本发明公开了一种用于高功率一次电池的锂/锂合金复合负极、制备方法及电池,所述的锂为金属锂箔,所述的锂合金为锂合金粉末,所述的复合负极包含:两层金属锂箔、以及作为中间层的锂合金;所述的锂合金设于两层所述的金属锂箔之间;所述的复合负极通过将所述的金属锂箔与所述的锂合金一起轧制后得到。所述的锂合金包含:LiSi合金、LiAl合金、LiSn合金及LiGe合金中的一种或两种以上。本发明的一种用于高功率一次电池的锂/锂合金复合负极,通过在常温下简单的机械辊压的方式,制备锂/锂合金负极,成功搭建了金属锂箔电极内部载流子快速扩散通道,在提高锂金属表面利用率的同时,极大提高了电极倍率性能。
本发明公开了一种锂离子蓄电池析锂的无损检测方法,包含以下步骤:S1,在锂离子蓄电池的不同寿命阶段对电池进行充电,每次充电至同一电压;S2:对充电后的锂离子蓄电池进行电化学阻抗谱测量;S3:参照锂离子蓄电池等效电路模型对测得的电化学阻抗谱进行拟合;S4:对拟合后的数据中的Rsei数值进行比较,如果出现下降,表明电池内部发生析锂行为,如果未出现下降,表明电池内部未发生析锂行为。本发明的锂离子蓄电池析锂的无损检测方法可及时发现电池析锂的发生,并且不对电池产生破坏。
本发明具体是涉及一种新型锂盐电解液及锂离子电池,电解液包括新型锂盐、锂盐、添加剂和非水有机溶,新型锂盐的结构通式为:其中,R为直链烷基‑Cn。该新型锂盐电解液在直链烷基‑Cn结构中引入氟、马来酰亚胺等基团,能在电极表面形成耐高温稳定的固体电解质膜,且结构中的氟、磺酰等基团具有强吸电子能力,具有较高的离子电导率,形成的固体电解质膜具有较好的锂离子导通性能,能极大降低电池内阻。同时,该新型锂盐主体结构中的硼酸酯基团,能够提升电解液在负极表面的成膜性能,降低负极端的溶剂共嵌入问题,提升锂离子电池在高温环境下的循环性能,因此,该新型锂盐具有较好的热稳定性,可提升电池的高温性能。
本发明公开了一种用于钛酸锂电池的电解液,该钛酸锂电池使用的电解液包括主电解质锂盐、辅助电解质锂盐、非水溶剂和添加剂;其中,主电解质锂盐为六氟磷酸锂,其在电解液中的浓度为0.5~1.5mol/L;辅电解质锂盐在电解液中的浓度为0.005~0.5mol/L,该辅电解质锂盐选择四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、双氟草酸硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂中的任意一种或两种以上。本发明提供的电解液中的电解质锂盐约占总质量分数的8%-15%,且由主电解质锂盐和辅助电解质锂盐复配而成,并对电解液添加剂也进行了优选。采用本发明的电解液的钛酸锂锂离子电池具有优良的循环性能、倍率性能和高低温性能,且在负极钛酸锂界面形成有效界面膜,大大缓解了钛酸锂锂离子电池的胀气现象。
本发明公开了一种用于钛酸锂负极材料的锂离子电池高压电解液。该高压电解液是通过往基础锂离子电解液中添加1‑叔丁基‑1‑甲基砒咯二(三氟甲基磺酰)亚胺共溶剂制备得到的。该高压电解液组分包括基础锂电池有机溶剂、基础电解质锂盐以及1‑叔丁基‑1‑甲基砒咯二(三氟甲基磺酰)亚胺共溶剂。采用此高压电解液装配的钛酸锂全电池在2.7V‑3.4V电压范围内具有良好的循环性能。该电解液能够在钛酸锂负极材料表面形成稳定的固体电解质界面膜(SEI膜),抑制了电解液在钛酸锂表面的副反应,减少了气体的产生,从而降低了电极的极化和电解液的分解对电池性能的影响,有效提高了电池的循环性能。
