本发明提供了用于锂金属或无阳极可充电电池组电池的包含二氟(草酸)硼酸锂和四氟硼酸锂以及溶剂组分的电解质溶液,以及使用该电解质溶液提高电池组电池容量保持率的方法。还提供了包括锂金属或无阳极电池组电池和电解质溶液的可充电电池组系统,该电解质溶液包含二氟(草酸)硼酸锂和四氟硼酸锂以及溶剂组分。本发明所述系统表现出提高的容量保持率。
本实用新型提出了一种新型的锂电池外壳、锂离子电池和锂电池模组,其中,新型的锂电池外壳包括壳体以及安装在壳体上端的盖板,壳体的横断面形状大致呈椭圆形,盖板的形状与壳体的横断面形状相匹配,盖板上设有正极柱和负极柱,正极柱上设有用于表示正极极性的第一标识,负极柱上设有用于表示负极极性的第二标识。本实用新型可减小电池内部空间,提高单体电池体积能量密度,而且可方便人员快速准确的辨识正极和负极,简单高效,同时也避免正负极接错造成的电池短路或者火灾,从而避免锂离子电池发生热失控。
本发明提供可以进一步提高锂离子二次电池的性能、尤其是循环特性及速率特性、并且粘度稳定性优异的锂离子二次电池正极用浆料组合物。本发明的锂离子二次电池正极用浆料组合物包含正极活性物质、导电材料、粘结材料及有机溶剂,导电材料的BET比表面积为400m2/g以上,粘结材料包含(1)含氟聚合物X、(2)含有10~50质量%的含腈基单体单元的聚合物Y、(3)含有50~90质量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的聚合物Z,且粘结材料中含氟聚合物X的比例为50~95质量%。
本发明涉及一种预锂化的方法,且特别地,涉及一种将锂大量均匀地预掺杂到至少一个单元电池中的预锂化的方法。根据本发明的一个方面,提供一种包括如下的预锂化的方法:准备至少一个单元电池,所述单元电池包含正极、负极以及设置在所述正极和所述负极之间的隔膜;将准备的所述至少一个单元电池设置在反应槽中,并连接具有相同极性的电极;将电解液添加到所述反应槽中,将锂金属板设置在所述电解液中,并将所述锂金属板连接至所述负极,以及对所述负极进行掺杂。根据本发明,通过降低负极的初始不可逆容量并且防止正极金属离子渗透到负极表面上的SEI中,可以提高电池的容量和循环寿命。
本发明提供伴随充放电循环的活性物质粒子的破裂得到了抑制的充放电循环性能优异的锂二次电池用正极活性物质及其制造方法以及使用其的锂二次电池。所述锂二次电池用正极活性物质含有锂过渡金属复合氧化物,所述锂过渡金属复合氧化物具有α-NaFeO2结构,具有使用CuKα射线的粉末X射线衍射图的2θ=44±1°处的衍射峰和2θ=18.6±1°处的衍射峰,并且,相对于所述2θ=44±1°处的衍射峰的半峰宽FWHM(104)的2θ=18.6±1°处的衍射峰的半峰宽FWHM(003)的比FWHM(003)/FWHM(104)中,相对于放电末期状态的FWHM(003)/FWHM(104),紧接其后的充电末期状态的FWHM(003)/FWHM(104)的比为0.72以上。
本发明提供一种锂离子二次电池用正极材料、锂离子二次电池用电极及锂离子二次电池。所述锂离子二次电池用正极材料包含凝聚粒子,所述凝聚粒子是多个被碳质覆膜包覆的下述通式(1)所示的正极活性物质的一次粒子凝聚而成,所述锂离子二次电池用正极材料的特征在于,相对于所述正极活性物质的微晶直径的碳量为0.008质量%/nm以上且0.050质量%/nm以下,通过拉曼光谱测量而得到的拉曼光谱的D带及G带的峰强度比即ID/IG为0.85以上且1.15以下。LixAyDzPO4(1);其中,A为选自由Co、Mn、Ni、Fe、Cu及Cr组成的组中的至少一种,D为选自由Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sc及Y组成的组中的至少一种,0.9<x<1.1,0<y≤1,0≤z<1,0.9<y+z<1.1。
