本发明提供一种制备碳酸锂过程中从含锂母液回收锂的设备和方法,将碳酸锂洗涤产生的洗涤母液用于配制碳酸钠溶液,实现该部分锂的回收,同时减少配制碳酸钠所需要的水,降低消耗;将沉锂反应得到的沉锂母液分成两部分,一部分直接进入氯化锂精制装置,与氯化锂原料液混合,该部分沉锂母液中存在碳酸根和氢氧根,能深度去除氯化锂原料液中的钙、镁离子,起到精制氯化锂原料液的作用,达到去除杂质和回收第一沉锂母液中锂的目的;另一部分则经过除杂后部分作为溶剂配制碳酸钠溶液、部分进入氯化锂精制装置,以回收该部分锂,同时进一步减少溶剂的消耗。通过本发明可实现将传统氯化锂原料液制成碳酸锂工序的锂收率由80%左右提高至98%以上。
本发明公开了一种磷酸铁锂‑磷酸钴铁锂核壳结构复合正极材料及其制备方法以及锂离子电池,制备方法:将形成的磷酸铁锂前驱体溶液,转移至超声波化学反应器中采用微波加热处理,得到磷酸铁锂内核材料;将形成的磷酸钴铁锂外壳材料前驱体溶液,转移至超声波化学反应器中采用微波加热处理,使磷酸铁钴外壳材料均匀地包覆在磷酸铁锂内核材料的表面上,得到中间产物,进行离心洗涤、干燥、包碳,即得。本发明制得的磷酸铁锂‑磷酸钴铁锂核壳结构复合正极材料具有良好的电化学特性,有望在动力电池领域应用。
本发明提供了一种从废旧磷酸铁锂电池回收磷酸铁锂的方法及其应用、磷酸铁锂,涉及废旧锂离子电池回收利用的技术领域,包括在保护性气氛下,将废旧磷酸铁锂在微波功率500~2000W、温度300~800℃下煅烧3~18h,得到重结晶的磷酸铁锂,其中,废旧磷酸铁锂包括磷酸铁锂电池中的磷酸铁锂。本发明的回收及再生磷酸铁锂的方法,其工艺简单且易于操作,解决了废旧磷酸铁锂电池中磷酸铁锂回收的技术及经济效益问题,实现了磷酸铁锂的再生,达到了废旧的磷酸铁锂电池的资源综合利用和有利于环境保护的技术效果。
本发明提供高速率放电性能优异的锂二次电池用正极活性物质、该正极活性物质的制造方法及使用了该正极活性物质的锂二次电池。本发明的锂二次电池用正极活性物质的特征在于,其是含有组成式Li1+αMe1-αO2(Me为包含Co、Ni及Mn的过渡金属元素,1.2<(1+α)/(1-α)<1.6)所示的锂过渡金属复合氧化物的锂二次电池用正极活性物质,上述锂过渡金属复合氧化物中,上述Me中的Co的摩尔比Co/Me为0.24~0.36,在基于X射线衍射图案使用空间群R3-m作为晶体结构模型时,归属于(003)面的衍射峰的半峰宽为0.204°~0.303°的范围,或者归属于(104)面的衍射峰的半峰宽为0.278°~0.424°的范围。上述锂过渡金属复合氧化物优选使1.25≤(1+α)/(1-α)≤1.5且在800~850℃下进行烧成。
本发明提供一种锂电池用电解液,其包含锂盐和非水有机溶剂,其中所述电解液中的锂离子浓度为0.005‑0.3mol/L。本发明还提供一种锂电池,其包含本发明所述的电解液。本发明还提供一种改善高温锂电池性能的方法,其包括以下步骤:将锂盐和任选的功能添加剂加入非水有机溶剂中,制得电解液;然后,将包含所述电解液的锂电池在60‑120℃的高温环境下使用;其中,所述电解液中的锂离子浓度为0.005‑0.3mol/L。包含本发明的电解液的锂电池在高温环境如60‑120℃下运行,仍然具有优异的性能如高安全性、高稳定性、高电压、高倍率、高比能和长循环。同时,本发明的锂电池中的锂离子的含量低,这可以极大的降低经济成本。
