸发采用热转化率高的电磁加热方式,产生的二次蒸汽作为溴化锂制冷系统的动力,省去了常规MVR二次蒸汽循环压缩泵和制冷冰,节能环保。本发明成本低、节能环保、安全可靠。
本发明公开了一种锂电池正极材料噻吩类聚合物及锂电池的制备方法。噻吩、烷氧基噻吩、烷基噻吩、烃硫基噻吩、3,4-硫代噻吩等噻吩衍生物通过氧化聚合制得聚噻吩、聚烷氧基噻吩、聚烷基噻吩、聚烃硫基噻吩、以及聚3,4-硫代噻吩制备。用噻吩聚合物与碳黑、聚四氟乙烯制成正极,用(CxF2x+1SO2)2NLi,CxF2x+1SO3Li,(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1)NLi作电解质,二氧六环、二氧戊环、乙二醇二甲醚为溶剂,以金属锂片为负极,组装成的锂二次电池具有400Ah/kg至1200Ah/kg的放电比容量和良好的循环稳定性。
本发明的名称为一种锂离子电池电解液及其制备的锂离子电池。属于锂离子电池技术领域。它主要是解决因分解物的堆积而导致高温存储后的输出特性下降,从而造成电池循环性能的衰减的问题。它的主要特征是:包含锂盐、非水性有机溶剂和添加剂;所述非水性有机溶剂中溶解有功能性添加剂;所述添加剂中还包括功能性添加剂,功能性添加剂为基于三甲基硅氮类有机物和选自具有草酸骨架的锂盐、具有磷酸骨架的锂盐和具有S=O基的锂盐中的至少一种锂盐。本发明具有提高锂离子电池的循环性能和改善高温存储试验后的放电容量维持率的特点,主要用于商业锂离子电池中。
本发明涉及一种稀释的混合锂盐的锂硫电池电解液,属于锂硫电池技术领域。该电解液含有混合锂盐、溶解混合锂盐的溶剂和稀释剂,溶剂混合锂盐的溶剂优选地为酯类或醚类溶剂,稀释剂优选地为氟代醚类化合物或芳香类化合物。本这种电解液能够用于高性能锂硫电池,同时起到稳定锂负极和促进硫正极容量发挥的作用。该电解液通过加入不同的锂盐按一定比例混合达到兼顾锂负极保护和硫正极容量发挥的双重功效,并且由于稀释剂的加入使得该电解液具有高的电导率,低的粘度,良好的浸润性,大大降低了电解液的成本,能够大规模应用,具有极高的商业价值。
本发明涉及一种抑制锂枝晶生长钴酸锂电解质的制备方法,所述方法简单易操作,成本低,耗时短,所述方法在正极材料中掺杂Nb离子,对正极材料晶格中的Co离子位点进行同晶取代,改变晶格参数,获得电化学性能优良的无机电解质;本发明中以轻质碳氮聚合物作为填充剂,与电解质均匀混合,形成固态电解质,可用于抑制锂金属电池中枝晶的生长。
本发明涉及锂离子电池材料制备技术领域,公开了一种磷酸铁锂‑富锂氧化物复合物及其制备方法。该方法包括以下步骤:(1)以LiFePO4与富锂氧化物为原料,采用物理加工方式使LiFePO4与富锂氧化物在保护气气氛条件下机械融合,控制LiFePO4与富锂氧化物的重量比为100:2‑15,得到复合物;(2)对步骤(1)所得复合物过筛、除磁,得到磷酸铁锂‑富锂氧化物复合物。该方法以物理加工方式将适量的富锂氧化物与LiFePO4机械融合,利用富锂氧化物为磷酸铁锂提供足够的锂离子,弥补其在首次充放电过程中损失的活性锂,提高锂离子电池的能量密度。
本发明公开了一种零应变杂化LTO锂电池负极材料的制备方法及含该负极材料的锂电池负极,该制备方法包括如下步骤:先将Li2CO3和TiO2进行焙烧处理后冷却至室温,再经分散处理,得到纯相Li4Ti5O12;然后将纯相Li4Ti5O12与金属掺杂剂进行煅烧处理,自然冷却即得零应变杂化LTO锂电池负极材料。本发明采用高温固相法制备零应变杂化LTO锂电池负极材料,金属掺杂剂高温分解生成的金属颗粒附着于Li4Ti5O12颗粒表面上,金属颗粒的加入并未改变Li4Ti5O12的尖晶石结构,反而提高了粒子的电导率,减小了Li4Ti5O12的电极极化,有效地降低了负极材料的电极电阻,大大提高了电化学性能。