大幅度降低锂辉石硫酸法各级碳酸锂中硫酸根含量的方法,其特征在于,所述方法包括:基于现有工业级和电池级产品的各种除杂方法,采用“反向加料,不循环母液”工艺;热沉淀正式操作前,采用“预沉淀补充除杂”措施;热沉淀操作时,暂不执行陈化去追求大粒粗碳酸锂晶体;粗碳酸锂经1次3倍去离子水热搅洗离心后,再经强力解吸附处理,释出大部分硫酸钠和其它杂质,获得精碳酸锂;干燥、粉碎;工业级和电池级硫酸根分别降到最低0.03%和0.008%,主含量分别升高到99.5%和99.95%甚至99.990%。
本发明公开了一种锂离子电池的预锂方法;该电池正极材料是磷酸铁锂或者磷酸铁锂与镍钴锰酸锂、磷酸锰铁锂其中的一种或几种的混合物,同时将预锂材料和氧化还原穿梭剂材料作为添加剂,这两种添加剂能在特定电压3.8‑4.0V下启动氧化还原穿梭反应及预锂反应,能够有效降低预锂添加剂脱锂电压,氧化还原穿梭反应产生的热能使预锂剂的补锂作用发挥更充分,有效弥补正极材料在首次充放电时形成固体‑电解质界面膜(SEI膜)损耗的锂,从而有效提升正极的容量,达到更高的能量密度要求。
本发明涉及锂离子电池领域,一方面公开了锂离子电池负极SEI膜的制备方法,该SEI膜是通过对氧化亚硅负极材料预锂化得到的,为SiOx@Si表面的Li2SiO3;该制备方法实验安全、操作便捷、成本低廉,易于批量生产本发明。另一方面公开了一种锂离子电池负极材料,该负极材料为SiOx@Si/Li2SiO3/C复合材料。该复合材料既发挥了硅材料容量高的特性,又克服了高容量硅负极材料首次库伦效率低、循环稳定性差的缺陷;将上述复合硅基电极材料应用于锂离子电池中,能够有效提高电池的首次库伦效率和循环稳定性。
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种高功率锂离子电池正极片及含其的锂离子电池。本发明公开了一种高功率锂离子电池正极片,包括集流体和正极材料,正极材料包括正极活性物质、粘合剂及导电剂,其特征在于所述正极活性物质由层状钴酸锂和层状镍钴锰酸锂组成,所述钴酸锂与镍钴锰酸锂的重量比为1~7∶1~9。本发明还提供含有该正极片的锂离子电池。本发明解决了因层状镍钴锰酸锂材料所存在的电导率和振实密度偏低缺陷而导致其用于高功率锂离子电池出现的大电流放电不良和高倍率循环性能差的问题,并提高了正极活性物质的比容量,且降低了正极材料成本。本发明所述锂离子电池具有良好的大电流放电性能和高倍率循环性能,25C持续放电容量达到0.5C放电容量的88%,且电芯20C倍率循环120周容量保持率为85%。
本发明涉及一种通过特定的化成生产超低温锂离子电池的方法。由本发明方法生产的锂离子电池低温使用极限至少可以达到零下60℃,且制备工艺非常简单,不需在电解液中加入任何添加剂,不需对现有商品化负极材料做任何改性。另外,本发明方法的可操作性极强,所生产的锂离子电池在超低温下性能良好。
