本发明涉及无机盐化工领域,公开了一种高锂盐湖卤水制备碳酸锂的方法。本发明在盐湖卤水中加入无机盐除杂后提取氯化锂,然后在氯化锂溶液中加入添加剂、络合剂和沉淀剂制备碳酸锂。本发明中加入的络合剂能有效除去卤水中残留的微量钙镁离子,降低了碳酸锂产品中钙镁离子的含量;本发明中添加剂有效提高了碳酸锂的纯度。
本发明的铜、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、铜源、钡源的原料,按照1mol?Li∶0.00002-0.00005mol?Cu∶0.0003-0.003mol?Ba∶1mol?Fe∶1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明涉及一种高电位锂电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,包括步骤:锂盐锰盐材料准备、加入分散剂、湿凝胶的制备、溶胶-凝胶前驱体的制备、燃烧。本发明首先采用溶胶凝胶法制备LiNi0.5Mn1.5O4正极材料前驱体,该方法可以实现反应物的原子级均匀混合、合成温度低,因而制备产物的粒径小(多为纳米级)、均一性好,比表面积大、形态和组成易于控制;然后,采用自蔓延燃烧法,使前驱体快速烧结成所需目标产物,该方法成本低,能耗小,生产效率高,容易实现大规模工业化生产,电池的比容量和循环寿命高。
本发明公开了一种一步固相反应低温制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的方法。将五氧化二钒粉末、磷酸盐、有机酸、锂盐和氟盐混合均匀后,在惰性气体的保护下于450℃-750℃烧结3-12h,冷却后即为成品LiVPO4F;本发明简单方便、易于控制、成本低;简化了合成工艺,提高了样品的充放电性能和循环性能。
本实用新型提供应用于三元锂电池和磷酸铁锂电池的灯具控制装置,控制器包括芯片模块,控制器还包括用于控制开关频率和PWM占空比的待控制模块、三元锂电池、磷酸铁锂电池,其中,三元锂电池和所述磷酸铁锂电池并联设置,待控制模块的输入端与芯片模块的控制端电连接,待控制模块的输出端分别与三元锂电池和磷酸铁锂电池电连接;三元锂电池处于3.5V‑4.2V时,太阳能灯具处于高功率的照明状态,磷酸铁锂电池处于2.2V‑3.6V时,太阳能灯具处于低功率照明状态。本实用新型与现有技术相比,能够在晴天电池满电时太阳能灯具处于高亮度照明状态;当天气不好处于电量不足时太阳能灯具处于低功率照明状态;如此在阴雨天能够延长照明时间,提升使用的便捷性;节能、环保。
本发明公开了一种锂离子电池富锂锰正极材料的制备方法。所用棒状β‑MnO2为实验室自制,其余原料均为市售分析纯化学试剂,按Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2化学计量分别称取Li2CO3、NiO、Co3O4、棒状β‑MnO2,用玛瑙研钵研磨10~60分钟,转入刚玉舟并置于马弗炉内,以5℃/分钟速率升温至500~600℃保温0.5~5小时,接着继续升温至800~900℃保温8~48小时,然后自然冷却至50~100℃取出,研磨10分钟得到棒状形貌Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2正极材料。该材料结晶程度高、棒状形貌规则,初始放电容量在大于250mAh/g,经过80周充放电循环后容量保持率可达76%。同时,该材料还具有资源丰富、价格低廉、环境友好等优点,是很有希望的高比容量锂离子电池正极材料。
本发明的锑、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、锑源、钡源的原料,按照1mol?Li:0.00002-0.00005mol?Sb:0.0003-0.003mol?Ba:1mol?Fe:1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,所得粉末正极材料,粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了一种高电压改性锂离子动力电池材料镍锰酸锂的制备方法,将锰盐、镍盐材料混合通过溶胶凝胶法制备镍锰前驱体,镍锰前驱体与锂盐采用三维斜式混合机混合,经过预烧结、高温烧结,再掺杂金属阳离子进行混合,最后经低温烧结、气流粉碎和分级获得镍锰酸锂成品。本发明的控制点少,易于生产,所获得的产品稳定性好。
