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一种酸性氧化制备六氟锑酸锂的方法，首先三氧化二锑在氢氟酸水溶液中通入双氧水氧化溶解，使水溶液中锑以六氟锑酸形式存在，其次向六氟锑酸溶液中通入硫化氢气体净化脱除重金属杂质，再次向净化后液中加入锂盐中和至要求pH值后得到六氟锑酸锂溶液，最后六氟锑酸锂溶液经过浓缩结晶和干燥得到六氟锑酸锂产品。本发明的实质是利用Sb(Ⅴ)易与F‑形成SbF6‑配合离子的性质，在氢氟酸水溶液中使三氧化二锑中的Sb(Ⅲ)氧化为Sb(Ⅴ)溶解，六氟锑酸溶液用锂盐中和得到六氟锑酸锂溶液。这些工序紧密关联，共同作用实现了用三氧化二锑氧化制备六氟锑酸锂的目的。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。 1
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本发明公开了一种废旧锂电池中活性物质酸性浸出液的高效净化工艺。废旧锂电池正极活性材料酸浸液净化工序。其主要特点是采用改进的水解沉淀法和氧化沉淀法除去酸浸液中的杂质离子。包括以下四个步骤:黄钠铁矾法除铁;氧化沉淀法除锰,碳酸氢氨除铝;碳酸钠除铜。本发明所使用的方法成本低,操作弹性大,钴回收率高,能综合回收铝、铜和锰等有价金属,适用于目前广泛使用的钴酸锂电池材料和未来可能使用的大量掺杂的电池材料。使用该方法可使废旧锂离子电池中钴的总回收率约为98%,杂质含量低于2%。
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本发明公开了一种尖晶石结构钛酸锂的制备方法,其特征是:将钛盐配制成含钛0.1-3mol/L的溶液,按草酸根与钛的摩尔比1.5∶1～4∶1往溶液中加入含草酸根的配合物,在30～90℃下搅拌反应,然后在0.1～5℃冷冻结晶,静置,将析出的晶体过滤、用去离子水洗涤,然后在30～80℃烘干得钛酸锂前驱体草酸氧钛酸;按锂与钛的摩尔比3.8∶5～4.2∶5将锂源与上述前驱体混合,并在室温下球磨0.5～5小时得无定形钛酸锂,然后将无定形钛酸锂在600～900℃下,于空气气氛中煅烧即得尖晶石结构的钛酸锂。本发明的方法以廉价的无机钛源为原料,工艺流程简单,成本低,产品的电化学性能优异。
本发明公开了一种POSS接枝碳纳米管的新型锂硫电池隔膜的制备方法，以羧基化碳纳米管(CNTs‑COOH)为原材料，将笼型倍半硅氧烷(POSS)接枝到CNTs表面得到CNTs‑POSS材料；然后将制备得到的CNTs‑POSS与聚醚砜（PES）、造孔剂、有机溶剂按一定质量比配制成溶液，将得到的溶液放置油浴锅中恒温加热、搅拌直到CNTs‑POSS均匀的分散在PES基体中形成静电纺丝前驱体溶液；将得到的静电纺丝前驱体溶液在PE隔膜上均匀的纺丝，即得到POSS接枝碳纳米管的复合锂硫电池隔膜。本专利合成具有截硫导锂功能的POSS基类固态电解质，与聚醚砜/聚乙烯（PES/PE）高强耐热隔膜复合，构筑类固态电解质修饰高强复合隔膜，用于解决锂硫电池中多硫离子穿梭导致的容量衰减和非正常工作状况下枝晶刺透导致的安全风险。
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本发明公开了一种电池级磷酸铁前驱体、磷酸铁锂及其制备方法与应用，采用共沉淀法合成磷酸铁前驱体，在持续搅拌的同时，加入表面活性剂并通入气体氧化剂，同时通过控制反应温度和反应液的pH值，从而得到铁元素和磷元素均匀分布且表面缺陷少的磷酸铁，采用该磷酸铁制备的磷酸铁锂材料表现出优异的倍率性能。本发明方法获得的磷酸铁，铁磷元素分布均匀，特别适合作为高倍率锂电池正极材料磷酸铁锂的原料使用，且该制备方法反应条件温和，操作简单灵活，成本低廉，同时提高了产率，可大批量生产，应用前景广阔。