本发明公开了复合生产高纯单水氢氧化锂、高纯碳酸锂和电池级碳酸锂的方法,将工业级氢氧化锂溶于纯水或结晶母液中,配制成第一溶液;向第一溶液中加入第一除杂剂后过滤,向滤液中加入氢氧化锂晶体进行冷却结晶,进行固液分离得到高纯单水氢氧化锂湿料和结晶母液;将高纯单水氢氧化锂湿料溶于纯水或碳化母液中,配制成第二溶液;向第二溶液中通入二氧化碳进行一次碳化处理,固液分离得到碳酸锂湿料和滤液;向所述滤液中加入第二除杂剂并保温反应后通入二氧化碳进行二次碳化处理,之后停止通入二氧化碳并继续反应,之后进行固液分离并将所得固体进行洗涤,得到高纯碳酸锂湿品和碳化母液,将所述高纯碳酸锂湿品进行后处理得到高纯碳酸锂产品。
本实用新型公开了一种锂离子电池磷酸铁锂-钴酸锂复合正极极片,由钴酸锂正极活性物质涂层、磷酸铁锂正极活性物质涂层、正极集流体铝箔及镍带或镀镍钢带极耳构成,第一层钴酸锂正极活性物质涂层通过涂布工艺涂覆于正极集流体铝箔上,第二层磷酸铁锂正极活性物质涂层通过涂布工艺涂敷于第一层钴酸锂正极活性物质涂层之上,镍带或镀镍钢带极耳通过点焊于正极集流体铝箔上,正极极片点焊1~6个镍带或镀镍钢带极耳于正极集流体铝箔的预留空白位置上。结构简单,使用方便,能够有效地提高锂离子电池的放电容量、提高了锂离子电池的大电流放电效果,并有效地延长锂离子电池使用寿命。
本发明公开了一种从废钴酸锂中回收钴锂并制备钴酸锂的方法,包括以下步骤:(1)用酸和还原剂将废钴酸锂中的钴锂浸出,得到浸出液;(2)用化学法除去浸出液中的铜、铁、铝、钙和镁;(3)用碳酸盐沉淀除杂后溶液中的钴锂得到碳酸钴锂;(4)干燥碳酸钴锂,并根据钴锂比,配入相应的钴盐和/或锂盐;(5)煅烧,得到钴酸锂产品。利用本发明方法所得钴酸锂性能优良,钴、锂回收率分别以99%和96%以上,且本发明方法过程简单,成本低,易于工业化生产,具有较高的经济效益。
本发明属于锂离子电池技术领域,涉及一种锂离子电池负极浆料的配料工艺、锂离子电池负极片及锂离子电池。本发明的锂离子电池负极浆料的配料工艺,包括以下步骤:(a)将负极活性物质、导电助剂、分散剂和增稠剂进行干混,得到混合粉料;(b)加入溶剂,混匀,得到固含量为67wt%~69wt%的初级浆料;(c)再加入溶剂,混匀,得到固含量为58wt%~62wt%的次级浆料;(d)再加入溶剂,混匀,得到固含量为54wt%~56wt%的三级浆料;(e)将粘结剂加入到三级浆料中,混匀,得到锂离子电池负极浆料。本发明工艺简单、易操作,能显著缩短配料时间,提高设备利用率,同时混料均匀,改善了浆料的分散性、一致性以及细度。
本发明公开了一种利用锰酸锂废料制备锂离子筛的方法及该锂离子筛。本发明对锰酸锂废料先进行除铁除铝等操作后,与锂源进行高温煅烧,得到锂离子筛前驱体,后进行解析得到锂离子筛。锂源的加入能使锂离子筛前驱体中锰的化合价发生变化,使锂离子筛在吸附解析时的结构更加稳定,使得在解析时酸对其结构造成的破坏降低,从而提高离子筛的循环性能。另外,该锂离子筛能够有效回收含锂废水、高盐废水中的低含量的锂,能将溶液中锂浓度富集到吸附前的3~5倍,同时首次锰溶损率在5%左右,循环8次的锰溶损率≤1%,具有较高的循环利用率,并且其锂离子筛的吸附时间短。本发明的制备工艺简单、设备要求及能耗成本低,制备时间较短,环境友好。
本发明涉及一种锂二次电池用非水电解质溶液添加剂、包含其的非水电解质溶液以及锂二次电池,特别是,本发明涉及一种非水电解质溶液以及包含其的锂二次电池,其中,包含路易斯碱基化合物作为锂二次电池用非水电解质溶液添加剂来清除锂盐分解产生的副产物,从而抑制过渡金属从正极的溶出。