锂离子二次电池(1)具有:包含正极活性物质的正极层(20)、包含显示锂离子传导性的无机固体电解质的固体电解质层(30)、以及作为负极侧的电极发挥作用的负极集电体层(50),负极集电体层(50)具备保持层(51)和被覆保持层(51)的被覆层(52),保持层(51)包含由金属钛构成且在厚度方向上分别延伸的多个柱状晶体。该锂离子二次电池(1)中,随着充电动作而在存在于保持层(51)内部的晶界形成由金属锂构成的负极(40)。由此抑制全固体锂离子二次电池的内部剥离。
本发明提供一种尖晶石型锂锰镍类复合氧化物的制造方法,所述尖晶石型锂锰镍类复合氧化物不用共沉淀法,充放电循环特性优异,且库伦效率及5V/(5V+4V)的放电容量区域比率升高。所述制造方法包括如下工序:喷雾原料浆料制备工序,得到固体成分的平均粒径为1.00μm以下的喷雾原料浆料;喷雾干燥工序,得到喷雾干燥物;加热处理工序,将该喷雾干燥物进行加热处理,得到平均粒径为5.0~20.0μm、且粒径1.0μm以下的微颗粒成分的含量为0.5质量%以下的加热处理物;烧制工序,将该加热处理物与锂源进行混合,得到烧制原料混合物,接着,将该烧制原料混合物在850~1100℃进行烧制,得到烧制物;和退火处理工序,将该烧制物在500~700℃进行退火处理,得到LixNiyMnzMaO4-w(1)所示的尖晶石型锂锰镍类复合氧化物。
锂蓄电池用负极材料是利用覆盖碳材料覆盖芯材的碳材料的结晶的边缘部分的一部分或全部,成几乎为球形或椭圆体形的碳材料。本发明还提供了该碳材料的制备方法,以及该碳材料作为构成要素的锂蓄电池。
本发明公开了一种金属锂负极的制备方法、金属锂负极及锂电池。该制备方法包含:步骤1,以氟化碳为正极活性物质制备正极片浆料,将正极片浆料涂布在集流体上,冲切制备氟化碳极片;步骤2,以金属锂片、氟化碳极片及锂离子电导性溶液组装纽扣电池,其中,金属锂片、氟化碳极片直接接触;步骤3,静置一段时间,拆开纽扣电池,取出金属锂片,其表面具有金属锂保护层。本发明在金属锂表面通过原位反应的方式引入氟化锂,从而制得稳定金属锂,不需添加任何额外工艺,方法简单易行,工业可行性强,极具工业化应用价值和潜力。本发明制备的金属锂负极在各类锂电池中均具有极佳的循环性能,在锂二次电池中具有良好的应用前景和普适性。
本发明涉及一种锂超级电容电池用嵌锂负极片及制备方法、锂超级电容电池,属于锂超级电容电池技术领域。所述锂超级电容电池用嵌锂负极片包括负极集流体以及涂覆在负极集流体表面的包含碳材料的负极材料涂层,所述负极材料涂层表面均匀嵌有锂粉。本发明的锂超级电容电池用嵌锂负极片,嵌锂效率高,能提高锂在负极材料涂层中的吸收,提高锂的有效利用率,在提高整个锂超级电容电池的能量密度的同时,节省了锂的使用量,节约了成本。
本公开涉及锂二次电池电解液和包括锂二次电池电解液的锂二次电池,该锂二次电池电解液包括:非水有机溶剂,该非水有机溶剂包括由式1表示的支链酯类溶剂;和锂盐。
一种锂二次电池用负极,具备片状集电体和担载于所述集电体上的活性物质层,所述活性物质层含有多数的柱状粒子,所述活性物质层含有选自含硅和氧的化合物、含硅和氮的化合物、不与锂形成合金的金属元素M与硅的合金、以及它们的组合之中的至少1种,所述柱状粒子相对于所述集电体的法线方向倾斜,所述柱状粒子之间存在空隙,所述活性物质层中的包含所述空隙在内的全部空隙的比例,即空隙率P为10%≤P≤70%。
本发明公开了一种钛酸锂,其在用作具有金属锂负极的锂二次电池中的正极活性材料时,提供了在0.25C放电速率下放电容量的至少75%的在30C放电速率下的放电容量。所述钛酸锂可如下获得:干燥和然后在惰性气氛中烧制至少含有锂化合物、钛化合物、表面活性剂和碳材料的浆料。所述钛酸锂可用作具有优异电池特性、特别是速率特性的锂二次电池中的活性材料。
本发明公开了一种钛酸锂负极极片的制备方法、钛酸锂负极极片及含有该负极极片的锂离子电池。本发明将EDOT单体与PSS溶液混合并调节混合液pH值为酸性,然后将酸性液置于冰水浴环境,加入过硫酸铵溶液反应;反应后溶液进行离子交换并洗脱;洗脱液旋转蒸发掉多余溶剂,得到PEDOT:PSS溶液,然后加入高极性有机溶剂掺杂,得到导电聚合物溶液,在制备钛酸锂负极极片的浆料中,加入所述导电聚合物溶液,加工得到钛酸锂负极极片,进一步制备得到锂离子电池。本发明提高了钛酸锂负极极片的导电性能,易于涂布且制备均匀,从整体上提高了电极材料的放电容量以及循环稳定性能,避免了纳米级粉末电极材料易于团聚的问题。
