本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域,具体而言,涉及磷酸铁锂的制备方法和用途。制备方法包括:将硫酸亚铁溶液与磷酸盐溶液混合并进行合成反应,合成反应后将溶液进行陈化,陈化后的溶液进行固液分离,洗涤滤饼并干燥、煅烧、粉碎、筛分、除铁,得到无水磷酸铁和三氧化二铁混合物;将混合物、Li3PO4、H3PO4依次加入葡萄糖溶液中得到混合浆料,研磨混合浆料,得到纳米级的混合浆料,干燥纳米级的混合浆料,得到混合粉体材料;在700‑800℃下保温焙烧混合粉体材料,粉碎后得到磷酸铁锂。该方法实现无机体系中无水磷酸铁的一步合成,得到的无水磷酸铁分散性好,粒度分布均匀,便于后端磷酸铁锂过程控制、性能参数优化。
本发明涉及一种制备4,5‑二氰基‑2‑三氟甲基咪唑锂的方法,包括以下步骤:(1)4,5‑二氰基‑2‑三氟甲基咪唑的制备:将二氨基马来腈溶于溶剂中,与三氟乙酸酐在微米级管式反应器中进行成环反应,反应液蒸出副产物和溶剂A,经脱色、过滤、结晶得到TDI纯品;(2)4,5‑二氰基‑2‑三氟甲基咪唑锂的制备:将步骤(1)制备的TDI纯品在溶剂B中与锂或含锂化合物LiY反应,经固液分离,结晶纯化,制得LiTDI产品。成环反应在微通道反应器中进行,可有效解决三氟乙酸酐沸点较低,室温下极易挥发的问题,使原料充分接触,精准控温,反应效率高,反应时间大幅缩短。
本发明涉及一种制备氟化石墨烯副产高纯氟化锂的方法及设备。该方法包括1)将氧化石墨烯置于氟化炉中,将氟化炉抽真空,后通入含氟气体进行氟化反应;2)向氟化炉中通入保护气体冷却物料并置换含氟气体,炉中物料冷却后即为氟化石墨烯;置换出的含氟气体通入高纯氢氧化锂溶液中进行吸收反应,待体系的pH值为2~3时,分离得到高纯氟化锂。该方法制取高端氟化石墨烯的同时利用氟资源制备高纯氟化锂,利用高纯氢氧化锂溶液回收再利用过量的含氟气体,极大的提高了氟原料的利用率,节约了氟资源,在解决了环保瓶颈的同时,副产的氟化锂用于锂离子电池关键材料六氟磷酸锂的制备,成为新的经济增长点,具有良好的经济效益和环境效益。
本发明公开了一种锂离子电池高倍率电解液,包括有机溶剂、锂盐和添加剂,所述有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合物;所述锂盐为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂和双二草酸硼酸锂的混合物;所述添加剂为碳酸亚乙烯酯和亚硫酸丙烯酯。本发明采用合适配比的溶剂、锂盐的组成和合适的添加剂,能够提高锂盐在溶液中的解离度和锂离子的迁移率,使得电解液在负极表面形成稳定性和离子导电性良好的钝化保护膜,从而提高锂离子电池的倍率放电特性。
本发明涉及一种锂离子电池陶瓷隔膜孔隙率的测试方法,属于锂离子电池过程材料评价领域。本发明的锂离子电池陶瓷隔膜孔隙率的测试方法,包括以下步骤:测量锂离子电池陶瓷隔膜样品的表观体积,记录为V0;应用阿基米德原理‑气体膨胀置换法测定锂离子电池陶瓷隔膜样品的骨架体积,记作V1;按照下式计算所述隔膜的孔隙率:P=(V0‑V1)/V0*100%。本发明的锂离子电池陶瓷隔膜孔隙率的测试方法,操作简单,过程易于规范和量化,测试设备和条件要求低,可较精确地测量陶瓷隔膜的孔隙率,可操作性强。
本发明属于锂离子电池技术领域,特别涉及一种单离子聚合物电解质及其制备方法、单离子聚合物电解质膜、锂离子电池。一种单离子聚合物电解质,包括由如式1所示的结构单元构成的聚合链,在两聚合链之间连接有膜支撑基团,所述膜支撑基团的两端分别连接在对应的结构单元的1号位或2号位上;聚合链结构单元的1号位或2号位上连接有锂离子提供基团;锂离子提供基团与膜支撑基团分别连接在各自独立的结构单元的1号位或2号位上;所述锂离子提供基团与膜支撑基团的摩尔比为1:(1~2)。本发明的单离子聚合物电解质具有室温电导率高、机械强度高,阻燃性高等优点,在锂离子电池上具有非常可观的应用前景。