本发明公开了一种二氧化锰改性锂硫电池金属锂负极的制备方法,通过磁控溅射法以二氧化锰对金属锂片进行沉积改性;还公开了一种二氧化锰改性锂硫电池金属锂负极。本发明能够减少界面阻抗,提升界面接触效果;减少枝晶的生长,降低安全隐患。
本发明提供一种锰酸锂材料的制备方法、所制得的锰酸锂材料、锂离子电池正极材料,该方法包括:将锰源、锂源与一种或多种掺杂金属的化合物混合并且加入助熔剂在溶剂中球磨,当粒度达到1μm以下时,使用超细磨进行进一步的粉碎和混匀,使得一次颗粒粒径达到200nm~300nm,使得浆料的混合均匀;浆料经除铁后打入离心式喷雾干燥器进行球形造粒,最终采用分段烧结制得最终锰酸锂材料。由于采用多种金属掺杂、助熔剂表面修饰、砂磨机细碎和喷雾造粒,因此使得材料具有高导电性、光滑的表面和低比表面积、良好的混料均匀性、均匀的球形颗粒。
本发明提供锂离子二次电池用正极材料、锂离子二次电池用正极以及锂离子二次电池。本发明的目的是改善2C以上的高速率放电中的特性。本发明的锂离子二次电池用正极材料,其特征在于含有Li3V2(PO4)3所表示的化合物以及选自氧化钒和磷酸钒锂中的一种以上的化合物。
本发明涉及锂电能源再生领域,提供一种废旧锂电池制备镍钴锰酸锂锂离子电池正极材料的方法。回收废旧的锂离子电池溶于酸液中得混合金属溶液,混合溶液中的钙镁铁铜锌铅铝等杂质进入酸性萃取剂有机相中,负载杂质的有机相经多级逆流,利用酸反萃有机相,使得有机相再生重复使用,并且把钙镁铁铜锌铅铝等杂质除掉得到无杂质的混合溶液;将配好的混合金属溶液和添加剂溶液输送到冷冻结晶釜中,得到镍钴锰锂盐粉末。本发明从废旧电池和废正极料中回收镍、钴、锰、锂元素,除杂后循环生产镍钴锰酸锂正极材料,定向循环合成与原产品性能相同的再生产品,实现全部锂离子电池中主要金属的资源化再利用。
一种用于锂二次电池负极的碳素物和使用该碳 素物的锂二次电池。该碳素物包括覆于碳素物的碳颗粒表面上 的二氧化硅膜, 因而即使碳颗粒与有机电解质的直接接触最小, 又使有机电解质和锂离子最少共嵌在碳结构中。该锂二次电池 包括由碳素物沉积的负极, 锂金属构成的反电极, 含1mol/1LiPF6的碳酸亚丙酯/碳酸乙二酯溶液构成的电解质和聚丙烯隔板。
本发明公开了一种锂辉石硫酸法生产碳酸锂工艺母液中锂的回收方法,用于解决现有技术在对碳酸锂母液中锂的回收方法产生二级品碳酸锂、一级品碳酸锂收率低,母液中的可溶性杂质(SO42-、K+、Cl-)返回系统影响产品品质的问题。本发明主要包括碳酸锂母液的浓缩;反应生成和分离硬脂酸锂,反应生产硫酸锂并将硫酸锂送入硫酸锂液体储槽。本发明解决了碳酸锂母液中锂的回收与产品品质的问题,既提高了一级品碳酸锂的收率,又防止了可溶性杂质(SO42-、K+、Cl-)返回系统,保证了产品的品质。
本发明提供了一种制备掺杂型钛酸锂的方法、掺杂型钛酸锂及具有其的锂离子电池负极材料,制备掺杂型钛酸锂的方法包括:将聚乙二醇与水的混合溶液作为硫酸氧钛的水解溶剂;将硫酸氧钛添加至水解溶剂中,将含有金属离子的化合物添加至水解溶剂中,使包含在含有金属离子的化合物中的金属离子参与硫酸氧钛的水解反应,得到包括掺杂型偏钛酸和聚乙二醇的前驱体;将前驱体与锂源混合,使前驱体和锂源发生化学反应以获得掺杂型钛酸锂。采用本申请的技术方案,有效地提高了制备的掺杂型钛酸锂的导电性能。