本发明属于锂离子电池领域,涉及一种锂离子电池负极浆料和使用该负极浆料的锂离子电池。本发明采用向负极浆料中添加可抑制纤维素醚生物降解的防腐剂的技术方案,解决了工业生产中负极浆料在生产线上停留较长时间时发生结块、沉降,稳定性降低,从而使制得的电池的性能和性能一致性降低的技术问题,使电池的常温循环性能有所提高。
公开了单晶锂镍钴铝氧化物及其用途,该氧化物的制造方法包括:(a)提供锂镍钴铝氧化物前驱体混合物,所述前驱体混合物的一次粒径D50为0.1‑0.5微米;(b)喷雾干燥,得到粒径D50为5‑50微米的锂镍钴铝氧化物前驱体类球形二次颗粒粉末;(c)粉碎,得到粒径D50为0.5‑5微米的粉末;(d)在1‑35MPa的压力下将上述粉末压制成块材,在含氧氛围中用高温固相法使所述块材反应形成层状结构的锂镍钴铝氧化物;(e)对层状结构的锂镍钴铝氧化物进行粉碎研磨,即得单晶锂镍钴铝氧化物。
本发明公开了一种锂离子电池负极极片及其制备方法、锂离子电池,该锂离子电池负极极片,包括铜箔及位于铜箔上、下表面负极极片,负极极片的制备过程为:在铜箔表面涂覆负极浆料,涂覆同时进行干燥,对干燥后的负极浆料进行碾压,即得到负极极片;一种锂离子电池负极极片的制备方法,包括以下步骤:将胶液与负极活性材料、钛酸锂、导电剂及粘结剂搅拌混合形成负极浆料;在铜箔上、下表面上涂覆负极浆料,干燥后的负极浆料碾压,得到锂离子电池负极极片。本发明的优点是由于在负极浆料中添加钛酸锂,能够增加石墨负极的离子电导率,加快Li+在负极中的迁移扩散,减少Li+在石墨表面与电子的结合而导致的析锂,提升锂离子电池循环性能。
本发明提供一种具备梯度锂浓度的热电池用锂硼负极的制备方法,该复合锂硼负极的活性物质锂含量以极片的圆心为中心向外侧呈连续梯度变化,该复合电极片的中心区域活性物质锂含量高,能够满足热电池工作时对负极容量的需求;复合负极片的外部区域锂含量低,能够缓解活性物质锂在热电池高温工作时的溢出,极大地降低了热电池由于锂硼溢出而造成的安全风险。同时,该具有浓度梯度的复合锂硼片的制备方法简单,浓度梯度参数易调节、适宜性强,能够满足热电池生产大规模、多样化生产的需求。
本发明提供了一种锂离子电池负极用超薄型锂银合金带及其制备方法,包括:在第一预定环境中,将锂加热至预定温度,使锂完全融化为液态锂;在第一预定环境中与预定温度下,按预定质量比在液态锂中加入银,搅拌预定时间,银液化,与液态锂完全混合均匀形成锂银固溶体;停止加热,锂银固溶体在第一预定环境中冷却至室温,得到呈固态的锂银固溶体块;在第二预定环境中,将锂银固溶体块放入辊压机中进行辊压至预定厚度,得到预定厚度的锂银合金带,其中,预定温度大于180℃,第二预定环境为相对湿度低于10%的环境。本发明制备得到的锂银合金带的厚度为4μm~200μm,且厚度均匀、连续性好,还具有优异的延展性。
本发明公开了一种用于锂电池的具有三明治结构的锂负极及其制备方法,该锂负极具有由导电集流体、金属锂层及高分子材料层构成的三明治结构。其制备方法包含:步骤1,由高分子材料和导电集流体复合制备电极前体;步骤2,使金属锂进入电极前体的中间层形成具有三明治结构的锂负极。本发明通过引入高分子材料作为保护层,既可抑制金属锂枝晶的生长,提高锂电池安全性,又能适应锂电池循环过程中的体积膨胀,起到稳定界面的作用。此外,导电态的高分子材料还能在锂负极表面构成导电网络,诱导锂离子均匀沉积,在大电流充放电的情况下,也能对锂离子起到缓冲作用。本发明的方法操作简单,成本低廉,易大规模生产,在锂电池中具有极大的潜在应用价值。
