湖南有色金属加工技术理论与应用

锂离子电池拼接式层单元框架及其构成的锂离子电池模块 814     

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本实用新型公开了一种锂离子电池拼接式层单元框架及其构成的锂离子电池模块，锂离子电池模块包括底板、顶板、多个层单元，层单元由拼接式层单元框架、软包锂离子电池、弹性调整垫、散热板组成，散热板冲有凹坑构成软包锂离子电池、弹性调整垫的容纳空间，散热板两端延设有凸耳，凸耳上设有通孔，多个散热板平行布置在拼接式层单元框架中，每一个散热板上设置的凸耳均夹装在拼接式层单元框架中的上端边框与下端边框之间，构成一个层单元，在底板与顶板之间叠置多个层单元，通过螺栓紧固定位。本实用新型模块结构紧凑，方便维修，容易扩展，实现电池单体的隔离，对电池起到保护作用，对提高电动汽车锂电池组使用寿命和能量密度具有显著的作用。

双面不对称锂电池复合涂层隔膜、生产工艺及锂电池 999     

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本发明提出一种双面不对称锂电池复合涂层隔膜、生产工艺及锂电池，提升陶瓷涂覆隔膜的耐高电压性能和热稳定性能，以及在高电压高能量密度的锂离子动力电池的应用性，提升锂离子动力电池的能量密度和安全性。所述一种双面不对称锂电池复合涂层隔膜，包括基体层1、上涂层2以及下涂层3；所述基体层1上具有微孔11，所述微孔11用于导通电解液中的离子；所述上涂层2包括涂覆在所述基体层1的一面的银纳米线层21和涂覆在所述银纳米线层21远离所述基体层1一面的离子导体涂层22；所述下涂层3包括涂覆在所述基体层1的另一面上的碳纳米管层31和涂覆在所述碳纳米管层31远离所述基体层1一面的陶瓷涂层32。

废旧镍钴锰酸锂-钛酸锂电池的回收方法 858     

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本方案提供一种废旧镍钴锰酸锂‑钛酸锂电池的回收方法，本方案在密闭设备中，采用低温加热的方式分离并收集废旧电池中的电解液，电池隔膜在低温加热条件下不会分解，有利于后续隔膜的回收利用，同时避免了高温加热产生大量氯化物、二恶英等有毒有害气体。本方案方案采用焙烧的方法，在后续只需用到少量酸就可以浸出镍钴锰锂和钛，不需要的金属铜、铁和铝留在废渣中，减少后续除铁、铝、铜杂质的工作量和原料用量，同时还减少了渣量。此外，采用本回收方法，钛和镍钴锰锂的分离率高，钛、镍、钴、锰、锂的回收率可以达到98.2％。

表面活性剂辅助制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法 982     

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本发明涉及一种表面活性剂辅助制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。该方法包括以下步骤:将磷源和表面活性剂按照适当的比例球磨混合,之后再加入石蜡球磨,再次加入钒前驱体、锂源继续球磨。所得到的混合物在惰性气氛保护中于600～900℃的温度下加热,得到Li3V2(PO4)3纳米颗粒。本发明合成的Li3V2(PO4)3颗粒尺寸小,用于锂离子电池正极,充放电容量高,循环稳定性好,是锂离子电池理想的正极材料。

高镍锂离子电池正极材料及其制备方法与锂离子电池 809     

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本发明提供一种高镍锂离子电池正极材料及其制备方法与锂离子电池，其中，方法包括：(1)通过混合或喷雾干燥的方法将金属氧化物包覆在电极材料表面，得到包覆电极材料；金属氧化物与电极材料的质量比为(0.1～2):100；(2)然后，将步骤(1)得到的包覆电极材料加入水中搅拌，包覆电极材料与水的质量比为(0.5～10):1；脱水，干燥，即得。本发明还提供上述方法制得的高镍锂离子电池正极材料及采用该正极材料的锂离子电池。本发明方法既有效降低层状高镍正极材料表面残碱，同时又能最大程度减少降碱过程对材料表面结构和循环性能的破坏；采用该方法制备的层状高镍正极材料残碱含量低、可逆容量高、循环性能优异。

新型锂离子电池正极材料及使用此正极材料的锂离子二次电池 697     

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本发明涉及一种新型锂离子二次电池用正极材料—NbOx(x=1~2)。含有此活性物质的正极材料与负极为锂片制成的锂离子二次电池的特征在于其充放电电压平台分别为1.8V和1.6V，具有良好的充放电循环性能和环境友好无污染等特性。NbOx(x=1~2)是一种具有应用前景的高容量、高安全新型锂离子电池正极材料。

