铜合金(copper alloy )以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色,又称紫铜。常用的铜合金分为黄铜、青铜、白铜3大类。铜合金是怎样分类的,合金元素对铜性能有什么样的影响,一起来看看。
一、分类
铜合金分类:按颜色分
1、黄铜:系指铜与锌为基础的合金,又可细分为简单黄铜和复杂黄铜,复杂黄铜中又以第三组元冠名为镍黄铜、硅黄铜等;
2、青铜:系指除铜镍、铜锌合金以外的铜基合金,主要品种有锡青铜、铝青铜、特殊青铜(又称高铜合金);
3、白铜:系指铜镍系合金;
4、紫铜:系指纯铜,主要品种有无氧铜、紫铜、磷脱氧铜、银铜。
铜合金分类:按合金系划分
1、非合金铜:非合金铜包括高纯铜、韧铜、脱氧铜、无氧铜等,习惯上,人们将非合金铜称为紫铜或纯铜,也叫红铜。
2、其他铜合金则属于合金铜。我国和俄罗斯把合金铜分为黄铜、青铜和白铜,然后在大类中划分小的合金系。
铜合金分类:按功能划分
1、导电导热用铜合金(主要有非合金化铜和微合金化铜。
2、结构用铜合金:几乎包括所有铜合金。
3、耐蚀铜合金:主要有锡黄铜、铝黄铜、各种不白铜、铝青铜、钛青铜等。
4、耐磨铜合金:主要有含铅、锡、铝、锰等元素复杂黄铜、铝青铜等。
5、易切削铜合金:铜-铅、铜-碲、铜-锑等合金。
6、弹性铜合金:主要有锑青铜、铝青铜、铍青铜、钛青铜等。
7、阻尼铜合金:高锰铜合金等。
8、艺术铜合金:纯铜、黄铜、锡青铜、铝青铜、白铜等。
铜合金分类:按材料形成方法划分为
1、铸造铜合金:铸造,又可以用于变形加工。
2、变形铜合金:变形铜合金可以用于铸造。
3、铸造铜合金和变形铜合金又可以细分为铸造用紫铜、黄铜、青铜和白铜。
二、合金元素的作用
微量元素进入铜是不可避免的,由于元素特性的不同,可以不固溶于铜、微量固溶、大量固溶、无限互溶,固溶度随温度下降而激烈降低、固相下有复杂相变等,因此对铜性能的影响千差万别。
图 合金元素对铜合金电导率的影响
1、氢
氢与铜不形成氢化物,氢在液态和固态铜中的溶解度随着温度升高而增大,特别是在液态铜中有很大的溶解度。铜凝固时,氢在铜中形成气孔,导致铜制品的脆性。在固态铜中,氢以质子状态存在,氢的电子填充铜原子的S层轨道,形成质子型固溶体。单纯氢对铜的性能虽然影响甚微,但氢对铜及铜合金来说是有害的,含氧铜在氢气中退火时会产生裂纹。各种元素对氢在铜中的溶解度影响不一,其中Ni、Mn等元素增加溶解度,P、Si等元素减少溶解度,可以通过减少熔炼时间,调整成分,控制炉料中氢气含量,熔体表面采用木炭覆盖等办法以减少铜中氢的含量。
2、氧
氧在铜的生产过程中是不可避免的,其影响也非常重要。在铜中除极少量固溶外,均以Cu2O形式存在。铜的氧化物不固溶于铜,形成Cu+Cu2O共晶组织,分布于晶界,共晶反应为:L含氧0.39%----α含氧0.01%+Cu2O,亚共晶铜中的含氧量与共晶量成正比,可在显微镜下与标准图片比较来精确测定铜中的含氧量。氧对铜及合金性能的影响是复杂的,微量氧对铜的电导率和力学性能影响甚微,工业铜具有很高的电导率,其原因是氧作为清洁剂,可以从铜中清除掉许多有害杂质,以氧化物形式进入炉渣,特别是能够清除砷、锑、鉍等元素,含有少量氧的铜其电导率可以达到100%~103%IACS,高纯铜如6N铜在深冷条件下电阻值是相当低的。电真空构件用铜应严格控制其中的氧含量,其原因是电真空器件需要在氢气中封装,铜中氢的存在会导致氢病发生,引起器件在高真空环境中破坏。铜及铜合金熔炼时,一般均应进行脱氧,脱氧剂有磷、硼、镁等,以中间合金形式加入,磷是最有效的脱氧剂,不过应严格控制磷的残留量,因其能够强烈降低铜及合金的电导率。