本发明属于锂电子电池技术领域,具体涉及一种高纯二氟磷酸锂的制备方法。所述方法具体包括以下步骤:在惰性气氛下,将氟化锂置于氢氟酸中,反应后得到反应液1;将反应液1与二氯磷酸混合、反应,得到氯化氢气体和反应液2;将反应液2降温结晶;然后过滤并干燥沉淀物质,即得纯化二氟磷酸锂;所得滤液为反应液3,反应液3作为母液用于步骤1)制备反应液1,实现循环利用。通过上述反应过程,发明人利用经济价值低的原料,直接获得高纯度二氟磷酸锂,无需对产品进行再次纯化,从而简化了工艺流程,提高了制备过程的可控性。
本发明涉及一种软包锂离子电池的化成方法,包括先采用0.01C~0.05C电流对软包锂离子电池进行小电流预充电至截止电压3.0V;再采用0.1C~1.0C电流恒流充电至截止电压3.6V;然后采用0.5C~3.0C电流恒流恒压充电至截止电压4.2V,截止电流0.01C~1.0C;化成过程中,保持软包锂离子电池两侧受到的面压力不低于0.4MPa,软包锂离子电池的温度不超过80℃。在化成过程中对电池两侧施加压力,使得正负极与隔膜充分接触,极片表面状态均衡,表面SEI膜的形成较均匀;化成后的软包锂离子电池具有稳定致密的SEI膜,质量均匀、缺陷少,电池的保液量高,具有良好的循环性能和安全性能。
本发明属于锰酸锂的制备方法,包括如下步骤:一、将锂盐,锰盐和掺杂金属元素分别放入粉碎设备中进行粉碎,粉碎至5微米以下;二、将步骤一中粉碎后的锂盐,锰盐和掺杂金属元素按锂、锰、Mn+的摩尔比为1~1.1∶2X∶2(1-X)的比例进行混合;三、将步骤二中混合后物料使用真空箱进行抽真空处理;四、将步骤三中所述进行抽真空处理后的混合后物料在10s内迅速除去真空,恢复常压,使上述物料在大气压的作用下被压制成密实状态;五、将步骤四中被压制成密实状态的物料在空气气氛下进行煅烧处理;六、将步骤五中所述煅烧处理后的物料冷却至室温的物料粉碎为250目,即为成品;具有方法简单,快速反应,克容量高的优点。
本发明涉及一种微米级棒状锰酸锂及其制备方法和应用。该微米级棒状锰酸锂是由基本粒子堆积而成,所述基本粒子为锰酸锂八面体纳米晶,所述棒状锰酸锂的直径和长度均为微米级,棒状锰酸锂上基本粒子的晶粒暴露面为{111}晶面族。本发明提供的微米级棒状锰酸锂,基本粒子的晶粒外露面为{111}晶面族,这种结构有利于锂离子的扩散,有益于提高材料容量和倍率;同时,外露的{111}晶面原子稳定,可减少Mn在电解液中的溶解,减少了电解液与晶粒的副反应,从而提高循环性能。众多八面体纳米基本粒子堆积而成的微米级棒状锰酸锂,基本粒子间连接紧密、致密度高,可有效提高锰酸锂的振实密度从而提高体积比容量。
本发明公开了一种用于三元掺锰锂电池的宽温电解液及其制备方法,属于锂离子电池技术领域,该电解液主要由以下质量分数的组分制成:锂盐12%~15%、有机溶剂80%~85%和添加剂2%~6%,所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、1,3‑丙烷磺酸内酯、二氟草酸硼酸锂和二氟磷酸锂。其具有优良的电化学性能,稳定性好,具有较宽的工作温度范围,在高温和低温条件下均能使用。在‑40℃,0.2C放电循环500周,容量保持率为80.30%‑85.49%左右;在60℃条件下搁置7天不出现起皮胀气现象,且容量保持率为92.89%‑95.72%左右,荷电恢复率为99.39%‑101.39%左右。该电解液的制备方法工艺简单,生产方便,生产效率高,生产出来的产品质量好。
本发明公开了一种碳化法制电池级氟化锂所产废物的处理方法,其步骤为:A:氟化锂废液中加入过量的碳酸钠反应,过滤后得到固体碳酸锂软膏,滤液为含有余留碳酸钠的混合溶液备用;B:将碳酸锂废料和氢氧化铝在流化床中与过量无水氟化氢反应,得到含有氟化锂的无水氟化铝,反应后的无水氟化氢尾气通入步骤A含有碳酸钠的混合溶液中得到氟化钠溶液。本发明的处理方法将采用碳化法生产电池级氟化锂所产生的两种主要废物全部转化为有用的物质,用于无机氟化物的下游产业,解决了氟化工行业和铝电解行业亟待解决的环保问题,而且所有原料都取自电池级氟化锂的生产废物,不会产生二次污染,提高了氟、锂的资源利用率,促使了无机氟化工行业的持续发展。
