权利要求
1.一种矿山充填
胶凝材料，其特征在于，按重量份数计，包括以下原料组分：高硫铁
尾矿粉20~60份、碱激发剂5~20份、S95矿粉30~60份，复合络合剂0.01~1.0份及晶型调节剂1~5份。
2.根据权利要求1所述的矿山充填胶凝材料，其特征在于，所述高硫铁尾矿粉中SO3含量为18%～25%，Fe2O3含量为15～23%，SiO2含量为20%～30%，Al2O3含量为3～10%，比表面积为300~500m2/kg。
3.根据权利要求1所述的矿山充填胶凝材料，其特征在于，所述碱激发剂选自熟料、电石渣和赤泥中的一种或多种组合;
和/或，所述晶型调节剂选自纳米硅、甲酸钙、丙烯酸中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的矿山充填胶凝材料，其特征在于，所述S95矿粉中，Al2O3含量≥13%，比表面积≥400m2/kg，28d活性指数为95%～105%。
5.根据权利要求1所述的矿山充填胶凝材料，其特征在于，所述复合络合剂为三乙醇胺和三异丙醇胺的混合物，所述三乙醇胺和三异丙醇胺的质量比为(1～20):(3～18)，且所述复合络合剂与胶凝体系中总的SO3的质量比为(0.005~1):1。
6.根据权利要求1所述的矿山充填胶凝材料，其特征在于，还包括聚羧酸高性能减水剂，所述聚羧酸高性能减水剂的质量份数为0.2份。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的矿山充填胶凝材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将高硫铁尾矿烘干至含水率≤1.0%，再进行粉磨处理，得到高硫铁尾矿粉;
S2、按配比称取高硫铁尾矿粉、碱激发剂、S95 矿粉、复合络合剂、晶型调节剂并混合均匀，制得所述矿山充填胶凝材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，烘干温度为60℃;所述粉磨处理采用实验磨机械研磨，所述实验磨容量为5kg，球料比为(3~5):1，转速为40~55r/min。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述混合采用混料机进行，混合条件为使用均质搅拌机以40~60r/min搅拌10~20min。
10.一种矿山充填料，其特征在于，包括权利要求1-6任一项所述的矿山充填胶凝材料、水及湿基铁尾矿，三者质量比为1:(3~8):(3~10);所述湿基铁尾矿的含水率为20%。
说明书
技术领域
[0001]本发明属于建筑材料技术领域，具体涉及一种矿山充填胶凝材料、其制备方法及矿山充填料。
背景技术
[0002]铁尾矿是铁矿选矿过程中产生的大宗固体废弃物，其中，部分铁矿床伴生大量硫酸盐矿物，使得尾矿中硫元素以石膏(硬石膏、半水石膏和二水石膏)为主要赋存形态，SO3含量可达18%～25%，而黄铁矿(FeS2)等硫化物含量相对较低。此类高硫铁尾矿的规模化、安全化利用，是矿山
固废资源化领域的关键挑战之一。
[0003]在高掺量使用高硫铁尾矿时，其含有的石膏在胶凝体系水化初期会快速溶解，释放出高浓度的SO4²-。这些硫酸根离子会与胶凝材料中的
铝酸三钙(C3A)等活性组分迅速反应，生成大量钙矾石(AFt)。这种由内部硫酸盐直接引发的快速、集中式的钙矾石生成，对材料性能构成双重挑战：其一，早期钙矾石的大量生成不仅会消耗体系中的关键铝源还会阻碍硅源和铝源的进一步溶出，干扰C-S-H凝胶正常形成与发展，导致材料早期强度发展缓慢;其二，钙矾石生成时序与空间分布失控，其结晶压力易在浆体微观结构未充分强化时即造成内部损伤，并在后期持续引发不利膨胀，最终表现为材料28天活性指数增长停滞甚至下降，以及长期抗压强度的倒缩。在胶结充填领域，这直接关系到采空区充填体的早期支撑能力和长期稳定安全。
[0004]因此，亟需提供一种能够调控石膏溶解与钙矾石生成动力学，实现强度发展与体积稳定相协调的胶凝材料。
发明内容
[0005]针对现有技术中高硫铁尾矿高掺量使用时易引发胶凝材料强度发展缓慢、体积稳定性差，且传统充填胶凝材料成本高的技术问题，本发明提供一种矿山充填胶凝材料、其制备方法及矿山充填料;该胶凝材料可用于替代充填材料中的水泥和胶固粉，减少水泥用量，降低成本，其制备的充填体在强度、流动性和耐久性方面均满足要求。
[0006]为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种矿山充填胶凝材料，按重量份数计，包括以下原料组分：高硫铁尾矿粉20~60份、碱激发剂5~20份、S95矿粉30~60份，复合络合剂0.01~1.0份及晶型调节剂1~5份。
[0007]进一步地，所述高硫铁尾矿粉中SO3含量为18%～25%，Fe2O3含量为15～23%，SiO2含量为20%～30%，Al2O3含量为3～10%，比表面积为300~500m2/kg。
[0008]进一步地，所述碱激发剂选自熟料、电石渣和赤泥中的一种或多种组合;
和/或，所述晶型调节剂选自纳米硅、甲酸钙、丙烯酸中的一种或多种组合。