3、锑、铋、硫、碲、硒
这些元素在铜中固溶度极小,室温下基本不溶于铜,它们以金属化合物形式存在,分布于晶界,对铜的导电、导热影响不大,但是都严重地恶化铜及合金的塑性加工性能,应该严格控制其含量,各国标准中规定不应超出0.005%;由于含有这些元素的铜,具有良好的切削性能,在工程技术界也有应用,比如铬铜,可以作为真空开关中断路器的触头,在断路时,防止开关触头的粘接,铋铜中含鉍量可高达0.5%~1.0%;含碲0.15%~0.5%的碲铜合金,可作为高导电、易切削无氧铜使用,能够加工成精密的电子元器件。作为特殊用途的铜合金,可以加入这些元素,但其加工工艺是特殊的,可采用包套挤压、冷挤、铸造、粉末冶金等方法。
4、砷、硼
砷在铜中有很大的固溶度,在固溶体中的可达6.8%~7.0%,砷在铜中存在强烈的降低其电导率和导热性能,一般作为变质剂加入,特别是对黄铜冷凝器合金来说更为宝贵,近一百年来火电和舰船冷凝器管材使用实践表明,含砷0.1%~0.15%的黄铜,能够防止黄铜脱锌腐蚀,解决了黄铜冷凝管早期泄漏的致命问题,所以各种材料标准中都规定必须加入砷,经验表明,不含砷的HSn70-1冷凝管,经常在使用初期的2~3年内发生泄漏事故,而加入砷后,寿命可增至15~20年,被称为铜合金研究中重大的技术进步。砷之所以能够防止黄铜脱锌腐蚀,许多研究表明,砷能够降低铜的电极电位,从而降低了电化学腐蚀倾向。由于砷的氧化物污染环境,对人体有害,所以熔炼合金的工厂都应有专门的环保和防护措施;砷应以中间合金方式加入,砷铜中间合金中砷含量可达15%~30%。硼在铜中固溶度不大,一般作为脱氧剂使用,残余的硼可以细化晶粒,人们发现的变质作用十分显著,在加砷黄铜合金中同时加入0.01%~0.04%硼,具有更好的防止黄铜脱锌腐蚀的特点。硼的氧化物是铜合金熔炼时优良覆盖剂,已经被广泛地使用。在铜的焊接材料中也普遍地加入硼,可防止焊接金属氧化。
5、磷
随着温度降低,磷在铜中的固溶量迅速减少,300℃时为0.6%,200℃时为0.4%。固溶于铜中的磷显著地降低其电导率,含P0.014%的软带电导率为94%IACS。含P0.14%的电导率仅为45.2%。磷是最有效、成本最低的脱氧剂,微量的存在,可以提高熔体的流动性,改善铜及合金的焊接性、耐蚀性、提高抗软化温度,所以磷又是铜及合金的宝贵添加元素,含P0.015%~0.04%的磷铜合金,广泛用于生产建筑水道管、制冷和空调器散热管、舰船海水管路;低磷铜合金板、带材在电子和化工工业中广泛应用,集成电路引线框架铜带也大量使用低确铜合金;共晶成分的磷铜合金,是优良的焊接材料,高铜合金在580~620℃具有超塑性,可以热挤成3~5mm的焊丝,是焊接铜及铜合金、钢和铜零件的重要材料。
6、铅
铅不固溶于铜,在铜合金中固溶度也很小,与铜形成易熔共晶组织,含铅在0~38%的铜,液态的铅,与铜液互不相溶,凝固时形成偏晶组织;固态下,铅在铜中以单质状态分布,可以分布在晶内和晶界,含铅的铜合金,在发生相变或再结晶时,晶界的铅可以转移到晶内。铅对铜及合金导电和导热性能无显著影响,但可以改善可切削性能,铅质点又是固相,正是轴承材料所希望的软相,所以含铅铜及合金是宝贵的易切削材料与轴承材料,因其成本低廉更为市场所欢迎。含铅黄铜使用极为广泛,铅的质点越细小,分布越均匀,性能越优良。含铅铜及合金可以铸态使用,也可以压力加工。铅黄铜在高温(500℃以上)为单相β,热加工性能优良,可以承受大的热变形,而在常温下为a相和a+β相,冷变形时变形抗力大,塑性较差,过大的加工率会使合金材料产生裂纹。随着科学技术的发展,常规铅黄铜的含铅量已由0.8%~2.5%增加至5%以上,新型的含铅紫铜、黄铜、青铜、白铜正不断地被开发出来。特别应该指出的是,含铅铜合金对原料的适应性极强,可以直接使用再生铜生产,这对铜加工企业非常重要。