本实用新型涉及一种锂盐包装桶,使用时,通过桶顶上的接口法兰与相应的进料结构连接进料,进料时桶内气体通过排气口排出以使包装桶内压力与大气压力平衡,进料后通过进气接口充入保护气体。该锂盐包装桶整体采用一体吹塑或者滚塑成型,相比现有的不锈钢材质的包装桶而言,制造效率明显提高,能快速投入使用,并且耐腐蚀性也增强;采用轻质的塑料材质,能够节省较大的运输成本,也正是用于该锂盐包装桶成本低,可以一次性使用,避免桶中的锂盐污染环境;并且,由于该锂盐包装桶采用一体吹塑或者滚塑成型,使桶底、桶顶以及桶身的交界处过度平缓,不容易造成锂盐残留,清洗方便,而且桶身上分布有加强筋,使锂盐包装桶整体结构强度满足使用要求。
本实用新型公开了一种锂电池包裹用冷缩膜,包括锂电池本体和包裹于锂电池本体上的增强型冷缩膜,锂电池本体的顶部安装有两组连接接口,增强型冷缩膜由主膜和端部覆膜组成,主膜包裹于锂电池本体的表面,端部覆膜分设有两组且分别为覆膜一和覆膜二,覆膜一位于主膜的左端且配合锂电池本体的底部使用,覆膜二位于主膜的右端且配合锂电池本体的顶部使用,主膜的表面加工成型有弹力增强纹理,弹力增强纹理包括加工成型于主膜表面的若干组增强筋和位于相邻两组增强筋之间的回拉筋。本实用新型在冷缩膜膜体上设计有提高冷缩膜回塑能力的纹理结构,可以有效的提高冷缩膜对于锂电池包裹的紧固度,可以在较长时间的使用过程中仍然保持良好的包裹强度。
本发明属于锂离子电池电极材料领域,具体涉及一种锂离子电池电极材料的改性方法及应用。该改性方法包括以下步骤:将锂离子电池电极材料在‑18℃~‑190℃条件下进行冷冻处理;所述锂离子电池电极材料为锂离子电池负极材料和/或锂离子电池正极材料;所述锂离子电池负极材料为过渡金属氧化物MxOy;所述锂离子电池正极材料为尖晶石结构Li1+xMn2‑yMyO4、层状结构LiNi1‑x‑yCoxMnyO2中的一种或两种。本发明的锂离子电池电极材料的改性方法,通过对特定电极材料进行冷冻处理,经试验证实可以提高电极材料的放电比容量,并大幅提高电极材料的倍率性能和循环性能。
本发明涉及一种锂离子电池用固态聚合物电解质及其应用。该锂离子电池用固态聚合物电解质的制备包括:将单体1、单体2、单体3、交联剂和锂盐分散在溶剂中,得到混合液;将混合液经热引发聚合,即得。本发明通过不同单体、交联剂在无引发剂的情况下进行热引发聚合,避免了引发剂的引入对锂离子电池性能的不良影响,以制备适用于锂电池的固态聚合物电解质。同时,聚合单体中含有抗坏血酸基团,该基团在充放电过程中能够在电极表面发生反应,生成SEI膜,从而将聚合物电解质和锂电池电极紧密的粘结在一起,以解决固态电解质与电极材料之间相容性差的问题。
本实用新型提供了一种软包锂电池高温加压化成夹具,涉及锂电池制造技术领域。软包锂电池高温加压化成夹具包括用于设置在软包锂电池两侧面的夹板,夹板具有用于对软包锂电池加压的加压面,软包锂电池高温加压化成夹具还包括:调节垫片,所述调节垫片用于设置到所述软包锂电池边缘的较薄部位与所述加压面所形成的楔形空间内;垫片调节结构,设置在夹板上,用于使所述调节垫片的一侧抬升从而以倾斜状态对软包锂电池边缘的较薄部位形成支撑。上述方案能够使软包锂电池在两侧面厚薄不一致时也能够受到相对均匀的挤压力,防止高温化成时软包锂电池产生的气体聚集在其较薄部位,避免了软包锂电池容易出现黑斑、析锂的问题。