本公开涉及一种锂离子电池正极添加剂及其制备方法、锂离子电池正极和锂离子电池,该添加剂为Ni2O3和Li2CO3的混合材料,其中,以100重量份的添加剂为基准,Li2CO3的含量为10‑95重量份,Li2CO3的平均粒径为50nm‑20μm,Ni2O3的平均粒径为50nm‑5μm。本公开的正极添加剂的分解电压低,含有本公开正极添加剂的锂离子电池具有良好的结构稳定和循环稳定性能。
一种用于全固态锂电池的锂离子传导组成物,包含聚合物掺合物、锂盐、锂离子传导陶瓷填料及塑化剂。该聚合物掺合物包括聚丙烯腈及乙烯基聚合物。该乙烯基聚合物是选自于聚乙烯醇、聚偏氟乙烯‑六氟丙烯共聚物或其组合。本发明也提供一种包含该锂离子传导组成物的固态聚合物电解质及一种包含其的全固态锂电池。本发明的固态聚合物电解质具有较佳的热稳定性、高的室温及高温锂离子电导率、宽的电化学视窗。本发明的全固态锂电池具有高的室温及高温放电克电容量、高的库伦效率、较佳的充放电循环稳定性。
本发明涉及一种锂离子电池电解液用功能添加剂、锂离子电池电解液、锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。本发明的锂离子电池电解液用功能添加剂,包括以下重量份数的组分:甲烷二磺酸亚甲酯0.2~1.0份和二氟双草酸磷酸锂0.2~1.0份。本发明的锂离子电池电解液用功能添加剂含有的甲烷二磺酸亚甲酯和二氟双草酸磷酸锂可优先在正极表面氧化分解,形成一层含硫和含磷的保护膜,该膜具有较好的热稳定性,同时阻抗较低,其可以有效隔绝电解液和正极表面直接接触,减少电解液在正极表面的氧化分解,提升电池的高温性能和循环性能;同时还能够减少金属离子的溶出,避免金属离子对负极SEI膜的破坏,进一步改善电池的循环性能。
本发明涉及一种从锂矿石中提锂制备碳酸锂的方法,包括以下步骤:(1)锂矿石与氟硅酸反应;(2)过滤;(3)除氟反应;(4)加水溶解;(5)中和反应;(6)碳化沉锂。本发明不需要传统工艺中将锂矿石高温焙烧、加压反应等高能耗的工艺,是一种低温湿法从锂矿石中提取锂的方法,具有工艺简单、能耗低、提取率高的特点,而且副产品综合利用率高,大大降低了生产成本。
本实用新型公开了一种用于锂云母矿提取锂的防沉淀锂云母浸出液存储设备,包括储存罐和观察窗,所述储存罐的内侧均布有气孔,且储存罐的上方左侧安装有进液口,所述储存罐的中部上方安装有支撑板,且支撑板的上方连接有鼓风机,所述鼓风机的前方连接有空气过滤罐,且空气过滤罐的下方安装有进气管,所述进气管的下方连接有气管网络,所述观察窗的下方安装有抽样口,所述储存罐的中部下方连接有出液口,且出液口的下方安装有移动支撑座。该用于锂云母矿提取锂的防沉淀锂云母浸出液存储设备设置有空气过滤罐,且空气过滤罐内部设置有海绵和多层过滤网,保证了鼓风机产生的气体是安全可靠的,确保气体不会污染浸出液,保证浸出液的质量。
本发明提供一种锂离子电池活性物质、锂离子电池正极材料及采用此正极材料的锂离子动力电池,该锂离子电池正极活性物质包括锰酸锂及高镍三元材料,所述锰酸锂的重量百分比含量为10%~90%,所述高镍三元材料的重量百分比含量为10%~90%。该锂离子电池正极材料包括锂离子电池活性物质。本发明的锂离子电池正极活性物质利用锰酸锂的大倍率性能和安全性能,同时利用高镍三元材料的较高的容量和良好的循环性能,因此,本发明的锂离子电池正极活性物质、采用锂离子电池活性物质的锂离子电池正极材料及锂离子动力电池具有高容量、长寿命、大倍率、低成本的优势。