本发明提出了一种改性磷酸铁锂正极材料的制备方法及锂离子电池,当碳层和镍层复合后,碳镍双层大大提升了复合正极材料的电导率,其中碳包裹层稳定了材料的结构,减小了锂镍阳离子混排;本发明所制备的LiFePO4/C/Ni正极材料中适量的纳米金属Ni粒子组分可以提高材料活性,使电池能够获得较大的能量密度;且最外层的纳米金属Ni提高了正极材料的导电性能,降低了材料的表面电阻,使Li离子的扩散速率大大提升;金属纳米Ni的引入并没有改变材料的晶格结构,却提高了材料的电化学性能,所合成的LiFePO4/C/Ni正极材料电化学性能优于LiFePO4/C材料。
本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域,为一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法,包括如下步骤:氢氧化锂中滴加去离子水搅拌使其溶解;将蚕丝置于氢氧化锂溶液中,加热搅拌溶解,加入碳包覆磷酸铁锂正极材料,将混合浆液进行烘干、烧结处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。本发明以可再生的天然生物质蚕丝为氮源,蚕丝蛋白中氮原子有助于提高碳材料电子导电性,还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能,增强锂离子的扩散动力学,本方法简单易操作,制备的复合材料具有较好的倍率性能和容量性能,易于规模化制备,具有良好的应用前景。
本发明提出了一种卷绕式锂离子电池的制作方法及卷绕式锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域,该方法包括将正极极片一侧的箔材和负极极片的一侧箔材冲切成锯齿状,形成锯齿状正极极片和锯齿状负极极片,将隔离膜以层叠方式布置于锯齿状正极极片和锯齿状负极极片之间卷绕,形成多层正极极耳和多层负极极耳等步骤;该电池包括外复合铝塑膜、多极耳锂离子电芯,多极耳锂离子电芯包括经先层叠后再卷绕的正负极极片、隔离膜和负极极片,正负极极片的一侧和负极极片的一侧均为锯齿状结构,卷绕形成多层正极极耳和多层负极极耳。本发明提高了“Z”字形叠片电池的生产效率、减少“Z”字形叠片工艺在装配中的安全隐患,降低了电池的内阻,实现大电流的放电。
本发明公开了一种锂氨基硼烷的加氢方法,将锂氨基硼烷的放氢产物与醇液反应,将溶剂在真空抽干,用蒸馏装置将得到的固体粉末加热,将在收集端得到的液体与氯化铵的四氢呋喃溶液混合,滴加铝氢化锂的四氢呋喃溶液后搅拌,减压蒸馏后得到的固体粉末在醚液中搅拌,将醚层滤出然后进行抽真空,得到的固体粉末与氢化锂在四氢呋喃中搅拌,真空除掉溶剂后即完成所述锂氨基硼烷的加氢,加氢率高达96—99%,而且加氢方法工艺简单、易于实现,成本适中。
本发明属于锂电回收技术领域,涉及一种含锂废料中锂的回收利用方法。它解决了现有技术存在的反应过程易出现严重板结现象等技术问题。本发明采用了下列技术方案:将含锂废料与石墨进行混合,使含锂废料掺杂有一定比例的石墨;将步骤A得到的混合废料与酸性物质进行反应;将步骤B得到的产物进行热处理,生成难溶氧化物和可溶锂盐。将步骤C得到的产物通过水溶液进行浸出和固液分离得到富锂溶液和残渣。将步骤D中得到的富锂溶液中加入可溶性盐或/和可溶性碱并过滤得到锂盐沉淀或直接通过蒸发或冷冻得到锂盐结晶。与现有的技术相比,本发明优点在于:较好的环节反应过程中板结现象。
一种锂离子电池正极补锂方法,用于锂离子电池正极的补锂。在正极制浆过程中,将补锂材料与正极主材、导电剂、粘结剂和溶剂等材料混合均匀,然后经过涂布、碾压、装配、注液、化成、分容等工序制成锂电池。本发明与现有技术相比,无需改变工艺,操作简单;无需惰性气氛保护,对环境无特殊要求,也无需对现有生产工艺和设备进行改造,只需在现有生产环境、设备和工艺条件下,在正极制浆工序中将补锂材料与主材、粘结剂和导电剂等材料混合均匀即可,不需要增加额外的设备成本;本发明属于“湿法补锂”,避免了干法补锂的粉尘污染和安全问题。锂离子电池通过补锂后,可以提高其首次效率及电池容量,从而增加电池的能量密度。