本发明公开了一种锂离子电池能量均衡系统及其实现方法,该系统包括:锂离子电池组、n个电压检测电路、n个DCDC转换器、n个主控芯片、数据处理芯片、CAN通讯模块及电流检测电路,锂离子电池组由n块锂离子电池单体串联组成,第k个电压检测电路的输入端连接第k个锂离子电池单体的正极和负极,并于需要进行电压检测时开始采样,采样值经隔离后被传送至第k组主控芯片,各DCDC转换器通过控制MOS管的开关,分别对锂离子电池组内各锂离子电池单体直接进行充电和放电,同时通过开关频率调节平衡电流,本发明利用二阶RC模型模拟锂离子电池化学模型,并利用线性回归所产生的SOC作为锂离子电池均衡的判断依据,达到均衡的目的。
本发明涉及一种锂离子电池电极原位预嵌锂的方法,包含:S1、在金属电极的顶端连接金属锂形成参比电极,将参比电极通过盖板表面的开孔插入浸没于电池电解液中,不与电芯接触;S2、以电池负极为阴极,参比电极为阳极,采用小电流充电,进行负极预嵌锂;S3、实时监测负极电位变化;当低于第一终止电位时,停止负极预嵌锂;S4、以电池正极为阴极,参比电极为阳极,采用小电流充电,进行正极预嵌锂;S5、实时监测正极电位变化;当低于第二终止电位时,停止正极预嵌锂。本发明在电池完成陈化后进行原位预嵌锂,并单独控制正、负极预嵌锂,同时实时监测正、负极电位,对嵌锂量进行合理的控制,以及在正、负极出现异常时快速判断失效电极。
本发明涉及一种对锂电池正极失效钴酸锂结构重整修复的方法,包括以下步骤:(1)将锂电池正极片置于清水中,加入过氧化氢溶液,超声反应,冷却、过滤,洗涤、干燥得到贫锂的钴酸锂;(2)将锂电池负极片置于清水中,超声反应,冷却、过滤、洗涤,收集富含锂的滤液;(3)贫锂的钴酸锂和富含锂的滤液混合后,加入过氧化氢溶液,倒入超声波反应釜,通入空化气体除去空气并增强空化效应,进行超声反应,冷却、过滤、洗涤、干燥后得到结构重整修复的钴酸锂。与现有技术相比,本发明可打通负极石墨中锂的回收与正极钴酸锂的超声水热分离与结构重整修复过程,实现锂元素在锂电池中的循环利用,工艺方法简单,可操作性强。
本发明公开了一种二氧化钌包覆尖晶石富锂锰酸锂及其制备方法。该制备方法包括下述步骤:将氢氧化钠的水溶液和三氧化二锰于160‑200℃下进行微波水热反应,得前驱体;将硝酸锂、氯化钾和前驱体在450‑500℃下进行熔融盐反应,得尖晶石富锂锰酸锂;将尖晶石富锂锰酸锂分散到氯化钌的水溶液中,然后加入氢氧化钠的水溶液,之后将分离得到的固体在150‑180℃下反应即可。本发明制得的二氧化钌包覆尖晶石富锂锰酸锂在富锂锰酸锂表面包覆一层二氧化钌,一方面RuO2能够增加表面Li+和电子的传导,另一方面RuO2避免了富锂锰酸锂与电解液的直接接触,提高了晶体结构的稳定性,进而改善了富锂锰酸锂的高温存储和循环性能。