本发明涉及一种硬壳锂离子电池的浸润方法,属于锂离子电池制备技术领域。本发明的硬壳锂离子电池的浸润方法,包括以下步骤:1)将注液后的硬壳锂离子电池内抽真空至表压为‑70~‑30KPa,保压,卸真空;2)按照以下方式进行循环静置:将硬壳锂离子电池抽真空至表压比相邻前一次抽真空时表压低不超过30KPa,保压,卸真空,注入惰性气体保压,卸压。本发明的浸润方法,通过控制注入电解液后的硬壳电池内的表压逐渐减小,既能在初期电芯内溢出气体较多时避免电解液溢出,还能在循环静置过程中随着溢出气体减少而减小抽真空的表压,加快浸润过程而不致电解液溢出,在提高浸润效率的同时,大大减少了电解液的溢出。
本实用新型公开了一种锂电池前处理装置,包括预冷装置和暴力短路放电装置;预冷装置包括传送组件和冷媒射流装置,冷媒射流装置设置于传送组件之上,用于冷却置于传送组件之上的锂电池;暴力短路放电装置包括安装板、伸缩机构和V形传输机构,伸缩机构固定安装于安装板上,伸缩机构的自由伸缩端朝下,且伸缩机构的自由端安装有一暴力破碎刀具;本实用新型先通过预冷装置对待回收的锂电池进行低温处理,从而使吸收冷量后的锂电池在短路放电过程中吸收化学反应所产生的热量,使短路放电过程后电池的稳定在安全可控范围内,降低电池发生爆炸的风险,使短路放电过程更加安全,而且提高了工作效率。
本发明提供了一种低成本六氟磷酸锂的制备方法,包括无水氢氟酸与磷酸反应制得六氟磷酸;然后六氟磷酸与发烟硫酸反应制得五氟化磷气体;将碳酸锂加入无水氟化氢溶液中,反应得到氟化锂的氟化氢溶液;最后将五氟化磷气体导入氟化锂的氢氟酸溶液中进行反应,经结晶、浓缩、干燥得到纯净的六氟磷酸锂产品。本发明的生产工艺所用原料易得,生产成本较低;获得的六氟磷酸锂产品纯度大于99.8%,能够满足电池电解液对电解质纯度的要求。
本发明涉及一种生产六氟磷酸锂的方法,包括以下步骤:(1)将工业无水氟化氢进行精馏提纯,除去其中的水份及重金属杂质;(2)将精制后的无水氟化氢与五氯化磷反应制得五氟化磷和氯化氢混合气体;(3)将高纯氟化锂溶于无水氟化氢溶液中,形成氟化锂的无水氟化氢溶液;(4)将五氟化磷和氯化氢的混合气体冷却后导入到盛有氟化锂的无水氟化氢溶液的中,经反应、结晶、分离、干燥得到纯净的六氟磷酸锂产品;(5)将反应后未反应的五氟化磷和氯化氢气体继续通入到另一盛有氟化锂的无水氟化氢溶液的中,继续反应得到六氟磷酸锂成品。本发明是以工业无水氟化氢、五氯化磷及高纯氟化锂为原料制备六氟磷酸锂产品,原料来源丰富,生产成本低,反应率高,产品质量高,反应彻底,可实现半连续化生产。
本发明涉及一种可改善正负极成膜的锂离子电池电解液,它包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂为5‑氰基噻吩‑2‑硼酸,5‑氰基噻吩‑2‑硼酸在电池电解液中的质量分数为0.5‑3%,5‑氰基噻吩‑2‑硼酸在电池电解液中的质量分数为1%‑2%,非水有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸乙酯、1,3‑丙烷磺酸内酯、己二腈、丁二腈、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯中的至少两种的组合,锂盐包括两种,一种为六氟磷酸锂,其摩尔浓度为1mol/L,另外一种锂盐为二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂中的一种;本发明具有显著提升锂离子电池电解液在正负极材料表面的成膜性能、提高锂电子电池在高压下的循环性能的优点。
本发明涉及一种氟化锂的生产方法,以氟化铵、氢氧化锂为原料,包括以下步骤:(1)将浓度为30-50%的氟化铵溶液与浓度为5-10%的氢氧化锂溶液同时加入反应釜,加料时间在30-60分钟,加料结束后再搅拌反应30-60分钟,得到氟化锂料浆;(2)将得到的氟化锂料浆过滤,制得氟化锂软膏,用60-70℃的热水洗涤干净,干燥后即得氟化锂成品。本发明的方法降低了氟化锂的生产成本,每吨氟化锂的生产成本比用氢氟酸为原料约降低了1000元,达到了降低氟化锂生产成本的目的;利用氟硅酸为原料间接生产氟化锂,实现了氟资源的综合利用,符合国家大力推广的循环经济的产业政策,并且也缓解了磷肥行业氟硅酸的污染问题,另外,采用本发明的方法没有三废,具有良好的环保效益,同时也具有很好的经济效益和社会效益。