[0009]进一步地，所述S95矿粉中，Al2O3含量≥13%，比表面积≥400m2/kg，28d活性指数为95%～105%。
[0010]进一步地，所述复合络合剂为三乙醇胺和三异丙醇胺的混合物，所述三乙醇胺和三异丙醇胺的质量比为(1～20):(3～18)，且所述复合络合剂与胶凝体系中总的SO3的质量比为(0.005~1):1。
[0011]进一步地，还包括聚羧酸高性能减水剂，所述聚羧酸高性能减水剂的质量份数为0.2份。
[0012]除此之外，本发明还提供了一种如上所述的矿山充填胶凝材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将高硫铁尾矿烘干至含水率≤1.0%，再进行粉磨处理，得到高硫铁尾矿粉;
S2、按配比称取高硫铁尾矿粉、碱激发剂、S95 矿粉、复合络合剂、晶型调节剂并混合均匀，制得所述矿山充填胶凝材料。
[0013]进一步地，在步骤S1中，烘干温度为60℃;所述粉磨处理采用实验磨机械研磨，所述实验磨容量为5kg，球料比为(3~5):1，转速为40~55r/min。
[0014]进一步地，在步骤S2中，所述混合采用混料机进行，混合条件为使用均质搅拌机以40~60r/min搅拌10~20min。
[0015]除此之外，本发明还提供了一种矿山充填料，包括所述的矿山充填胶凝材料、水及湿基铁尾矿，三者质量比为1:(3~8):(3~10);所述湿基铁尾矿的含水率为20%。
[0016]与现有技术相比，本发明的技术方案至少具有以下技术效果：
(1)本发明通过体系配伍与反应调控实现了硬石膏型高硫尾矿的安全高效利用，将高硫尾矿掺量提升超过40%，为同类尾矿的大宗消纳提供了可靠技术路径。
[0017](2)本发明通过引入复合络合剂与晶型调节剂，实现了对硬石膏溶解及后续钙矾石生成的主动调控。复合络合剂通过络合Ca2+、Al3+和Fe3+离子，有效延缓了硬石膏早期溶解，使硫酸盐释放速率与胶凝网络形成进程相协调。晶型调节剂则通过界面吸附作用，引导钙矾石晶体朝向膨胀应力更小的短柱状形貌生长。二者的协同作用，将硬石膏从“有害膨胀源”转化为“可控增强相”，实现了强度发展与体积稳定的统一，为高硫酸盐固废的利用提供了全新的调控思路和方法。
[0018](3)本发明胶凝材料中固废原料占比可超过90%，具有较好的经济效益同时极大减少了碳排放。此外，用胶凝材料制备充填料，与湿基尾矿兼容性好，泌水率低，具有优异的早期强度和长期稳定性，满足了矿山高强度安全充填的工程要求。
附图说明
[0019]构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。其中：
图1为本发明使用的高硫铁尾矿XRD图。
具体实施方式
[0020]为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。
[0021]在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本发明中具体公开。
[0022]根据本发明的第一个方面，提供了一种矿山充填胶凝材料，按重量份数计，包括以下原料组分：高硫铁尾矿粉20~60份、碱激发剂5~20份、S95矿粉30~60份，复合络合剂0.01~1.0份及晶型调节剂1~5份。
[0023]本发明的技术方案的核心设计逻辑如下：
本发明所采用的高硫铁尾矿粉主要作为硫酸盐来源，在碱激发剂作用下，实现硫酸盐-碱双重激发，但在尾矿掺量过多的情况下，会导致体系中硫酸盐过剩，可能会产生有害膨胀。基于此，本发明引入双重调控机制，通过复合络合剂和晶型调节剂。复合络合剂能选择性络合溶液中的钙离子、铝离子和铁离子，形成可溶性络合物。这有效缓冲了硬石膏的溶解速率和溶液中离子的瞬时浓度，延缓了水化早期钙矾石的快速生长。此外，随着水化进行，分散各处的可溶性络合物会发生解吸，其中铁离子会掺杂进入钙矾石中，形成含铁钙矾石，延缓钙矾石的形成。与此同时，晶型调节剂能吸附在钙矾石晶体的特定生长面上，改变其表面能，引导晶体朝向膨胀应力更小的短柱状形貌生长。在受控的反应速率与导向的晶体形貌下生成的钙矾石，与S95矿粉发生火山灰反应生成的大量C-(A)-S-H凝胶相互交织形成三维网络骨架，实现胶凝体系的长期稳定性。各原料组分配比经过优化设计，确保水化产物在空间和数量上可控调节，实现强度发展与体积稳定的统一，同时通过添加聚羧酸高性能减水剂改善材料流动性，适配矿山充填施工需求。
[0024]在上述方案的基础上，作为一种优选实施方式，所述高硫铁尾矿粉中SO3含量为18%～25%，Fe2O3含量为15～23%，SiO2含量为20%～30%，Al2O3含量为3～10%，比表面积为300~500m2/kg。所述碱激发剂选自熟料、电石渣和赤泥中的一种或多种组合;所述晶型调节剂选自纳米硅、甲酸钙、丙烯酸中的一种或多种组合，优选纳米硅。所述S95矿粉中，Al2O3含量≥13%，比表面积≥400m2/kg，28d活性指数为95%～105%。所述复合络合剂为三乙醇胺和三异丙醇胺的混合物，所述三乙醇胺和三异丙醇胺的质量比为(1～20):(3～18)，且所述复合络合剂与胶凝体系中总的SO3的质量比为(0.005~1):1(复合络合剂的比例调控依据三乙醇胺和三异丙醇胺两种络合剂对金属离子的(钙、铁和铝)络合能力的不同)。