本发明涉及锂电池的电解质溶液、用其的锂电池及锂电池的操作方法。在本发明实施方式中,用于包括具有基于镍(Ni)-钴(Co)-锰(Mn)的活性材料的正极的锂电池的电解质溶液包括非水有机溶剂、锂盐和己二腈。所述锂电池使用所述电解质溶液。锂电池的操作方法包括将所述电池充电至约4.25V或更高的最终充电电压。
本发明涉及一种沉锂母液中锂回收成电池级碳酸锂的方法,其依次包括步骤:对用硫酸锂为原料与碳酸钠反应生产碳酸锂时产生的沉锂母液先进行冷冻析盐精滤处理步骤、浓缩沉锂步骤、洗涤步骤、浓缩后母液返回冷冻析盐步骤。本发明的优点是:回收所得到碳酸锂为高纯度的电池级碳酸锂,且不需要消耗硫酸进行中和,也不需再消耗碳酸钠来进行再次沉锂,在得到高纯度电池级碳酸锂的同时还降低了生产成本。
本发明公开了一种从磷酸亚铁锂废料中回收锂制备电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤:(1)酸溶氧化:将磷酸亚铁锂废料加水制浆,然后加无机酸溶解,再加氧化剂氧化后过滤;(2)除残酸:加磷酸铁锂废料除去溶液中过量的酸;(3)除有机物:加活性炭除去溶液中的有机物;(4)除铝镁:加入钙化合物调节溶液pH除铁铝;(5)蒸发析钠:将溶液蒸发浓缩至Li+浓度为25~35g/l析钠(6)粗除钙:通入二氧化碳气体除钙(6)沉锂:加入可溶性碳酸盐将Li+沉淀为碳酸锂。本发明的一种从磷酸亚铁锂废料中回收锂制备电池级碳酸锂的方法,具有锂回收率高、环境友好、产品纯度高的优点,且工艺简单、生产成本低,适合工业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池用多孔状硬碳包覆磷酸铁锂正极材料、制备方法、多孔电极及锂电池,锂离子电池用多孔状硬碳包覆磷酸铁锂正极材料,包括基础料混合物和辅助料组分,所述基础料混合物为锂盐、铁盐、磷酸盐的混合物;所述辅助料组分包括造孔剂和硬碳前驱体。本发明具有较高的放电比容量以及十分优异的倍率性能。
本发明提供一种锂离子二次电池用正极活性物质的制造方法,其包括:混合工序,对作为起始原料的锂镍复合氧化物及不含锂的钨化合物粉末加热的同时进行混合而获得钨混合物;热处理工序,对钨混合物进行热处理,其中,锂镍复合氧化物包含Li、Ni及元素M,起始原料中的钨原子数相对于锂镍复合氧化物包含的镍及所述元素M的合计原子数的比率为0.05原子%以上3.00原子%以下,起始原料中的作为在水与锂镍复合氧化物中所述水所占的比率的水分率为3.0质量%以上,混合工序的温度为30℃以上65℃以下。
本发明涉及一种正极材料,其包含式1表示的第一正极活性材料和式2表示的单体颗粒形式的第二正极活性材料,其中,基于第二正极活性材料的总重量,第二正极活性材料表面上的锂杂质的量为0.14重量%以下,并且包含在第二正极活性材料中的Ni、Co和Mn中的至少一种具有从颗粒中心到其表面逐渐变化的浓度梯度;一种制备所述正极材料的方法,和包含所述正极材料的锂二次电池用正极和锂二次电池:[式1]LiCo1‑aM1aO2,其中,M1包括选自由Al、Ti、Mg和Zr组成的组的至少一种,且0≤a≤0.2;[式2]LiNibCocMndM2eO2,其中,M2包括选自由Al、Ti、Mg、Zr、Y、Sr和B组成的组的至少一种,0<b≤0.6,0<c≤0.35,0<d≤0.35,且0≤e≤0.1。
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