本发明提供了一种氟和氮掺杂空心碳气凝胶载硫复合材料作为锂硫电池正极的制备方法，包括如下步骤：先将黏土、碳源及氮源按比例进行氮掺杂碳层的包覆；利用氟源进行低温氟掺杂与去模板得到氟和氮掺杂空心碳气凝胶；将氟和氮掺杂空心碳气凝胶进行载硫，得到氟和氮掺杂空心碳气凝胶载硫复合材料；本发明的氟和氮掺杂空心碳气凝胶的内部管腔连通，降低了锂离子在空心单元间的扩散势垒，缩短了扩散距离，氟和氮掺杂尤其是引入的碳氟离子键显著抑制了穿梭效应，这些特点提升了硫的转化动力学以及利用率；可满足目前锂硫电池的商业化发展要求的高载硫密度和低电解液使用量，且原料来源于廉价的天然黏土矿物，成本低，工艺简便，利于锂硫电池的产业化。
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本发明提供了一种预烧‑浸渍联合制备三元正极材料的方法，包括如下步骤：S1、将三元前驱体在250℃～900℃的温度条件下预烧，得到多孔结构的氧化物粉末，预烧保温的时间为0.1h～15h，预烧的气氛为氧气含量为20％～100％的含氧气体；S2、将锂源在溶剂中完全溶解；S3、将S1中的氧化物粉末加入至S2中所获得的溶液中均匀分散，充分浸渍后，将溶剂蒸干得到粉末产物，浸渍的温度为0℃～200℃，浸渍时间为1h～24h；S4、将S3中的粉末产物进行烧制，得到三元正极材料。解决了现有的采用固相混锂‑高温烧结，难以保证锂源与前驱体的均匀混合，并且熔融锂源会覆盖在前驱体二次颗粒表面，在传质上阻碍进一步反应。
本发明公开一种改性镍钴锰酸锂NCM111三元正极材料及其制备方法与电池，其中所述改性NCM111三元正极材料的化学式为：Li[Ni0.3Co0.3Mn0.3]xRzMyO2，其中：x+y+z＝1；x：y：z＝0.992：(0.001～0.003)：(0.005～0.007)；R元素包括金属元素Mg，Ti，Zr，Al中至少两种；M元素为Zn，Ti，Zr，Al中至少一种。本发明通过掺杂与包覆共同改性的方式来提高材料的离子电导率，稳定材料的结构进而提高材料的性能。利用材料之间的分子间作用力，选用合适的多种掺杂材料同时选用一种对中间体NCM111材料结构影响不大，但能明显提高材料导电性的包覆材料，同时通过调整各材料之间的配比来改善正极材料的晶型粒径，正极材料的导电性，进而提高锂离子电池的功率性能及其高温存储性能。
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本发明公开了基于电化学阻抗模型的锂电池SOC估算方法及其系统，针对锂离子电池SOC估算问题，通过分数阶理论构建了基于电化学阻抗的等效电路模型，基于电化学阻抗谱的分析，引入CPE，替代传统时域电路模型中的纯电容元件，考虑电动汽车实际运行过程中电流及温度变化范围大，将模型中的极化电阻使用Butler–Volmer方程进行替代，针对建立的电池电化学阻抗电路模型，设计用于锂离子电池SOC估算分数阶观测器，最后利用电池特性测试数据对模型参数进行辨识，对电池的SOC进行精确估算。相比起现有技术而言，本发明中的基于电化学阻抗模型的锂电池SOC估算方法及其系统由于考虑了温度因素，测得的电池SOC值更加精确。
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一种制备锰系锂离子筛吸附剂的方法,涉及一种用于从盐湖卤水、海水等液态锂资源中吸附锂的无机吸附剂的制备方法。以Mn2O3和LiOH或Li2CO3为原料,采用两段固相反应,制备出立方晶型的离子筛前躯体Li1.6Mn1.6O4,该前躯体也可以用作锂离子电池的正极材料。用酸处理前躯体得锂离子筛吸附剂MnO2·0.5H2O(或表示为H1.6Mn1.6O4),该离子筛是对锂具有很高选择性的锂吸附剂。本发明的优点是原材料简单易得,工艺过程简单,离子筛的吸附容量高,成本较低,产品纯度高,易实现工业化生产。