本发明公开了一种具有高阻燃和电化学性能的锂离子电池电解液及其制备方法,该锂离子电池电解液包含溶剂、锂盐、阻燃剂和添加剂;该制备方法的步骤是:S1、将锂盐溶于有机溶剂中,得到浓度为0.8~1.2mo1/L的电解液;S2、加入阻燃剂、添加剂,得到阻燃电解液;阻燃剂占阻燃电解液总重的质量百分比含量为10~50%;添加剂的用量占电解液总质量的1~10%。本发明通过在锂离子电池用电解液中添加阻燃剂,同时添加能抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂或添加剂组合物,使得电解液具有阻燃或不燃性,改善了电池的安全性,并且克服了阻燃剂对电池电化学性能的影响,使电池性能优良。
本发明涉及一种采用对称电池评价锂离子电池的电池材料的方法,属于锂离子电池技术领域。本发明的采用对称电池评价锂离子电池的电池材料的方法,包括如下步骤:1)将锂离子电池拆解得到极片,取同性极片组装对称电池;2)将步骤1)得到的对称电池进行电化学测试;3)根据步骤2)的电化学测试结果对电池材料进行评价。本发明的采用对称电池评价锂离子电池的电池材料的方法,能够对锂离子电池全电池在不同状态时的电极材料的性能进行准确的测试,避免处于不同状态的电极材料受到周围环境的影响而无法直接测试其性能。
本实用新型涉及锂电池存放箱技术领域,具体为一种锂电池用防腐蚀存放箱,包括:箱体,箱体的顶部设置有盖板,盖板和箱体之间设置有卡合件;托板,设于箱体的内部,托板的侧壁设置有提拉限位件;及抽提件,插接在导向件中;有益效果为:本实用提出的锂电池用防腐蚀存放箱底部加装托板,抽提牵引柄提拉托板抬升,将存放在箱体底部的锂电池上托,便于箱体底部锂电池拿取;在牵引柄表面设置多段外螺纹,牵引柄提升后通过外螺纹与螺纹孔螺接,实现对牵引柄制动,避免托板下落,便于对托板衬托的锂电池拿取。
本发明公开了一种铝钠复合型锂盐,其特征在于 制备工艺为:a、它是将含锂铝的矿石粉碎、煅烧、将煅烧后的 矿石用10-20%盐酸浸出形成含锂、铝母液;将浸出母液浓缩, 使部分AlCl3结晶;在含有AlCl3、LiCl母液中加入化学计量的 NaCl、HF,使其反应形成Na、Al、Li氟化物的类质同像固 溶体—铝钠复合型锂盐。该盐在炼铝过程中替代价格昂贵的氟 化锂、冰晶石,降低炼铝的成本。对含锂量低的尤其是锂绿泥 石呆矿进行综合开发利用。
本发明涉及一种复合三元正极材料及其制备方法和锂离子电池。该复合三元正极材料的制备包括:1)将前驱体和锂源混合均匀,于500‑900℃保温5‑20h,得到预烧产物;2)将预烧产物与助剂混合均匀,于700‑1000℃保温5‑20h,得三元材料;3)将步骤2)制得的三元材料进行氧化物包覆处理,即得。本发明提供的复合三元正极材料的制备方法,先通过低温预烧形成层状结构三元材料,起到固定锂源,减少高温烧结锂损失严重的问题;再通过加入助剂烧结,起到降低烧结温度、晶体重塑的作用,制备具有高电压、单晶形貌的三元材料;最后通过氧化物包覆处理,改善材料在高电压下的界面稳定性。
本发明公开了一种锂离子电池阻燃电解液,包括锂盐、有机溶剂、阻燃添加剂和成膜添加剂;并公开了锂离子电池阻燃电解液的制备方法,将重量份数为50‑70份的有机溶剂、重量份数为5‑20份的成膜添加剂,重量份数为10‑30份的阻燃添加剂依次加入到不锈钢容器中,充分搅拌后得混合溶液;将重量份数为8‑15份的锂盐加入上述混合溶液中,混匀即可。本发明的有益效果为:本本发明的电解液成本较低,不易燃烧,安全性高,而且电导率高,在较宽的温度范围内都能满足锂离子电池的需求。
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