锂离子电池隔膜的制备方法、锂离子电池及其制备方法 701     

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本发明公开了一种锂离子电池隔膜的制备方法、锂离子电池及其制备方法，包括以下步骤：(1)、配置具有粘结性的浆料；(2)、将步骤(1)的浆料通过喷射装置喷射到旋转的圆盘上，浆料从旋转状态的圆盘甩出流经调节区域至陶瓷隔膜的一侧或两侧，以形成分布均匀的浆料附着区和浆料非附着区，浆料附着在陶瓷隔膜表面的面密度为0.2g/m²～1g/m²；(3)、将步骤(2)的带有浆料的陶瓷隔膜进行涂布，烘干，获得锂离子电池隔膜。本发明的锂离子电池隔膜的制备方法，将浆料转移到旋转的圆盘上，圆盘将浆料均匀分散成小液滴甩向陶瓷隔膜表面，由于浆料为局部均匀附着，浆料非附着区给予锂电池极膨胀提供膨胀空间，防止锂电池极片受热膨胀与陶瓷隔膜发生错层。

锂离子电池用钴酸锂正极材料及其制备方法 898     

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一种锂离子电池用钴酸锂正极材料，包括钴酸锂基体及表面的包覆层，金属氧化物均匀包覆在基体的外表面，纳米纤维素均匀分散在金属氧化物形成的包覆层中，纳米纤维素中心空心以形成电子传导的通道。该正极材料的制备包括以下步骤：将锂源、钴源和掺杂氧化物混合，烧结，粉碎；将粉碎后得到的物料与纳米纤维素按配比混合均匀，在惰性气体保护下烧结；将烧结后得到的物料与金属氧化物按配比混合均匀，在惰性气体保护下烧结，过筛得到锂离子电池用钴酸锂正极材料。本发明的正极材料具有高电压下循环寿命长、阻抗低、能量密度高等优点。

锂钛氧化物型锂离子筛吸附剂及其前躯体制备方法 834     

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一种制备锂钛氧化物型锂离子筛吸附剂及其前躯体的制备方法,涉及一种用于从盐湖卤水、海水等液态锂资源中吸附富集锂的无机吸附剂的制备方法。其特征在于以二氧化钛和锂盐为原料,采用球磨机研磨,干燥,高温固相焙烧法制备出离子筛前躯体Li2TiO3;然后再经无机酸洗脱锂得到离子筛H2TiO3。本发明的方法工艺简单,获得的离子筛具有溶损小、吸附容量高的优点。

高容量锂离子电池硅基负极材料及其制备方法、锂离子电池 667     

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本发明公开了一种高容量锂离子电池硅基负极材料及其制备方法、锂离子电池，该材料包括纳米硅、石墨、有机物热解碳和氟化锂，制备过程为将纳米硅、石墨和热解碳有机物前驱体进行混合、干燥和真空烘烤，得到复合材料前驱体，然后将复合材料前驱体进行焙烧得到热解碳包覆的复合材料，再利用锂盐溶液和氟化物溶液在复合材料的表面原位反应生成氟化锂包覆层，即得高容量锂离子电池硅基负极材料。本发明通过在硅基复合材料表面原位生成氟化锂，有效改善了材料的界面特性，提高了材料在首次嵌锂过程中形成的固体电解质膜的致密性和稳定性，从而改善了材料的电化学性能，电池首次充放电效率在80％以上，50次充放电循环后的容量保持率在85％以上。

制备高电压钴酸锂用四氧化三钴的预处理方法、高电压钴酸锂正极材料及其制备方法 831     

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本发明公开了一种四氧化三钴的预处理方法，包括：先使含钛有机物与有机溶剂混溶得混合液；在搅拌条件下将四氧化三钴粉末加入混合液中形成悬浊液，在悬浊液中加入去离子水，再充分搅拌至形成均匀浆状流体物料，烘干，得到四氧化三钴复合物。将获得的四氧化三钴复合物、锂源及掺杂物进行充分混合，进行高温固相烧结和包覆高温处理，即得到高电压钴酸锂。本发明制得的高电压钴酸锂，其振实密度达3.0g/cm3以上，压实密度在4.2g/cm3以上，在2.8V～4.35V的范围内，1C首次放电克容量达164mAh/g以上，300周循环容量保持率为89%以上，具有加工性能好、振实密度高、循环性能好、比容量高等优点。