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本发明属于固态电池技术领域，具体公开了一种固态电解质膜及锂金属固态电池。在制备聚合物复合固态电解质时加入弱酸或其他能与锂金属起温和反应的添加剂，使固态电解质与锂金属在界面处通过化学反应紧密结合，消除空间电荷层，降低界面阻抗。界面处形成的镀膜层可以隔绝活性填料与锂金属的接触，抑制两者的副反应。在电池循环过程中，添加剂可与刺入电解质内部的锂枝晶反应，消耗锂枝晶，抑制锂枝晶的生长。同时，由于在近负极侧该物质的浓度降低，在固态电解质内部产生浓度梯度，引起该物质向负极侧扩散，维持其抑制锂枝晶的能力。锂枝晶与添加剂的反应产物也可进一步促进离子传输。
本发明提供了一种锑化合物表面包覆的锂过渡金属氧化物层状正极材料及其制备方法。本发明提供的一种锑化合物表面包覆的锂过渡金属氧化物层状正极材料包括核芯和壳层；核芯材料所述的锂过渡金属氧化物层状正极材料包括钴酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂和富锂锰等层状正极材料，其化学通式为：xLi2MnO3·(1‑x)LiMO2(0≤x≤1)，其中M为Ni、Co、Mn、Fe中至少一种。壳层材料为Sb2O3、Sb2O5、aLi2O·(1‑a)Sb2O3(0≤a＜1)、bLi2O·(1‑b)Sb2O5 (0≤b＜1)中至少一种，其中壳层锑化合物的质量为锂过渡金属氧化物层状正极材料质量的0.5%～5％，锑化合物包覆层厚度0.5～20 nm。与现有技术相比，本发明选用具备电化学活性的锑化合物作为包覆层，能有效减少锂过渡金属氧化物层状正极材料界面与电解液的接触，抑制界面副反应的发生，从而抑制相转变，电化学性能结果表明有效提升倍率性能，抑制电压衰减，这归因于锑化合物包覆能有效降低电化学阻抗。
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本发明属于锂离子电池材料回收技术领域，公开了一种磷酸铁锂废料的综合回收方法。将磷酸铁锂废料粉碎过筛后与氢氧化钠混合均匀，然后在空气或氧气气氛下，升温至350～1000℃烧结反应；将烧结后的物料加水制浆，过滤得到磷酸钠溶液和含锂渣，磷酸钠溶液用磷酸调节pH值后过滤，滤液蒸发结晶得到磷酸钠产品，将含锂渣加水混合制浆，用稀酸调节pH值，过滤得到粗制锂溶液和氧化铁渣；将粗制锂溶液用碱性物料调节pH至10.0～11.0，过滤得到精制锂溶液。本发明的方法工艺简单、成本低廉，磷回收得到的磷酸钠质量百分数达到99％以上，达到工业级标准，锂的回收率达到98.25％以上，具有良好的应用前景。
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本发明属于废旧锂离子电池有价材料回收再利用领域；具体公开了一种从废旧锂离子电池中预先提锂的方法，从废旧锂离子电池中分离得到正极活性材料，或者分离得到包含正极活性材料和负极活性材料的电极活性材料；将分离得到的正极活性材料或电极活性材料复合在集流体表面，制得待处理正极；将待处理正极为正极、不锈钢或钛板为负极，在电解液中通电极化，控制极化电压在0.8‑1.4V；极化完成后，收集富集有锂的极化后的电解液。本发明方法，不同与先回收镍钴锰最后回收锂的传统提取方法，创新性地采用电化学方法预先提取活性粉末中的金属锂，可有效避免传统提取方法沉淀镍钴锰时造成的锂夹带沉淀，高效实现废旧锂离子电池中有价金属的回收再利用。