本发明公开一种在锂离子软包电池内部原位生成锂参比电极的方法,在锂离子软包电池的制造过程中,在主电芯旁边引入一个微型锂离子电芯作为辅助电芯,该辅助电芯以镍片为负极,以锂盐作为正极材料,并与主电芯共享电解液;在主电芯未进行化成前,先向辅助电芯充电,使其负极镍片上产生锂单质镀层;向辅助电芯的正极区外侧的铝塑膜加热加压,使辅助电芯的正极彻底封闭并与主电芯隔离,剩余的负极部分即与主电芯一并形成三电极体系。以该方法制造三电极锂电池,在制造阶段无需操作易于燃烧爆炸的单质锂,并且在电池中原位镀锂后,第三电极表面也仅含极少量的锂,因而提高了三电极锂离子电池在制造与使用过程中的安全性。
本发明涉及一种盐湖卤水镁锂分离及制备碳酸锂的方法,在盐湖卤水中加入循环使用的氯化镁沉淀剂,反应结晶除镁富锂实现镁锂分离;氯化镁沉淀剂通过分离再生循环使用;在除镁后的溶液中加入除杂剂,进行深度除杂;最后,在深度除杂后的富锂溶液中加入碳酸盐,沉淀出碳酸锂晶体;碳酸锂晶体经过滤、洗涤、干燥,获得碳酸锂产品。本发明的优点:以简单工艺实现了高镁锂比盐湖卤水低成本镁锂分离技术难题,锂回收率高,产品优良,质量稳定,具有成本优势,便于工业化。
本发明公开一种锂离子电池负极材料钴包覆的钴铬钛酸锂及合成方法。合成过程所用原料按质量份数计算,由82份二氧化钛、400份去离子水、17.3-21.1份三氧化二铬、20.4-24.8份一氧化钴和30-36份氢氧化锂组成,其合成方法即首先制备二氧化钛悬浮液,然后将三氧化二铬和一氧化钴依次加入到二氧化钛悬浮液中,得到混合液,然后将得到的混合液倒入球磨机中球磨,将氢氧化锂溶解在去离子水中得到的氢氧化锂水溶液加入到球磨机中继续球磨,得到的灰色浆料喷雾干燥后,在混有还原性气体的惰性气体气氛下煅烧,即得具有良好的电化学特性和循环稳定性能的锂离子电池负极材料钴包覆的钴铬钛酸锂。
本发明涉及一种锂离子电池用纳米钛酸锂负极材料的制备方法,该方法包含以下具体步骤:步骤1,固相水热法制备前驱体:将纳米二氧化钛和氢氧化锂按5:4~5:4.3的摩尔比充分混合均匀,将混合物放入水热反应釜中在150~190℃温度下进行反应10~24小时,得到反应前驱体;步骤2,高温固相法晶化:将所述的反应前驱体干燥后,再在600℃~800℃温度下煅烧2~5小时,得到粒径为0.1~1μm的尖晶石结构的钛酸锂粉体。本发明提供的锂离子电池用纳米钛酸锂负极材料的制备方法,原料廉价易得,工艺简单,易于规模化生产,产率高,时间短,能耗低;所制得的纳米钛酸锂充放电性能突出,循环性好。
本发明公开了一种密闭锂氧电池用氧化锂‑氟化碳正极极片及其制备方法,该方法包含:步骤1,将活性物质置入高能球磨罐中,密封,球磨混合,该活性物质包含氧化锂、氟化碳;步骤2,将球磨后的活性物质与导电剂、粘结剂混合,制备锂氧电池正极极片。该正极极片在密闭锂氧电池中使用,避免了空气中水分和二氧化碳等污染物可能造成的副反应,反应相对简单,不涉及气相的氧气,安全性也得到提高。本发明的电池正极为基于氧化锂的复合材料,性能稳定,工艺简单,成本低廉。
本发明公开一种锂钛复合氧化物、改性钛酸锂材料及其制备方法、应用。该制备方法包括如下步骤:锂源化合物和钛源化合物的原料混合物,先经煅烧后,再进行表面还原处理即得锂钛复合氧化物;其中,原料混合物中锂元素与钛元素的摩尔比为b,且0.75<b<0.8;表面还原处理在还原气氛下进行,还原气氛为氢气气氛或者还原气氛为氢气和其他气体的混合气氛,其他气体为氮气和/或惰性气体,表面还原处理的温度为600‑800℃,表面还原处理的时间为5‑15h。该制备方法制得的锂钛化合物具有更高的离子和电子电导率,故可以减少电池极片制作过程中导电炭黑的添加,且制得的电池具有优异的循环性能。
