本发明公开了一种回收废弃锂亚电池制备锂?硫电池正极材料的方法:(1)将放电后的废弃锂亚硫酰氯电池拆卸,收集正极的硫/碳黑混合物;(2)用易挥发的有机溶剂清洗,过滤后收集滤渣;(3)加入到酸溶液中,加热搅拌,过滤,用水洗滤渣至中性,干燥收集得到的样品。本发明通过回收废弃锂亚电池得到一种硫单质非常均匀分布在碳黑的锂?硫电池正极材料,该产品中硫具有非常均匀的分散性并且同碳黑间具有强的相互间作用力,碳黑能很好地导电和缓冲抑制硫体积膨胀;本发明方法简单易行,经济环保,易于规模化,具有广阔的应用前景、经济效益价值和社会环保价值。
本发明公开了一种从磷酸铁锂中回收锂的方法。本发明将报废磷酸铁锂渣用硫酸和硫酸铁溶解,浸出铁、锂、磷,然后加入氧化剂,铁和磷酸根反应生成磷酸铁沉淀和少量氢氧化铁,锂转化为溶于水的硫酸锂溶液,过滤得硫酸锂溶液,用碳酸钠加入硫酸锂溶液制备碳酸锂产品,加入磷酸钠或者磷酸制备磷酸锂;磷酸锂用硫酸铁再次溶解,得到硫酸锂溶液和磷酸铁为主的化合物,硫酸锂溶液返回系统制备碳酸锂,磷酸铁渣通过煅烧去除渣里面的有机物及碳,然后浆化用于制备电池级磷酸铁。本发明从磷酸铁锂中回收锂的方法,该方法将锂全部转换为碳酸锂产品,且工艺流程短、成本低、锂回收率达97%,能有效回收磷酸铁锂中的金属锂,并将所有铁渣转化为电池级磷酸铁。
本发明公开了一种锰酸锂、钛酸锂与TiO2复合物纳米线及其制备方法,采用静电纺丝技术将一定量的钛酸四丁酯、乙酸锰、醋酸锂为主要原料溶于一定体积的N,N‑二甲基甲酰胺和乙醇,然后加入适量的聚乙烯吡咯烷酮,充分搅拌,得到澄清透明的纺丝前驱液,然后在一定的电压、流率以及一定的温度和湿度下进行静电纺丝;然后收集静电纺丝产物在马弗炉中退火烧结得到LiMn2O4·Li2TiO3·TiO2复合物纳米线。本发明制得的复合物纳米线具有良好的电化学性能,可应用于锂离子电池的电极材料,在整个制备过程中,操作简单,原料成本低,设备投资少,绿色环保,适合批量生产。
本发明提供一种锂-过渡金属氧化物粉体以及含有该锂-过渡金属氧化物粉体的锂离子电池用正极活性物质,该锂-过渡金属氧化物粉体在锂-过渡金属氧化物颗粒表面的一部分或全部形成有含有铌酸锂的被覆层、并且压粉体电阻低。提供一种锂-过渡金属氧化物粉体,其由表面的一部分或全部被含有铌酸锂的被覆层被覆的锂-过渡金属氧化物颗粒形成,上述锂-过渡金属氧化物粉体的碳含量为0.03质量%以下。
本发明涉及电池技术领域,具体涉及一种Cu2SnS3纳米材料及其制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池。一种Cu2SnS3纳米材料的制备方法,其包括提供一包含铜离子、亚锡离子和硫离子的混合溶液,混合溶液中铜元素、锡元素和硫元素的摩尔比为2 : (0.9?1.5) : (4?5.5),所述混合溶液通过溶剂热反应制得所需Cu2SnS3纳米材料。本发明还提供通过上述方法制得的Cu2SnS3纳米材料,其纳米颗粒尺寸较小,均匀性好。本发明还提供一种锂离子电池负极及一种锂离子电池,均包括上述制得的Cu2SnS3纳米材料,具有该锂离子电池负极的锂离子电池以及本发明所提供的锂离子电池均具有比容量高、循环稳定性好的优点。
本发明涉及一种钴酸锂复合材料颗粒,其包括正极活性物质颗粒及包覆于该正极活性物质颗粒表面的磷酸铝层,该正极活性物质颗粒为钴酸锂或掺杂钴酸锂颗粒。本发明还涉及一种锂离子电池正极复合材料颗粒的制备方法,其包括:提供硝酸铝溶液;将待包覆的正极活性物质颗粒加入该硝酸铝溶液中,该正极活性物质颗粒为钴酸锂或掺杂钴酸锂颗粒,控制该正极活性物质的加入量,形成一混合物;将磷酸盐溶液加入该混合物进行反应,在该正极活性物质颗粒表面形成磷酸铝层;以及热处理该表面具有磷酸铝层的正极活性物质颗粒,得到正极复合材料颗粒。本发明还涉及一种锂离子电池。