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本发明公开了一种锂离子筛吸附剂的制备方法及其产品与应用，包括以下步骤：将致孔剂、锂盐、辅助金属盐置于溶剂中，搅拌混合后，加入钛酸四丁酯，继续搅拌至溶液混合均一，得到纺丝液；将纺丝液置于静电纺丝机的溶液储存装置中，设定静电纺丝的工艺参数，接着进行电纺，得到纳米纤维；将纳米纤维干燥后，在空气气氛下进行煅烧，煅烧完毕后，得到锂离子筛前驱体；将锂离子筛前驱体在无机酸中进行搅拌反应，反应完毕后，得到锂离子筛吸附剂。本发明制备的多孔纳米纤维状锂离子筛吸附剂比表面积非常大，增大了吸附剂与溶液的接触面积，可以提高其对锂离子的吸附容量。多孔纤维状锂离子筛整体为离子筛结构，对锂离子吸附选择性高。
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本发明提供一种全锂废料用于采空区胶结充填的方法，属于固废综合利用及矿山充填技术领域，通过将采掘废石及锂辉石尾砂作为充填骨料，生石灰改性后的水淬锂渣作为胶结剂，以一定比例与清水混合后形成均质充填料浆后，泵送至井下采空区。本发明充分利用了锂金属生产全生命周期所产生的工业固废，用改性锂渣完全取代水泥的同时，充填料浆输送性能较好，且由于掺入了部分采掘废石而使得充填体各龄期强度满足充填要求，从而在综合处理工业固废的同时，为处理井下采空区提供新的思路。
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本发明涉及二氟草酸硼酸锂生产技术领域，具体公开了一种二氟草酸硼酸锂的制备方法；其包括如下步骤：1)原料加热混合；2)加入反应促进剂后继续搅拌反应；3)反应后的液体排入过滤箱中进行过滤，再将过滤后的液体液泵入浓缩结晶釜中，通过抽真空泵将其内部抽至负压，进行加热对其滤液进行负压浓缩，然后再向水冷却夹套通入冷却水，从而对浓缩液进行冷却结晶；4)在负压浓缩过程将蒸汽通入冷凝回流器进行冷却回流，然后将浓缩液过滤后，并将滤液通过第三液泵重新泵入搅拌混料罐中；本发明公开的二氟草酸硼酸锂的制备方法生产二氟草酸硼酸锂的效率更高，原料利用率也得到了极大提升，降低了制备二氟草酸硼酸锂的生产成本。
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本发明涉及一种锂离子电池隔膜的制备方法，包括：（1）聚偏氟乙烯与石墨烯共混聚合物隔膜的制备，所用原料聚偏氟乙烯、石墨烯纳米片分散液和成孔剂分别为总质量分数的8-25%、0.00001%-0.01%和0.05%-5.0%，剩余质量为二甲基乙酰胺；（2）商用隔膜和聚偏氟乙烯与石墨烯共混聚合物隔膜的复合，用乙醇水溶液润湿后将二者复合。本发明制备的锂离子复合电池隔膜展现出优异的机械性能（MD : 1600kg/cm2, TD : 1200kg/cm2）和热稳定性能（电解液活化后复合隔膜在120℃下加热1h的剩余质量为加热前质量的90%），同时分解电压高达4.5V，较商用隔膜的4.3V有一定的提升，锂离子电导率较商用隔膜提升340%，锂离子迁移数为0.56，所制备锂离子电池表现出良好的循环性能和倍率性能。
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本发明公开了一种选择性回收废旧动力锂电池正极材料的方法，属于锂电池回收技术领域。所述方法以废旧动力锂电池正极材料为原料，具体包括：1)对废旧动力锂电池进行预处理，分别得到废旧正极活性物质和负极材料；2)将烘干的正极活性物质与碳负极材料机械混合后，在气氛保护下进行还原焙烧；3)将还原焙烧渣进行水浸，固液分离得到锂浸出液和水浸渣；4)碳化沉淀法回收锂浸出液中的锂；5)将上述水浸渣置于NH3‑SO32‑体系中进行选择性浸出，镍钴进入溶液，锰铝等其它元素留在渣中，实现有价金属的选择性浸出。本发明采用还原焙烧‑水浸‑选择性浸出新工艺，实现了有价金属的选择性回收，适用于处理含镍钴锰的废旧锂电池正极材料。