本发明提供一种锂离子二次电池负极材料钇掺杂钛酸锂的制备方法,取锂的化合物,二氧化钛和钇的化合物,按照目标产物为LixYpTiyOz中的金属元素的化学计量比称量,加入球磨罐中;其中,0<x≤8,0≤p<5,0<y≤6,1≤z≤12,1/2≤x:y≤2;再向球磨罐加入一定的碳源添加剂,在均匀的介质中球磨,烘干;其中所述的碳源添加剂为混合物总质量的10%~50%;将将烘干的粉末在空气或惰性气氛下煅烧,即制得掺杂钇的钛酸锂复合材料。该钛酸锂复合负极材料显示出优异的倍率性能。该方法制备的含钇离子的钛酸锂复合材料,显示出优异的倍率性能,适合于动力电池使用。
本实用新型属于电池技术领域,具体公开了一种锂离子电池盖板及锂离子电池,该锂离子电池盖板包括盖板本体、铆钉和密封组件,铆钉将密封组件压紧在盖板本体上,且密封组件与盖板本体之间,以及密封组件与铆钉之间设有密封胶。通过结合铆接和胶接的方式,使得盖板本体和铆钉之间连接强度较高,且密封的可靠性高,同时由于结合了两种固定的方式,可以减小密封胶胶层的厚度,以及铆钉的固定部的长度,有利于减小锂离子电池盖板的整体高度,节省空间。本实用新型还提供一种锂离子电池,包括上述的锂离子电池盖板,锂离子电池的密封性能良好,能量密度较高。
本发明公开了一种高电压锂离子正极材料镍锰酸锂的制备方法,该方法包含:步骤1,按照化学计量式称量锰盐和镍盐,溶于去离子水,制成含镍锰的混合溶液;步骤2,将碳酸盐溶于去离子水中制成沉淀剂溶液;步骤3,将上述沉淀剂溶液缓慢滴加到含镍锰的混合溶液中,控制pH值为8~10,控制温度40~100℃得到含镍锰的沉淀;步骤4,将上述沉淀在500℃~800℃下煅烧5~15h,得到含镍的锰氧化物;步骤5,将含镍的锰氧化物与氢氧化锂按比例充分混合均匀后,放入反应釜中在140℃~200℃,反应15~25h,得到反应前躯体;步骤6,将反应前躯体在600℃~900℃煅烧10~20h,得到高电压镍锰酸锂材料。该方法利用共沉淀-结晶水热法所制得的镍锰酸锂颗粒均匀,形貌规则,电化学性能优异,合成工艺简单,易于规模化生产。
本发明提供了一种应用于锂离子电池及锂离子电池组的管理系统,其包括有单节锂离子电池或锂离子电池组以及外部电源,系统对外接口采用两线制,即系统外部电源充电接口和系统放电接口为同一接口,锂离子电池或锂离子电池组在系统外部电源低于额定电压的条件下进行充电。当外部电源不足以使锂离子电池或锂离子电池组充满电并且充放电接口为两线制的情况下,可以通过本发明使得锂离子电池或锂离子电池组充满电。同时,本发明的充电转放电为硬件切换,转换时间为微妙级,可以做到备电系统的无缝备电;另外,放电转充电经由控制器逻辑控制实现,从而确保了充电的效率。
中冶有色为您提供最新的上海有色金属加工技术理论与应用信息,涵盖发明专利、权利要求、说明书、技术领域、背景技术、实用新型内容及具体实施方式等有色技术内容。打造最具专业性的有色金属技术理论与应用平台!