披露了一种用于负极的预锂化及预钠化的方法,包括以下步骤:制备负极,所述负极包括负极集电器和形成在所述负极集电器的至少一个表面上的负极活性材料层;将包含锂金属粉末、聚合物粘合剂和分散介质的组合物施加到所述负极活性材料层上并对其进行干燥,以形成锂金属层;将包含钠金属粉末、聚合物粘合剂和分散介质的组合物施加到所述锂金属层上并对其进行干燥,以形成钠金属层;和将具有所述锂金属层和所述钠金属层的所述负极浸入用于预锂化及预钠化的电解质中。还披露了一种通过该方法获得的预锂化及预钠化负极和一种包括所述预锂化及预钠化负极的锂二次电池。
本发明提供一种锂离子电池正极用粘结剂以及使用它的锂离子电池正极合剂层形成用浆料、锂离子电池用正极和锂离子电池,由所述锂离子电池正极用粘结剂能够制造在正极制作时的作业性优异、循环特性、倍率特性等充放电特性优异、且延长了循环寿命的正极。作为在锂离子电池的正极中使正极活性物质、导电助剂和集流体粘结的粘结剂,使用包含导入了离子交换基团的多糖类的物质,所述离子交换集团为选自硫酸基和硫酸碱金属盐基中的至少一个,由此能够赋予锂离子电池优异的充放电特性和循环寿命的长寿命化。
本发明公开了一种锂离子电池用镍锰锂复合材料的制备方法,包括如下步骤:(1)将硫酸镍、乙酸锂、氯化锰和硝酸镱与水混合,滴加浓度为4‑5mol/L的NaOH溶液,制的掺杂稀土元素镱的LiNi0.5Mn1.5O4前躯体;(2)将氧化石墨纳米材料配制10‑15mg/mL的氧化石墨烯水溶液,将氧化石墨烯水溶液倒入聚四氟乙烯为内胆的不锈钢反应釜中干燥,将粉末球磨后得到多孔石墨烯材料;(3)将掺杂稀土元素钇的LiNi0.5Mn1.5O4的前躯体和石墨烯进行球磨,烧结,即得到掺杂镱的镍锰锂‑石墨烯复合材料。本发明制备的锂离子电池用镍锰锂‑石墨烯复合材料,采用了湿法掺杂工艺,改善了其循环稳定性,增强了材料的导电性能;其在用于锂离子电池时,具有高的比容量以及较长的使用寿命。
本发明公开了一种从锂矿石中提取锂盐的方法,包括如下步骤:混料、焙烧、水提取、浓缩、析钠钾铷铯、净化除杂、沉锂、洗涤、干燥、细磨,得到电池级碳酸锂;一次沉锂母液经中和、浓缩、析钠钾铷铯、沉锂、洗涤、干燥,得工业级或电池级碳酸锂;所得二次母液返回与一次沉锂母液混合处理,形成闭路循环。本发明对各种含量的锂矿石中的锂、钠、钾、铷、铯均有较好的浸出效果,锂辉石中的锂浸出率达99%,锂云母中铷、铯的浸出率均大于99%;后期锂的回收率大于97%,锂的总收率大于91%。其中氟被固定于渣中对环境友好、副产物可重复利用、工艺流程短、成本低,具有很好的工业化推广价值。
一种电动车用高性能锂离子电池正极材料的制备方法。它是以锰的氧化物或锰盐与锂盐按锂/锰摩尔比为0.51~0.55的比例混合并压成块状后,在550~950℃下分段分次焙烧得到尖晶石型锰酸锂。该锰酸锂不同于以往锰酸锂的地方是它具有二次球聚体的结构(图1),具有较高的放电比容量、良好的循环性能和大电流放电性能以及高温放电性能和高温存放性能。
本申请涉及锂电极,包含所述锂电极的锂二次电池,包含所述锂二次电池的电池模块,和所述锂电极的制备方法。特别地,所述锂电极包含:在表面上具有羟基的锂金属层;和设置在所述锂金属层上并且包含硅类化合物的硅层,其中所述硅层中的硅类化合物与接触所述硅层的下部膜中的羟基共价键合。
本发明涉及锂‑硫电池用正极、其制造方法以及包含其的锂‑硫电池。所述锂‑硫电池用正极包含:含有硫‑碳复合材料的正极活性材料;和硫‑碳化合物。本发明的锂‑硫电池能够克服因硫的密度降低而引起的低电池容量问题,并由此提高容量特性和电池寿命特性。