本发明公开了利用废旧锂离子电池三元材料制备前驱体及回收锂的方法,包括以下步骤:回收粉碎:将废旧锂离子电池进行初破碎及分选、热解、细破碎及筛分处理后得到电池粉;浸出萃取:将S1电池粉进行浆化处理,浆化后的电池粉在酸浸槽中进行浸出,浸出液经固液分离得到滤液;滤液进行物理沉降和化学吸附,然后进行萃取,除去溶液中的锂;再通入浸出液储罐中进行加热升温;本发明利用结晶原理得到一定比例的镍钴锰硫酸盐混合物,可以满足生产三元前驱体的品质要求,从而避免萃取工艺,避免产生大量的废水废气;按照三元前驱体材料成分比例要求,使用少量的硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰做调整即可完成合成前的准备,简化工序的同时提高了生产效率。
本发明的锗、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、锗源、钡源的原料,按照1mol?Li∶0.00002-0.00005mol?Ge∶0.0003-0.003mol?Ba∶1mol?Fe∶1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了高倍率锂电池负极片,包括:多孔铜箔;负极浆料层,其设置在多孔铜箔表面;其中,负极浆料层的涂覆方法包括:在多孔铜箔的孔洞周围喷涂过硫酸铵溶液;用苯胺‑碳纳米管分散液浸泡多孔铜箔;将经苯胺‑碳纳米管分散液浸泡后的多孔铜箔依次用乙醇和水清洗;制备第一负极浆料和第二负极浆料;在多孔铜箔的正反两面均涂覆第一负极浆料,烘干,压实,得第一负极浆料层;将第一负极浆料层表面均匀冲压出凹坑阵列,在第一负极浆料层表面涂覆第二负极浆料,烘干,压实,得第二负极浆料层。本发明还提供了锂电池。通过改进负极浆料层的组成和结构,提高了导电性,降低了内阻,改善了锂电池的倍率性能。
本发明的钼、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、钼源、钡源的原料,按照1mol?Li:0.00002-0.00005mol?Mo:0.0003-0.003mol?Ba:1mol?Fe:1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,所得粉末正极材料,粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了一种以聚合硫酸铁为铁源制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法。先将廉价的聚合硫酸铁与磷源化合物溶解于水中,然后用氨水调节混合溶液的pH值,形成悬浮液,然后通过洗涤、抽滤得到无定形磷酸铁,再将无定形磷酸铁与锂盐、磷源化合混合均匀,并通过空气气氛条件下的高温固相反应制得Li3Fe2(PO4)3。本发明制备方法无需惰性气体或氧气,工艺简单、易操作、能耗低、生产成本低,所制备的锂离子电池正极材料Li3Fe2(PO4)3材料具有优异的电化学性能。
本发明公开了一种尖晶石型5V锂离子电池正极材料掺杂锰酸锂的合成方法。(1)以锂、锰和掺杂元素的硝酸盐为主要原料,以尿素或肼类有机燃料为辅助原料;(2)将原料按一定比例混合均匀,置于加热到一定温度并恒温的电炉中使之发生自蔓延燃烧反应;(3)将反应产物回火处理一段时间后随炉冷却到一定温度再进行退火处理一段时间,得到5V锂离子电池正极活性材料。该合成方法设备简单,操作方便、快捷,容易控制,合成的材料均匀,结构稳定,放电比能量高,循环性能好。
本发明公开了一种低温制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。(1)将五氧化二钒粉末加热到600~900℃,并恒温1~4h使其熔融后迅速倒入装有水的容器中形成棕红色溶液,该溶液静置4~16h即可形成V2O5·nH2O湿凝胶。将湿凝胶洗涤后除去大部分水分,然后在70~100℃下真空干燥4~16h,研磨得到五氧化二钒凝胶粉末。(2)将上述制备得到的五氧化二钒凝胶粉末与锂盐、磷酸盐、乙炔黑按摩尔比为1∶3∶3∶3.6混合均匀后,在惰性气体的保护下于400℃~700℃烧结10~40h,冷却后即为成品Li3V2(PO4)3。本发明解决了钒离子容易氧化问题,降低了烧结温度,降低了成本,提高了样品的充放电性能和循环性能。