本发明涉及锂离子电池技术领域,尤其是涉及低温型锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池。本发明的低温型锂离子电池电解液,包括电解质盐和有机溶剂;所述有机溶剂包括氟代羧酸酯、氟代碳酸酯和1,3‑二氧五环。氟代羧酸酯凝固点较低,适合作为低温电解液溶剂,氟代碳酸酯作为共熔剂和氟代羧酸酯进行混合调节电解液的低温性能和成膜性,引入低凝固点和低粘度的1,3‑二氧五环后电池阻抗明显减小。本发明的低温型锂离子电池电解液可有效改善低温锂离子电导率,有利于锂离子电池在低温下容量的发挥,尤其可提高磷酸铁锂锂离子电池在低温条件下的放电比容量和容量保持率。
本发明涉及一种掺杂锰酸锂前驱体、改性锰酸锂正极材料及其制备方法。首先将金属锰与掺杂金属按一定摩尔比制成金属合金,然后完全氧化金属合金,即得到掺杂锰酸锂前驱体。利用所述掺杂锰酸锂前驱体的锂离子电池正极材料的制备方法,包括对所述掺杂锰酸锂前驱体粉碎;在上述粉碎前驱体中加入摩尔比为45%-60%的锂盐,然后球磨、烘干后,锻烧得到初始掺杂锰酸锂正极材料。所述改性锰酸锂正极材料振实密度≥2.6g/cm3,该产品制成的扣式电池检测,1C充放电,放电至2.4伏时,其可逆放电容量为175mAh/g-260mAh/g;放电至2.75伏时,可逆放电容量为135mAh/g-185mAh/g。
本发明提供了对负极极片进行覆锂的装置、覆锂方法、负极极片和电池,所述的制备装置包括注入有电解液的壳体,所述壳体内设置有至少一个导向辊,所述壳体外设置有进料导电辊,负极极片绕过所述的进料导电辊和导向辊浸入电解液中;所述的壳体内还设置有浸入电解液的锂源,所述锂源与进料导电辊电性连接,所述锂源与进料导电辊电性连接的线路上设置有电流调节器。通过负极极片与锂源连通形成原电池,并对负极极片与锂源之间的电流大小进行调节,从而实现对负极极片覆锂量进行控制,以及形成SEI膜,使得覆锂均匀,具有制备方法简单、覆锂均匀和可连续化生产等特点。
本发明涉及锂电池金属锂带切割技术领域。将304或316不锈钢用作切割锂带的分切刀材料,分切刀与锂带接触的部分表面粗糙度不大于Ra0.025,分切刀包括刀面和接触面,刀面和接触面间设有刀刃;刀面、接触面和刀刃的表面粗糙度不大于Ra0.025。本发明公开的内容克服了金属分切刀不宜用于锂带切割的技术偏见,可完全替代国内业内现用的赛钢和氟塑料等非金属材料制作的分切刀,而且刀具使用寿命长;还可以极大的提高裁切精度;且几乎没有裁切毛边。
本发明提供一种复合锂离子电池负极材料的制备方法,具体是将碳酸锂、五氧化二钒及六次甲基四胺分别溶解于装有去离子水的容器中,搅拌30min后使其充分溶解;将得到的混合溶液转移到水热釜内衬中添加去离子水至其体积的80%,于120℃~180℃鼓风烘箱中反应5~30h,自然冷却至室温得到反应液;在快速搅拌前述得到的反应液的同时,向其中缓慢加入硝酸银溶液,得到中间产物,将该中间产物于60~85℃油浴10~20h,之后再在60~85℃烘箱烘干,研磨至粉末呈棕色,于氮气或氩气保护气氛中450~650℃下煅烧5~10h得到Li3VO4/Ag复合材料。本发明将该材料应用于锂离子电池负极材料上,显示了较好的电化学性能。
本发明提供一种检测锂电池析锂的方法及装置,方法包括:确定待测电芯析锂时对应的目标SOC;根据所述目标SOC确定向所述待测电芯充入的目标电量;基于所述目标电量对所述待测电芯的状态调整为初始状态;基于检测策略对处于所述初始状态的所述待测电芯进行检测,所述检测策略基于所述目标SOC确定;如此,由于电池析锂主要发生在高SOC区,因此本申请先确定出待测电芯析锂时对应的目标SOC,这样在目标SOC区~100%SOC范围内进行析锂检测时,可减少电芯自身温升对于检测的影响,更加准确地检测出电芯的析锂现象。
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