本发明提供了一种具有高能量密度的多孔锂离子极片的制备方法及锂离子电池,该制备方法包括如下步骤:S1、用N‑甲基吡咯烷酮溶液溶解粘结剂制得胶液,在胶液中加入活性物质和导电剂混合均匀后得到浆料;S2、将混合好的浆料分别涂覆在集流体上制得极片;S3、对涂覆后的极片进行冷压,然后在冷压后的极片表面涂刷造孔剂,通过借助涂布机设备将造孔剂均匀地涂覆于冷压后的极片表面,边涂边烘干,烘干温度设置为高于造孔剂的分解温度,得到高能量密度的多孔锂离子极片。本发明通过制备面密度较高的厚电极,电极片在冷压后在极片表面涂刷造孔剂,改善厚电极极片孔隙率,提高电性能。
[技术问题]提供锂离子电池电极用粘合剂水溶液、锂离子电池负极用浆料、锂离子电池用负极及锂离子电池。[技术手段]本公开提供锂离子电池用粘合剂水溶液,所述锂离子电池用粘合剂水溶液包含含酸性基团的水溶性聚合物(A)以及含氨基的水溶性聚合物(B),所述含酸性基团的水溶性聚合物(A)为单体组的聚合物,相对于所述单体组100摩尔%,所述单体组包含30摩尔%~90摩尔%的含(甲基)丙烯酰胺基的化合物(a)、3摩尔%~20摩尔%的不饱和有机酸(b)以及5摩尔%~40摩尔%的不饱和有机酸的碱金属或碱土金属盐(c);所述含氨基的水溶性聚合物(B)的1质量%水溶液的pH为9以上。
本发明提供一种全固态锂离子电池用正极活性物质,其在用于全固态锂离子电池时,正极的电极密度提高,得到优异的体积能量密度和输出特性。就本申请的全固态锂离子电池用正极活性物质而言,其组成式由LiaNibCocMndAleO2(式中,1.00≤a≤1.02,0.8≤b≤0.9,0<c≤0.2,0<d≤0.2,b+c+d=1,0.02≤e≤0.15)表示,在粒子剖面中,关于粒子中心部的Al的浓度Cc、以及距粒子表面深度10nm的位置处的Al的浓度Cs,Cs/Cc=2~10,粒子内空隙率小于30%,所述全固态锂离子电池用正极活性物质是将平均粒径(D50)为6~15μm的正极活性物质(1)与平均粒径(D50)为1~5μm的正极活性物质(2)混合而成的。
本发明公开了镍钴锰酸锂正极材料回收提锂过程中副产物含锂粗硫酸钠的提纯及回收锂的方法,属于锂电池行业副产物回收领域,解决现有回收方法存在的硫酸钠纯度低、锂及其他杂质含量高的问题。本发明方法:溶解含锂粗硫酸钠,控制镍、钴、锰含量;精密过滤;硫酸钠液体加硫酸调pH值至4‑5反应;精密过滤;硫酸钠液体升温至90‑100℃进行蒸发浓缩,溶液达到过饱和后,控制温度在60℃‑70℃趁热过滤,得到无水硫酸钠;无水硫酸钠母液中若锂含量≥7.8 g/L,则开路合成碳酸锂回收锂;若锂含量<7.8 g/L,则返回步骤A。本发明方法得到的硫酸钠产品外观颜色白,颗粒均匀,锂以碳酸锂进行回收,纯度达98.5%以上。
根据本发明的制备锂二次电池用正极活性材料的方法包括如下步骤:将含有过渡金属的过渡金属氢氧化物、含锂原料和掺杂原料混合,并对它们进行第一煅烧处理,以制备掺杂有掺杂元素的锂复合过渡金属氧化物,所述过渡金属包含镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn),所述掺杂原料包含选自如下中的至少一种掺杂元素:Al、Mg、Co、V、Ti、Zr和W;以及将所述锂复合过渡金属氧化物与涂覆原料混合,并对它们进行第二煅烧处理,以制备锂二次电池用正极活性材料,所述涂覆原料包含选自如下中的至少一种涂覆元素:Al、Mg、Co、Ti、Zr和B,在所述锂二次电池用正极活性材料中,含有所述涂覆元素的涂层形成在所述锂复合过渡金属氧化物上,其中以使得在所述锂二次电池用正极活性材料中所述掺杂元素的重量与所述涂覆元素的重量的比率在0.3至7的范围内的方式引入所述掺杂原料和所述涂覆原料。