本发明公开了一种废旧锰酸锂锂离子电池正极材料的回收及再利用方法。这种方法能从废旧锂离子电池中回收LiMn2O4正极废料并再制备生成Li1+xMnyFe1‑yPO4/C下一代锂离子电池正极材料,具有绿色、高效、短流程,成本低的优点。
本发明公开了一种锂离子动力电池材料镍锰酸锂的制备方法,将锰盐、镍盐材料混合通过溶胶凝胶法制备镍锰前驱体,镍锰前驱体与锂盐采用三维斜式混合机混合,经过预烧结、高温烧结,再掺杂金属阳离子和F-离子进行混合,最后经低温烧结、气流粉碎和分级获得镍锰酸锂成品。本发明通过掺杂金属阳离子和F-对镍锰酸锂进行改性,使电池材料镍锰酸锂具有优良的循环性能、稳定的电化学性能。
本发明公开了一种高电压镍锰酸锂/石墨锂离子电池及其制作方法,提出在负极表面通过有机酸脂的修饰,改变SEI膜的组分,强化电解液和电极界面的稳定性,从而有效遏制容量的急剧衰减。本发明又通过对电解液的优化,在传统的有机电解液中加入功能性添加剂,提升电池的首次效率,抑制电池的自放电,提高电池比容量,使得高比容量长循环的电池得以实现。为了进一步稳定高比容量长循环寿命LNMO/石墨锂离子电池的高效运转,进一步提升电池的稳定性,本发明又提出在正极方面进行改性。通过Li4Ti5O12包覆LNMO制备LNMO@LTO正极材料,包覆层可以有效的避免电解液与活性材料本体的直接接触,减少Mn从正极材料中的溢出,减少Mn对SEI膜的进一步催化作用,使得体系更加稳定。
本发明的镉、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、镉源、钡源的原料,按照1mol?Li:0.00002-0.00005mol?Cd:0.0003-0.003mol?Ba:1mol?Fe:1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了一种水热合成反应制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方 法。将偏钒酸铵、磷酸盐、有机酸和锂盐溶于水后混合均匀,在水热合成反应 釜中200℃-350℃反应1-4d,干燥后即为成品Li3V2(PO4)3。本发明简单方便、 易于控制、成本低;简化了合成工艺,提高了样品的充放电性能和循环性能。
本发明公开了一种溶胶凝胶方法制备钛掺杂的氟磷酸钒锂锂离子电池正 极材料。将偏钒酸铵、锂盐、磷酸盐、氟盐和金属酯类按摩尔比为 1-1.15∶1-1.15∶1-1.15∶1-1.15∶0.10-0.25混合均匀后,在惰性气体的保护下于 400℃-700℃烧结5-20h,冷却后即为成品LiVPO4F。本发明简单方便、易于控 制、成本低;降低了合成温度,提高了样品的充放电性能和循环性能。
本发明公开了一种水热合成反应制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的 方法。将摩尔比分别为1.9-2.1∶1.9-2.1∶0.95-1.1∶1.9-2.1∶1.9-2.1的偏钒酸铵、磷酸 盐、有机酸、锂盐和氟盐溶于水后混合均匀,在水热合成反应釜中200℃-350℃ 反应1-4d,干燥后即为成品LiVPO4F。本发明简单方便、易于控制、成本低; 简化了合成工艺,提高了样品的充放电性能和循环性能。
本发明的银、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法,其锂源、铁源、磷酸根源、银源、钡源的原料,按照1mol?Li:0.00002-0.00005mol?Ag:0.0003-0.003mol?Ba:1mol?Fe:1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上。