7、铁、锆、铬、硅、银、铍、镉
这七种金属元素的共同特点是:它们有限固溶于铜,固溶度随着温度变化而激烈地变化,当温度从合金结晶完成之后开始下降时,它们在铜中的固溶度也开始降低,以金属化合物或单质形态从固相中析出,当这些元素固溶于铜中,能够明显地提高其强度,具有固溶强化效应,当它们从固相中析出时,又产生了弥散强化效果,导电和导热性能得到了恢复,它们是典型的时效热处理型铜合金,通过淬火(950~980℃、淬水)和时效(450~550℃、2-4h),可以获得高强高导电性能。微量银对铜的电导率、热导率降低不大,但能显著提高再结晶温度、抗变性能和耐磨性能,广泛用于电机整流子,近来,又普遍用于制造高速列车的接触导线。铜具有冲击时不发生火花特性,是重要的航空仪表材料,由于镉具有毒性,污染环境,用途日益缩小。铍铜是著名的弹性材料,铍对铜的强化最为显著,热处理后的铍铜强度,可达纯铜的4~5倍。铁可以细化晶粒,改善铜及合金性能,在要求抗磁的环境下,应严格控制铁的含量,一般应控制在0.003%以下。锆、铬铜合金具有很高的电导率、强度,良好的抗软化性能,是著名的电极合金,在航天发动机中有重要的应用。硅青铜具有高的强度和耐磨性能。铁、锆、铬青铜是著名的高强高导铜合金,在电极制造中有重要应用。铁、硅、锆、铬铜合金成为集成电路引线框架铜合金的基础,其合金成分、性能的研究非常活跃。
8、锌、锡、铝、镍
这四个元素的共同特点是在铜中固溶度很大,分别为39.9%、15.8%和9.4%。镍则无限互溶,它们与铜形成连续固溶体,具有宽阔的单相区,它们能够明显地提高铜的力学性能、耐蚀性能,但都使铜的导电,导热性能降低,与其他金属材料相比,仍属于优良的导电和导热材料,它们与铜形成宝贵的合金,可分为黄铜、青铜、白铜合金,构筑了庞大合金系的基础,这些合金具有优秀的综合性能。比如,黄铜具有高强、耐磨、耐蚀、高导热、低成本;青铜具有高强、耐磨、耐蚀;白铜具有极为优秀的耐恶劣水质和海水腐蚀性能,所有这些优点都是其他金属材料不能代替的。
稀土元素一般几乎不固溶于铜,但少量的稀土金属不管是单独还是混合的形式加入,都对铜的力学性能有益,而对铜的电导率影响又不大。这类元素可与铜中的杂质铅、铋等形成高熔点化合物,呈细小的球形质点均布于晶粒内,细化晶粒,提高钢的高温塑性。向铜中添加0.008%混合稀土即可显著改善铜的工艺性能;加入小于0.l%Y时,铜的力学性能与工艺性能就有所改善;含0.01%~0.15% La的铜合金的力学性能、电导率、抗软化温度均优于Cu-0.15Ag合金,已在工业中获得应用。
10、难熔金属及其他金属
钨、钼、铌、铀、钚等元素几乎不固溶于铜,钛、锆、铬、钴等元素少量固溶于铜,但它们都不同程度地细化铜晶粒,提高其再结晶温度,中和一些易熔杂质的有害作用,对改善高温塑性有益。含少量锆(Cl5000、C15100、C18100))、钴(C17110、C17500)、铬(C18400、C18200、C18500)的铜合金已在工业上获得应用,成为良好的电工材料。
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