一种含锂-镍-钴-锰复合氧化物,其是在特定 条件下使 镍-钴-锰盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液和铵 离子供给体反应,一次粒子凝集,形成二次粒子而合成镍-钴 -锰复合氢氧化物凝集粒子,使该凝集粒子与氧化剂作用而形 成镍-钴-锰复合羟基氧化物凝集粒子,将该镍-钴-锰复合 羟基氧化物凝集粒子和锂盐干式混合,在含氧气氛中烧成而 成,用通式 LipNixMn1-x- yCoyO2-qFq表 示,其中,0.98≤p≤1.07、0.3≤x≤0.5、0.1≤y≤0.38、0≤q ≤0.05;采用上述的含锂-镍-钴-锰复合氧化物,得到可使 用的电压范围宽、充放电循环耐久性高、容量高且安全性高的 锂二次电池用正极活性物质。
本发明提供了充放电循环特性优异的锂二次电池负极用炭材料、锂二次电池负极及使用该负极的锂二次电池。本发明的锂二次电池负极用炭材料的特征在于,包含:复合颗粒,其由能吸贮·释放锂离子的含硅颗粒和包围该含硅颗粒的树脂炭材料构成,所述含硅颗粒含有硅的合金、氧化物、氮化物或碳化物;和网状结构体,其由结合于该复合颗粒的表面且包围该复合颗粒的纳米纤维和/或纳米管构成,其中,该网状结构体含有硅。
本实用新型公开了一种锂片、锂电池极片、锂电池电芯、锂电池以及电子设备。该锂片包括锂箔以及保护膜;锂箔包括相对设置的正面和背面;保护膜的至少部分能够被电解质溶解,保护膜至少用于隔绝水,保护膜包括至少两层,至少有一层保护膜覆盖于正面,至少有一层保护膜覆盖于背面。该锂片具有良好防护性能,使得锂电池极片、锂电池电芯以及锂电池的制造难度降低,有利于降低成本,有利于提高电子设备的竞争力。
本实用新型公开了一种锂铜锂、锂铝锂复合带的生产设备,包括密封箱,密封箱的内部分为锂融化仓、中间基材仓、锂保温仓和辊轧收料仓,锂融化仓位于密封箱上端,中间基材仓位于密封箱的左侧底端,辊轧收料仓位于密封箱的右侧底端,锂保温仓位于中间基材仓和辊轧收料仓之间,锂融化仓通过热流槽与锂保温仓连通,密封箱的左侧设有基材清理机构,中间基材仓的内部设有放料机构,辊轧收料仓的内部设有收料机构,锂保温仓的中间底端转动连接有石墨辊,石墨辊的下端设置有刮料机构,辊轧收料仓的左侧下端转动连接有压轧辊,辊轧收料仓的外侧连通有氩气发生器,工艺简单,方便操作,设备使用少,成本低工作效率高。
本发明公开了一种用于锂金属/锂离子/锂硫电池的含氟醚类电解液共溶剂及电解液与锂二次电池。本发明提供的电解液共溶剂包括含氟醚类化合物。含氟醚类化合物的分子结构式如式(I)‑(VI)所示;含氟醚类化合物具有电化学稳定窗口宽,对锂金属稳定等优点,用于制备锂二次电池,可使所得锂二次电池容量保持率和循环稳定性得到显著提升;在锂电池领域有较好应用前景。
本发明涉及一种锂电池浆料过滤方法、锂电池浆料制备方法、锂电池浆料过滤装置及锂电池浆料制备系统,属于锂离子电池制造技术领域。该锂电池浆料过滤方法,包括如下步骤:将由制浆原料混合后得到的预混浆料进行预过滤,得预处理浆料;将预处理浆料进行均匀分散,然后进行过滤,即得。本发明的锂电池浆料过滤方法先将预混合浆料进行预过滤,避免了浆料中所有颗粒直接作用于再次过滤的过滤器,缓解了后续过滤时的压力,减少了因过滤网堵塞而导致的生产中断的问题,提高了生产效率。