本发明公开锂电池正极活性材料前驱体及其制备方法、锂电池正极活性材料及其制备方法和锂电池。其中,制备锂电池正极活性材料前驱体的方法包括:向反应底液中加入镍钴盐溶液、铝盐溶液、沉淀剂和络合剂进行合成反应,得到混合浆料;在合成反应进行的过程中,从混合浆料中获取试样;检测试样中的游离镍浓度和游离氨浓度,当游离镍浓度和游离氨浓度达到预定范围时,对混合浆料进行固液分离,得到固相产物;对固相产物进行后处理,得到锂电池正极活性材料前驱体。该制备锂电池正极活性材料的方法通过检测和控制反应混合浆料中游离镍和游离氨的浓度,可以制备得到高品质的锂电池正极活性材料前驱体。
本发明提供一种锂电池负极预锂方法以及预锂装置,主要通过将未涂布负极材料的铜箔和锂箔,在精密辊压机冷压作用下,压合成预锂的铜箔复合材料,再使铜箔复合材料经过涂布、烘干、辊压等工序形成预锂的锂电池负极极片。具有机构设置简单,制作成本较低,辊压效果佳,表面平整,形状平稳的特点。
本发明提供一种复合材料及其制备方法及锂离子电池,属于锂离子电池技术领域,具体方案如下:一种复合材料,包括氧化物电解质和纳米凹凸棒石,所述氧化物电解质包覆纳米凹凸棒石。所述氧化物电解质包覆层厚度≤20μm,所述纳米凹凸棒石的棒晶长100nm~50μm,宽10nm~120nm。本发明还提供了上述复合材料的制备方法和含有该复合材料的锂离子电池,氧化物电解质包覆后的凹凸棒石在纳米层次具有棒状结构的锂离子快速传输通道,能提升锂离子的传输,具有良好的锂离子电导率和优良的机械性能。
本发明提供可以对锂二次电池赋予高的循环特性的锂二次电池的负极的制造方法。一种锂二次电池(1)的负极(11)的制造方法,其具备下述工序:将可溶于水性溶剂的四羧酸化合物的衍生物、可溶于水性溶剂的二胺化合物、和平均粒径为0.1μm~0.5μm的聚四氟乙烯树脂在水性溶剂中混合,得到负极粘结剂混合液的工序。
本发明涉及一种锂二次电池,更详细地,涉及一种锂二次电池用阴极合剂及利用其的锂二次电池,所述阴极合剂包含阴极活性物质、粘合剂、粒径为200nm至200μm的金属氧化物填料及溶剂,从而能够提供电解液的浸渍特性得到改善,循环特性及高温存储特性优异,并且单位体积的容量密度大的高密度阴极。
本实用新型提供一种用于锂电池的软包壳体及应用其的软包锂电池,其特征在于:软包壳体的形状和尺寸与其所包覆的锂电池的外形和尺寸相匹配,包壳体至少由两层包装物如铝塑膜构成,所述各层包装物具有延展性,至少其中的相邻两层包装物之间具有若干个腔室,所述腔室内具有气态或固态填充物或其组合,所述软包壳体具有结构简单,思路新颖、便于安装等优点,在锂电池包装及防护方面有着广泛的应用前景。
本发明提供了用于锂离子电池的富锂锰基正极材料及其制备方法、正极片、锂离子电池和电动汽车。该富锂锰基正极材料包括:由xLi2+αMn(1‑μ‑λ)TiμMλO3‑νM’ν·(1‑x)Li1+α’NiaCobMncMλ’O2‑ν’M’ν’形成的晶体,其中,0.4<x<0.6,0≤α<0.1,0<μ≤0.2,0<λ≤0.05,0.005≤ν≤0.02;0≤α’≤0.04,0<a<0.3,0<b<0.3,0<c<0.5,0<λ’<0.1,0<ν’≤0.01,且α’+a+b+c+λ’=1,所述M包括Al3+、Mg2+、Ti4+、Zr4+、Zn2+、Ca2+、B3+、Cr3+、Cr6+或者Ce3+、Ce4+中的至少一种,所述M’包括F‑、Cl‑、Br‑、C4‑、N3‑、S2‑、P3‑或者Se2‑中的至少一种。该富锂锰基正极材料在充放电循环中具有较高的结构稳定性,不易发生膨胀或者收缩而导致晶界应力失衡,不易与电解液发生副反应,易于实现产业化,且由其制作得到的锂离子电池的循环性能好、倍率性能好、商业前景好。
本发明涉及一种磷酸铁锂/石墨烯复合材料的制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池,制备方法步骤包括将三维还原氧化石墨烯在含铁源、磷酸根源、锂源和还原剂的浸泡液中浸泡,冷冻干燥后在惰性气体保护下预分解、焙烧。本发明制备的磷酸铁锂/石墨烯复合材料应用于锂离子电池,具有高容量、循环寿命长、低成本以及易大规模生产等优异性能。