从锂云母和含钒页岩中提取碳酸锂和偏钒酸铵的方法 1033     

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本发明公开了一种从锂云母和含钒页岩中提取碳酸锂和偏钒酸铵的方法，包括“混合制球‑球团静态、逆流焙烧‑球磨酸浸‑过滤洗涤等”九个步骤。本发明的目的是提供一种从锂云母和含钒页岩中提取碳酸锂和偏钒酸铵的方法，该工艺方法环境友好、能耗低、生产成本低、排污量少，高效地实现资源综合利用，满足工业化生产。

三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用 908     

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本发明公开了一种三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用。该三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料包括纳米单质硫和三维石墨烯-空心碳球纳米复合物，纳米单质硫分布在三维石墨烯-空心碳球纳米复合物中。制备方法包括将三维石墨烯-空心碳球纳米复合物分散在醇和水组成的混合溶剂中，得到悬浊液；将Na2S·9H2O和Na2SO3的水溶液加入到所得悬浊液中，然后加入酸性溶液，经反应后，得到三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料。本发明的复合材料具有高的比容量、稳定的循环性能、优异的倍率性能和库伦效率，制备方法简单方便，效果好，该复合材料可应用于制备锂硫电池正极材料。

锂盐溶液中回收锂的方法及其反应系统 961     

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本发明涉及一种锂盐溶液中回收锂的方法及其反应系统，方法包括以下步骤：（1）将含锂盐溶液注入碳化装置，开始搅拌与加热，持续通入CO₂，反应完全后进行固液分离，得到沉锂母液和Li₂CO₃；（2）将沉锂母液泵入碳化装置，加入磷酸，排出反应产生的气体；（3）当反应溶液pH值到7.8‑9时，固液分离，得到二次沉锂母液和Li₃PO₄。本发明的回收方法，使用特殊的装置以及反应系统，锂的回收率能达到99.8%，副产物能作为液体肥料变现销售，综合回收效率高，适用于进行工业化生产。

水系粘结剂、锂离子电池负极材料及锂离子电池 1081     

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本发明涉及锂电池技术领域，具体为一种水系粘结剂、锂离子电池负极材料及锂离子电池，所述水系粘结剂为聚苯乙烯磺酸锂‑丁二烯乳液，制备时将水、歧化松香酸钠、苯乙烯磺酸锂、引发剂、磷酸钠加入反应釜中，并降温抽真空使釜内真空度为‑0.1～‑0.08MPa，并通入丁二烯反应4～7h，加入叔十二碳硫醇，反应1～2h，加入终止剂，再继续搅拌反应0.5～1h，升温到20～30℃，调整釜内真空度为‑0.05～‑0.03MPa，继续搅拌反应0.5～1h，本发明所制备的负极材料在5C倍率的电流密度下，具有较好的循环稳定性，即使充放电1000次后仍保持较高的可逆容量，且容量保持率≥90％。

锂硫电池正极极片的制备方法以及锂硫电池 1083     

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本发明属于锂硫电池技术领域，具体公开了一种硫梯度分布的锂硫电池正极极片的制备方法，将碳材料和硫粉混合均匀，得到硫碳粉末；加热所述硫碳粉末，得到硫碳复合材料；将所述硫碳复合材料与导电剂、粘结剂、溶剂混合，得到浆料；将所述浆料涂覆在集流体上，加热后形成正极极片；将步骤S3得到的所述正极极片以集流体在上、涂覆浆料在下的方式置于加热装置中加热，即可得到具有硫梯度分布的锂硫电池正极极片。本发明仅通过控制锂硫电池正极极片的加热方式，即构建了一种具有硫梯度分布的锂硫正极极片，方法简单、效率高，处理过程环保，适用于大规模工业化生产。本发明另公开了上述制备方法制备得到的正极极片在锂硫电池中的应用。

锂硫电池用功能化隔膜及其制备方法、锂硫电池 1038     

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本发明提供了一种锂硫电池用功能化隔膜，该功能化隔膜依次包括正极侧功能层、中间基膜层和负极侧功能层；正极侧功能层和负极侧功能层均由包括内核和外壳的核壳结构材料堆积而成，其中，内核为高导电性碳材料，外壳主要由高分子聚合物组成；外壳的表面还吸附有功能化修饰基团；正极侧功能层和负极侧功能层的厚度均为0.5‑10μm。本发明的功能化隔膜，能够有效抑制聚硫锂向负极侧穿梭的现象，有效提高锂硫电池体系中硫的利用率，提高锂硫电池的循环性能、电池寿命和工作稳定性。本发明还提供了该功能化隔膜的制备方法，以及一种由该功能化隔膜制得的具有良好电化学性能的锂硫电池。