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本实用新型属于锂电池加工领域，尤其一种锂电池夹持转运装置，包括固定座，所述固定座内部活动插接有支撑杆，所述支撑杆上端活动插接有穿过固定座的连接杆，所述固定座内部一侧架设有电机，所述电机的输出轴连接有摆杆，所述摆杆的一端活动连接有齿痕条，所述支撑杆底侧外壁开设有齿痕圈；本实用新型设置的夹持机构，能够满足对锂电池的夹持，且在夹持过程中能够对锂电池起到缓冲的作用，设置的转运机构，能够对夹持够的锂电池转运，且转运机构能够180度的旋转，可上下移动，方便锂电池在转运后的放置，在夹持机构上部设置有多个安装座，可依据锂电池的尺寸旋转合适的位置，以满足不同尺寸的锂电池的夹持，增加该夹持机构使用的广泛性。
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本发明公开了一种修复再生的废旧磷酸铁锂正极材料及其修复再生方法，方法包括以下步骤：（1）将废旧磷酸铁锂正极材料与物料A、碳源、金属添加离子混合均匀，得混合物料B；所述物料A包含混合均匀的碳酸锂和氢氧化锂；（2）将混合物料B在惰性或还原性气氛中低温焙烧，冷却，即得到修复再生的废旧磷酸铁锂材料。修复再生的废旧磷酸铁锂正极材料为核壳包覆结构，包覆层为碳层，由碳层包覆金属添加离子掺杂的磷酸铁锂。本发明根据低共融盐原理，在较低温度对废旧磷酸铁锂正极材料补锂再生，修复其中锂空位等缺陷，得到的正极材料具有较好的循环性能，倍率性能高。
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本发明公开了一种锂系橡胶合成废水的综合处理方法，包括以下步骤：去除锂系橡胶合成废水中的浮渣；对出水进行过滤，得到过滤后液；采用吸附树脂吸附过滤后液中的有机物和锂，完成对锂系橡胶合成废水的综合处理。本发明方法通过依次对锂系橡胶合成废水进行去浮渣、过滤、吸附有机物、吸附锂等处理，不仅能够有效回收废水中的锂，又能够有效净化废水中的有机污染物，从而实现对锂系橡胶合成废水的综合处理，具有工艺简单、处理成本低（成本最低至1.5元/吨）、锂回收率高、净化效果好、绿色环保等优点，能够实现对锂系橡胶合成废水的资源化再利用和节能减排的目的，有着很高的使用价值和很好的应用前景。
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本发明公开了一种基于混合滤波的锂离子电池状态计算方法，包括建立锂电池二阶等效电路模型并得到空间状态方程；采用扩展卡尔曼滤波对二阶等效电路模型进行在线参数辨识得到SOH估计值；采用滑动可变结构滤波算法对锂电池的SOC值进行估计；采用粒子群优化算法修正混合滤波器的参数并得到锂电池的精确的的SOH估计值和SOC估计值。本发明能够在线实时估计电池的状态，而且本发明方法的可靠性高、稳定性好且实施简单方便。
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本发明公开了一种管状矿物制备锂硫电池硫正极的制备方法，具体包括以下步骤：将片状高岭土经二甲基亚砜(DMSO)、甲醇和溴化十六烷基三甲铵(CTAB)处理后，利用超声细胞粉碎仪进行剥离和卷曲，获得类埃洛石结构的高岭土纳米卷管，将高岭土纳米卷管与升华硫混合均匀，在密闭空气中通过熔融扩散法获得高岭土纳米卷管载硫复合材料,作为锂硫电池正极能有效抑制穿梭效应；由于管壁只有4‑6nm,可以有效提升锂离子在电池中的扩散速度；其管腔内可容纳更多的活性硫；原料成本低廉，制备工艺简单，易于实现大规模应用，本发明提供的高岭土纳米卷管材料作为锂硫电池硫正极具有优于天然埃洛石和酸改性埃洛石的倍率性能和循环性能。