本发明公开了一种以硝酸锂为锂盐的高性能本征不燃型锂电池电解液,是以硝酸锂为主锂盐或唯一锂盐,包括有机溶剂、有机成膜添加剂以及锂盐;所述锂电池电解液中,锂盐的摩尔浓度为0.5mol/L~2.8mol/L。本发明使用易于常规有机锂盐的硝酸锂作为导离子锂盐,加之少量的有机成膜添加剂,复配出一种兼具有本征不燃、高效抑制锂枝晶、低成本、生产工艺简单的新型电解液配方,不仅能解决现有二次锂电池高温环境易燃易爆的缺点,还能有效抑制树突状锂枝晶的生长。
本发明涉及化工领域,为了解决氢氧化锂的制备方法生产和环保成本较高的问题,提高一种含锂卤水中提取锂并制备氢氧化锂的方法,首先,将含锂卤水与与萃取剂按一定比例混合均匀,分相得到萃取液;再往萃取液中通入纯水和CO2,得到碳酸氢锂;最后,向碳酸氢锂中加入氢氧化钙或氧化钙,反应生成氢氧化锂和碳酸钙。该方法萃取剂用量少、锂损失率低、能耗少、纯度高,直接从含锂卤水萃取锂离子后反萃液中制备高浓度氢氧化锂,既可有效避免传统固体碳酸锂溶解于水加入氢氧化钙而得到低浓度氢氧化锂水溶液,使制备氢氧化锂成本大幅降低。该方法选择性好、回收率高、可循环连续生产、经济环保。
本发明公开了一种利用可溶性锂盐溶液制备氢氧化锂和碳酸锂的方法。所述方法包括:使用可溶性锂盐溶液为原料生产电池级氢氧化锂,以及利用所述氢氧化锂的溶液生产高纯碳酸锂。其特征在于:可以利用各类可溶性锂盐溶液(锂盐溶液在本文中以LiX表示),通过双极膜电渗析器对其进行处理,得到较高浓度LiOH溶液和对应的HX酸性溶液。将HX酸性溶液返回前级工艺用于锂盐溶液配制。将LiOH溶液通过蒸发浓缩结晶得到电池级氢氧化锂固体,可进一步将所生成的氢氧化锂溶液通过气液反应器与二氧化碳气体反应,生成高纯碳酸锂。本发明可实现低能耗、无污染、规模化的连续稳定生产,低成本、高效率地制造电池级氢氧化锂和高纯碳酸锂。
本发明公开了一种磷酸锰铁锂和锰酸锂混合正极浆料,其特征在于:包括按质量组分计,由90%~97%磷酸锰铁锂和锰酸锂组成的混合物,1%~9%份的导电剂和1%~9%份水性粘合剂、0~1%分散剂;所述水性粘合剂为丙烯酸酯或丙烯腈类化合物;一种锂电池的制备方法为正极电极片与负极电极极片、隔膜在叠片机上叠成电芯;将电芯焊接极柄后装到铝塑膜制成的壳体中,进行热封,形成半成品电芯,半成品电芯烘烤后经过注液、化成、分容制作为成品电芯;本发明可以解决现有技术中电池正极成本较高的问题,降低锂电池生产成本。
本发明提供一种具有良好电池特性的锂离子电池用正极活性物质。锂离子电池用正极活性物质如以下组成式所示:LixNi1-yMyO2+α(前述式中,M为选自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Al、Bi、Sn、Mg、Ca、B和Zr中的1种以上,0.9≤x≤1.1,0<y≤0.7,0.05≤α≤0.2),并且,所述锂离子电池用正极活性物质含有一次粒子,振实密度为1.3~2.6g/cm3;前述一次粒子的平均粒径为0.3~3.0μm,比表面积为0.3~2.3m2/g。
本发明涉及一种锂含量梯度分布的锂负极及其制备方法、锂二次电池,属于锂负极技术领域。本发明的锂含量梯度分布的锂负极,包括集流体和设置在集流体表面的负极涂层,负极涂层包括含锂材料和混合电导材料,负极涂层中的含锂材料的含量由内向外呈梯度降低分布,负极涂层中的混合电导材料由内向外呈梯度升高分布;含锂材料为金属锂和/或金属锂合金;负极涂层由至少两层的梯度涂层组成;或者,负极涂层由至少两层的梯度涂层与含锂材料层、混合电导材料层中的至少一层组成。靠近集流体侧的梯度涂层中的含锂材料含量高,可提高锂负极的能量密度;靠近电解质侧的梯度涂层中的混合电导材料含量高,为金属锂沉积提供位点,有效抑制锂枝晶的形成与生长。
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