铜冶炼过程中产生的废水主要为酸、碱性废水,这部分废水来自烟气制取硫酸时洗涤的酸性废水、洗涤环集烟气的碱性废水和电解过程中排除的酸性废水,这些废水里面含有大量重金属污染物。采用常规的“硫化+石灰+铁盐”法处理后水质虽然可以达到《铜镍钴工业污染物排放标准》,但随着国家新环保法颁布实施和地方政府对企业的要求废水“零”排放,实现“零”排放需将这部分处理后的水进行回用,而这部分处理后的水由于总硬度过高只能用于冲渣系统上,且供大于求,无法实现“零”排放。若要达到“零”排放需将这部分处理后的水再次深度处理回用在整个生产系统上,但由于水质总硬度过高无法满足深度处理的水质要求。针对水质总硬度过高无法进行深度处理的诸多弊端,采用“石灰+纯碱+酸性铁”法能有效的去除重金属的同时降低总硬度,满足进人深度处理的水质要求,其中pH值:6~9,As<0.5mg/L,硬度<10mol/L。
为此,本文在某公司制酸系统污酸污水处理生产经验的基础上,进行了分析总结,以期对国内外技术同行起到借鉴参考作用。
1、高砷污酸处理工艺
1.1 工艺原理
高砷污酸主要来自烟气制酸过程中洗涤烟气时产生的废酸,目前冶金行业处理污酸的方法大多采用“硫化+中和”法处理,在处理过程中投加硫化钠去除砷后再加人石灰乳进行中和处理。处理后的回用水里面留有大量钠离子,在回用时将会形成钠盐积垢堵塞现象。本文所介绍的是直接采用石灰乳中和处理去除砷的方法:将污酸泵入反应槽内投加氢氧化钙,无需控制投加比例,控制pH值在10.5~11.5之间,反应停留时间30min。固液分离后砷钙渣安全开路,滤液泵入水处理系统。经生产验证,取得了满意的效果。
1.2 高砷污酸处理中各阶段反应机理分析
1.2.1 中和反应
高砷污酸处理工艺见图1。
制酸原液中的硫酸与石灰乳发生以下反应:
1.2.2 脱砷反应
中和反应过程中当CaSO4的浓度不断增大,会使溶液中存在一定浓度的ca2+外,ca2+会与砷酸盐和亚砷酸盐反应生成沉淀物。
1.2.3 脱氟反应
污酸中的氟化物与石灰乳发生中和反应,生产氟化钙沉淀。
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