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本发明属于锂硫电池领域，具体涉及四氟硼酸源在锂硫电池中的应用，通过四氟硼酸源配置的锂硫电池电解液，通过功能添加剂在充放电循环过程中的作用，使锂硫电池具有优异的长循环稳定性能以及高比容量等，且其制备方法简单，成本低廉，具有广阔的工业化应用前景。
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本发明公开了一种氟改性高电压钴酸锂、其制备方法及电池，制备方法包括：(1)将四氧化三钴前驱体、碳酸锂和添加剂混合均匀，分别烧结、破碎成两种颗粒大小的预烧料；(2)将两种颗粒大小的预烧料混合，再加入氟化物和其它包覆剂混合均匀，二次烧结制备得到所述氟改性高电压钴酸锂。本发明氟掺杂改性后，钴酸锂正极材料仍保持了较高的放电容量。经掺杂、包覆改性后，高电压下的循环、高温存储性能得到显著改善，不可逆相变、产气现象得到有效抑制。
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本发明提供了一种磷酸铁锂/碳纳米管复合正极材料的制备方法，相对于传统方法，本发明利用铁基催化剂诱导原位生长分散性良好的碳纳米管，以此为原料制备磷酸铁锂/碳纳米管复合正极材料，该材料结构稳定性和热稳定性好，电导率高，粒径较小，分布均匀，有效改善了磷酸铁锂材料的循环性能和倍率性能，有助于进一步推动磷酸铁锂材料的产业化应用。
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本发明公开了一种废旧三元锂离子电池粉末中有价金属回收的方法，先将废旧三元锂离子电池粉末放入通入氧气的井式炉中进行氧化焙烧，得到焙烧产物，焙烧产物中碳的含量减少99％以上，再将焙烧产物溶解于氨‑氯化铵溶液体系，放入反应釜，并加入体积分数为1.6％的水合肼作为还原剂，调节所得浸出液的pH值为8.00，按照O/A比为2加入到萃取剂中，其中Versatic 911的体积分数为20％，磺化煤油的体积分数为80％，控制反应温度为30℃，反应5min后经分离得到萃余液和有机相，通过3级逆流萃取，钴的萃取率为98％以上。本发明使用的设备简单、投资运营成本低、工艺能耗显著降低、有价金属回收率高。
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本发明提供一种含锂白色陶瓷玻璃的强化方法和强化组合物，所述方法包括使用由NaNO3组成的熔盐处理所述含锂白色陶瓷玻璃，所述方法还包括在所述熔盐中在300℃以上的温度下加入包含碳酸钠和特殊吸附剂的添加剂，所述特殊吸附剂为选自偏硅酸、硅藻土和氧化铝中的一种或多种，且添加剂用量为所述熔盐、碳酸钠和特殊吸附剂的重量比为100：0.5～4：0.1～1。本发明中通过添加碳酸钠束缚住熔盐中的锂离子，防止锂离子重新回到白色陶瓷玻璃中，且本发明中由特殊吸附剂将硝酸钠熔盐中的杂质包裹并沉积到强化炉底部，使得熔盐的寿命大幅提高。本发明所述方法成功导入量产，白色陶瓷玻璃强化的生产效率得到了极大的提升，且生产成本大幅降低。
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本发明公开了一种废旧锂离子电池负极材料的回收方法。其基本步骤如下：1)将废旧锂离子电池负极粉与熔盐混合；2)将混合粉料在不低于熔盐熔点温度下热处理；3)热处理后料浸于水中搅拌均匀后进行固液分离，液相用于提锂及其他有价金属的回收，固相经过烘干后为再生负极材料。本发明实现了废旧锂离子电池负极材料中负极材料的纯化及结构修复、有价金属的回收。具有处理流程短、成本低，所得再生负极材料纯度高且结晶性好，有价金属浸出率高，适合大规模生产。
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