本发明的硼、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、硼源、钡源的原料,按照1mol?Li∶0.00002-0.00005mol?B∶0.0003-0.003mol?Ba∶1mol?Fe∶1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了一种溶胶-凝胶法制备硅掺杂的磷酸锰锂锂离子电池正极材料。将锂盐、锰盐、磷酸盐和硅烷偶联剂按摩尔比为1∶1∶1∶0.2-0.5混合均匀后,在惰性气体的保护下于500℃-800℃烧结10-30h,冷却后即为LiMnPO4;所述锂盐为醋酸锂、硝酸锂和氟化锂中的一种;所述锰盐为碳酸锰、乙酸锰和硝酸锰中的一种;所述磷酸盐为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸铵中的一种;所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和苯胺甲基三乙氧基硅烷中的一种;所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种。本发明烧结温度低,方法简单方便、易于控制;LiMnPO4的充放电性能和循环性能提高,降低了成本。
本发明的锶、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法,其锂源、铁源、磷酸根源、锶源、钡源的原料,按照1mol?Li:0.00002-0.00005mol?Sr:0.0003-0.003mol?Ba:1mol?Fe:1mol?P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其粉末粒度在30-85nm范围,所得粉末正极材料,粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上,生产成本可降十倍以上。
本发明公开了一种溶胶-凝胶法制备锂离子电池正极材料磷酸锰锂的方法。将摩尔比分别为1.9-2.1∶1.9-2.1∶0.95-1.1∶1.9-2.1锰盐、锂盐、螯合剂和磷酸盐溶于水后混合均匀,加入聚乙二醇(PEG),用质量百分比浓度为15%的氨水调节pH在9-11,搅拌至粘稠,干燥后将其在非氧化性气氛下于400℃-600℃烧结5-15小时,冷却得到磷酸锰锂。本发明可以在溶胶步骤将原料混合到分子级,降低煅烧温度,磷酸锰锂的粒径分布均匀、细小、电导率提高、降低成本,提高了磷酸锰锂的电化学性能。
本发明的参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法,其特征在于:其锂源、铁源、磷酸根源、参杂源M、钡源的原料,按照1mol Li:0-0.00005mol M:0.0003-0.003mol Ba:1mol Fe:1mol P比例混合后,在5-120℃密封搅拌反应器中,反应0.5-24小时,过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体,将烘干得到的前驱体置于高温炉内,在氮气氛中,经500-750℃高温煅烧16-24h,即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料,其M为钛、银、铌、锗、钙、镁、铝、锆、硒、锶、硼、铜、钒、镍、锌、锑、钼、锡、锰、钴、镉、铋、铍元素之一等元素,所得粉末正极材料,粒度在30-85nm范围,其首次放电容量大大提高,达160.21mAh/g以上。
本发明提供自组装5V镍锰酸锂锂离子电池阴极界面膜功能电解液的制备方法,属于锂离子电池技术领域。步骤为:(1)将碳酸乙烯酯分别与碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙烯酯中的一种或多种物质混合作为电解质溶剂;(2)将溶剂稳定剂加入电解质溶剂中;(3)将六氟磷酸锂加入混合溶剂中,混匀后再加入双氟代磺酰亚胺锂;(4)在电解液使用前45~80min内,加入一元酸酐成膜引发剂混合均匀即得电解液。本发明有效解决镍锰酸锂5V锂离子电池阴极材料过渡金属溶解的问题,保证阴极材料在高电压下尖晶石结构的循环的稳定性,提高镍锰酸锂锂离子电池的循环稳定性,对于5V高电压锂离子电池实现产业化具有重要意义。
本发明公开了一种分离废旧锂离子电池正极中锂和其他金属的方法,具体是以废旧锂离子电池正极活性材料的酸性浸出液为电解液,向其中插入阳极和阴极,然后将阳极和阴极通电进行电解,电解完成后,对电解所得物料进行固液分离,液体为含锂的溶液,固体则为其他金属的混合物或沉积物。本发明所述方法工艺简单、可实现锂和其他金属的快速分离且锂的损失少。
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