[0025]在上述方案的基础上，作为一种优选实施方式，本发明的矿山充填胶凝材料的原料还包括聚羧酸高性能减水剂，所述聚羧酸高性能减水剂的质量份数为0.2份。
[0026]根据本发明的第二个方面，提供了一种如上所述的矿山充填胶凝材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将高硫铁尾矿在60℃下烘干至含水率≤1.0%，再采用容量为5kg的实验磨机械研磨，控制球料比为(3~5):1、转速为40~55r/min，粉磨至比表面积为300~500m2/kg，得到高硫铁尾矿粉;
(2)按配比称取高硫铁尾矿粉、碱激发剂、S95 矿粉、复合络合剂、晶型调节剂，置于混料机中混合至物料均匀，得到高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料。
[0027]根据本发明的第三个方面，提供了一种矿山充填料，包括所述的矿山充填胶凝材料、水及湿基铁尾矿，三者质量比为1:(3~8):(3~10);所述湿基铁尾矿的含水率为20%。
[0028]制备时，按质量比1:(3~8):(3~10)称取矿山充填胶凝材料、水和湿基铁尾矿，将三者倒入搅拌机中搅拌均匀，得到矿山充填料;将充填料装入模具或直接充填至矿山采空区，在标准养护条件(温度20±1℃，湿度≥95%)下养护成型，得到充填体。
[0029]下面将结合本发明的实施例来详细说明本发明，各个示例通过本发明的解释的方式提供而非限制本发明。实际上，本领域的技术人员将清楚，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，可在本发明中进行修改和变型。例如，示为或描述为一个实施例的一部分的特征可用于另一个实施例，以产生又一个实施例。因此，所期望的是，本发明包含归入所附权利要求及其等同物的范围内的此类修改和变型。
[0030]本发明的实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0031]实施例1
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，40份S95矿粉，0.2份聚羧酸高性能减水剂，总的SO3为10.67%，依据SO3含量取0.2份复合络合剂(三乙醇胺：三异丙醇胺=1:3)和2份晶型调节剂，然后将高硫铁尾矿粉、水泥熟料、S95矿粉、聚羧酸高性能减水剂、复合络合剂和晶型调节剂搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0032](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0033]实施例2
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，5份脱硫石膏，35份S95矿粉，0.2份聚羧酸高性能减水剂，总的SO3为12.93%，依据SO3含量取0.2份复合络合剂(三乙醇胺：三异丙醇胺=5:3)和2份晶型调节剂，然后将高硫铁尾矿粉、水泥熟料、S95矿粉、聚羧酸高性能减水剂、复合络合剂和晶型调节剂搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0034](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0035]对比例1
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，40份S95矿粉，总的SO3为10.67%，然后将高硫铁尾矿粉、水泥熟料、S95矿粉搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0036](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0037]对比例2
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，40份S95矿粉，总的SO3为10.67%，依据SO3含量取0.2份复合络合剂(三乙醇胺：三异丙醇胺=1:3)，然后将高硫铁尾矿粉、水泥熟料、S95矿粉和复合络合剂搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0038](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0039]对比例3
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，5份脱硫石膏和35份S95矿粉，总的SO3为12.93%，然后将高硫铁尾矿粉、脱硫石膏、水泥熟料、S95矿粉和搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0040](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0041]对比例4