本发明涉及锂金属复合氧化物粉末,其特征在于,其是具有层状结构的锂金属复合氧化物粉末,其中,其至少含有Li、Ni和元素X,上述元素X为选自Co、Mn、Fe、Cu、Ti、Mg、Al、W、Mo、Nb、Zn、Sn、Zr、Ga、V、B、Si、S和P中的一种以上的元素,上述锂金属复合氧化物粉末满足全部要件(1)、要件(2)和要件(3)。要件(1):由通过下述方法测定的休止角(θ1)与崩溃角(θ2)算出的差角(θ1‑θ2)为15°以下。以使锂金属复合氧化物粉末沉积于测定用台时的倾斜角为休止角(θ1)。接着,以使规定的冲击力作用于测定用台后计测到的倾斜角为崩溃角(θ2)。要件(2):平均一次粒径为1μm以上。要件(3):锂金属复合氧化物粉末中所含的水分量为1000ppm以下。
本发明公开了一种锂离子电池高电压长循环添加剂及含有该添加剂的锂离子电池非水电解液和应用,属于锂离子电池技术领域。本发明的技术方案要点为:一种锂离子电池高电压长循环添加剂,该添加剂为含磷双键类化合物,其结构式如下:本发明还具体公开了含有该添加剂的锂离子电池非水电解液及其在制备锂离子电池中的应用。本发明的电解液通过添加含磷双键类添加剂,能够改善锂离子电池的电极电解液界面性质,提高其稳定性,从而提高锂离子电池在高电压下的循环稳定性;能使含有Ni和Mn的高电压正极材料在4.5V以上的高电压下稳定工作,解决了锂离子电池在高电压充放电条件下易分解导致电池循环性能、储存性能、安全性能下降的问题。
一种锂离子二次电池正极活性物质磷酸铁锂的制备方法,该方法包括将含有锂化合物、铁化合物、磷化合物、碳源添加剂和水的混合物干燥后烧结,其中,所述将锂化合物、磷化合物、碳源添加剂为易溶于水的化合物,铁化合物为不溶或难溶于水的铁化合物,所述铁化合物的中值粒径D50不大于0.5微米且D95不大于5微米。采用该方法得到的磷酸铁锂的晶体粒度分布均匀、首次放电比容量高、大电流充放电性能好。
一种锂复合氧化物(LiaNi(1-x-y)CoxMyO2, 式中M为至少一种选自Al、Ca、Mg及B的金属原子, a=0.97~1.05, x=0.1~0.3, 及y=0~0.05), 其制备方法包括步骤 : (a)、将一种作为络合剂的氨水溶液和一种作为pH调节剂的碱溶液加至含钴盐及镍盐的混合水溶液中, 共沉淀Ni-Co复合氢氧化物; (b)、将氢氧化锂加至该复合氢氧化物中, 并于280~420℃下热处理此混合物; 以及(c)、于650~750℃下热处理在步骤(b)中所得的产物。与共沉淀的时间相关, 此锂复合氧化物的平均粒径减小, 或堆积密度因此增加。当此锂复合氧化物用作阳极活性材料时, 能够得到一种高电容量的锂离子二次电池。
本发明提供一种锂硫电池,包括:阴极,其包含 硫或硫化合物作为活性物质;阳极;隔板,其介于阴极与阳极 之间;及有机电解液,其包含锂盐,具有式(CH2)3R1R2的二烷氧基丙烷及有机溶剂。包含二烷氧基丙烷的有机电解液与阳极锂的反应活性低,并且提高锂离子的传导性以及锂硫电池的放电容量和循环特性。
一种用于锂离子二次电池的凹穴式电极板、其生产方法和使用了所述电极板的锂离子二次电池。本发明的凹穴式电极板包括:电极板,它具有电极活性材料涂层和无涂覆凸起部分,所述电极活性材料能够可逆地插入并析出锂离子;隔膜,它覆盖在电极板的两个侧面上同时只暴露出无涂覆凸起部分;绝缘聚合物薄膜,它包含有粘合剂组分并且至少在电极板的部分外缘上设置在隔膜之间以便粘接并固定这些隔膜。可以通过压辊来批量生产多个凹穴式电极板。这些凹穴式电极板用来生产超薄锂离子二次电池。根据本发明,由于电池容器内部的体积得到更好的利用,所以成品锂离子二次电池的能量密度能够显著增加。
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