本发明实施例提供了一种高硫铁尾矿掺量的矿山充填胶凝材料制备方法：
(1)预先将高硫铁尾矿烘干24h，烘干温度设定为60℃，得到含水率≤1.0%的高硫铁尾矿，备用;
(2)取干燥后的块状高硫铁尾矿放入实验研磨机中打碎，研磨时间为1min，得到比表面积为385m2/kg的高硫铁尾矿粉，备用;
(3)按照质量分数称取40份高硫铁尾矿粉，20份水泥熟料，5份脱硫石膏和35份S95矿粉，总的SO3为12.93%，依据SO3含量取0.2份复合络合剂(三乙醇胺：三异丙醇胺=5:3)，然后将高硫铁尾矿粉、水泥熟料、S95矿粉和复合络合剂搅拌均匀并依据GBT 17671-2021制备标准胶砂。
[0042](4)将上述制得的胶砂均匀装入模具中，在标准养护箱中进行养护，在1 d后脱模，继续在标准养护条件下养护3d、7d、28d，然后测试3d、7d和28d抗压强度。
[0043]对比例5
使用市售胶固粉(由马鞍山钢铁公司提供)作为胶凝材料制备标准胶砂。
[0044]实施例3
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为实施例1制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0045]实施例4
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为实施例2制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0046]对比例6
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为对比例1制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0047]对比例7
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为对比例2制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0048]对比例8
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为对比例3制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0049]对比例9
本发明实施例提供一种充填料，使用的胶凝材料为对比例4制备的胶凝材料，充填料的制备步骤如下：
(1)按照质量份数称取胶凝材料400份、湿基铁尾矿2400份，备用;
(2)将称取好的材料倒入搅拌机中搅拌均匀，得到充填料;
(3)将搅拌均匀的充填料装入模具中，在标准养护条件下进行养护，得到充填体试块。
[0050]对比例10
使用市售胶固粉(由马鞍山钢铁公司提供)作为胶凝材料制备充填料。
[0051]检验例
为评估本发明胶凝材料的长期体积稳定性和力学性能，分别参照水泥胶砂强度检验方法(GBT 17671-2021)和《膨胀水泥膨胀率试验方法》(JC/T 313-2009)，对代表性实施例及对比例进行了线性膨胀率测试和力学测试。结果如下表1和表2所示。
[0052]表1胶凝材料力学性能及线性膨胀率测试结果
表2充填材料的性能测试结果
表1和表2的数据表明，本发明的技术方案有效解决了高硫铁尾矿胶凝材料强度与体积稳定的矛盾。在实施例1中，添加晶型调节剂后，各龄期强度较对比例2均获得了提升且膨胀率下降，验证了其优化膨胀类产物形貌的积极作用。当胶凝体系中的总SO3含量从10.67%增加至12.93%时，相比于实施例1和2，对比例1，2，3和4的28d强度分别下降18%，3%，80%和14%，28d膨胀率分别下降了74%，27%，77%和48%，凸显了复合络合剂和晶型调节剂在调控高硫体系水化平衡的协同作用。在作为充填胶凝材料使用时，材料28d强度(1.8-3.5MPa)完全满足矿山充填体强度标准(>1 MPa)，且优于胶固粉。综上所述，本发明制备的胶凝材料为大宗高硫铁尾矿的高附加值资源化利用提供了利用途径，显著降低了充填成本和碳排放。
[0053]上述实施例仅为本发明的优选实施方式，并非用来限定本发明的范围。凡运用等同替换或等效变换的手段所获得的技术方案，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
说明书附图(1)
声明：
“矿山充填胶凝材料、其制备方法及矿山充填料” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：北方有色网
来源：安徽马钢罗河矿业有限责任公司, 北京科技大学, 安徽马钢矿业资源集团有限公司
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