石墨烯/碳包覆磷酸锰锂‑磷酸钒锂正极材料及制备方法 652     

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石墨烯/碳包覆磷酸锰锂‑磷酸钒锂正极材料及制备方法，所述正极材料中，片状石墨烯/碳以厚度5～20nm包覆在颗粒的表面，形成表面具有褶皱的，粒径为1～3μm的球形颗粒；所述磷酸锰锂与磷酸钒锂的摩尔比为1:2；石墨烯/碳的质量分数为5～8%，石墨烯的含量为石墨烯/碳的15～80%；振实密度为1.6～1.8g/cm³。所述方法为：（1）将钒源、锰源、磷源、锂源和有机碳源加入水中，加热搅拌；（2）加入氧化石墨烯水分散液，加热搅拌，喷雾干燥；（3）在保护性气氛下，烧结，冷却，即成。本发明正极材料包覆均匀，电子电导率和离子电导率较高，放电比容量高，循环稳定性好；本发明方法简单，适宜于工业化生产。

从锂精矿生产电池级碳酸锂的方法 755     

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本发明涉及一种从锂精矿生产电池级碳酸锂的方法，包括将球磨后的锂精矿矿浆加热到90℃以上并过滤；在碳化塔碳酸氢化；加入硫代乙酸胺、草酸和8-羟基喹啉去除碳酸氢锂液中杂质钙、镁、钡、铁、锌、铜、铅、铝、锰和镍；热解；加入EDTA络合中杂质离子钙、镁、钡、铁、锌、铜、铅、铝、锰和镍进行精制；烘干并粉碎。本发明提供的方法流程短、能耗低、金属回收率高、得到的电池级碳酸锂杂质含量低、产品质量满足国标要求。

球形核壳结构复合型富锂多元正极材料及其制备方法 914     

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本发明公开了一种球形核壳结构复合型锂离子电池富锂多元正极材料，其通式为：Li1+m[(NixCoyMn1-x-y)1-n(Ni0.25Mn0.75)n]1-mO2。这种球形核壳结构复合型富锂多元正极材料突破了传统包覆或掺杂改善材料性能的理念，从材料本身结构设计出发，通过实现核、壳的功能复合与互补，获得更为优异的综合性能。该材料集核与壳的优点于一身，具有高能量密度，良好的倍率性能和优异的循环稳定性，并且制备工艺简单，成本低廉，易于工业化生产，具有很好的发展前景。

锰酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 999     

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一种锰酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法，所述材料中锰酸锂的质量百分含量为1～10wt%，锰酸锂形成厚度2～20nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上；所述正极材料为粒径5～15μm的球形颗粒。所述方法，包括以下步骤：（1）将表面活性剂溶于水中，加热搅拌；（2）加入锰源，搅拌溶解后，再加入氢氧化镍钴铝，加热搅拌，蒸干；（3）在空气气氛中进行煅烧，冷却；（4）加入锂盐，在流动的氧化性气氛下，进行两段烧结，即成。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和大倍率放电性能，包覆层可稳定材料结构，有效抑制电解液与活性物质之间的副反应；本发明方法成本低，工艺简单，适宜于大工业生产。

锂离子电池正极材料LiCoBO3的制备方法 761     

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本发明公开了一种锂离子电池正极材料LiCoBO3的制备方法，包括如下步骤：将氢氧化锂、碳酸锂、氧化钴或碳酸钴分散在无水乙醇中混合后球磨，干燥后在惰性气氛下450～600℃烧结1～4小时，再随炉冷却得前驱体(I)；然后将前驱体(I)和硼酸分散在无水乙醇中混合后球磨，干燥后在惰性气氛下180～350℃烧结1～4小时烧结，得前驱体(II)；将前驱体(II)在惰性气氛下450～700℃烧结2～10小时，冷却得到产品。还可在制备过程中进行碳掺杂和Li2O?2B2O3掺杂。本发明降低了反应温度，明显缩短了反应时间，从而显著降低了生产成本，节约了能源，同时本发明所得产品的放电比容量、循环稳定性均明显提高。

长循环、高功率的锂离子电池正极材料及其制备方法 904     

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本发明公开了长循环、高功率的锂离子电池正极材料，分子式为LiNi_xCo_yMn_{1‑x‑y‑z}Z_zO₂，包括由一次颗粒相互融合而成的单晶或类单晶壳层和中空部分，二次颗粒的中空部分体积占整个二次颗粒的0.8～50%。还公开了制备方法，包括：制备沿径向存在结晶度与形貌差异的氢氧化物前驱体；将前驱体与锂的化合物混合，将混合物进行两阶段烧结，即得；第一烧结为快速升温，第二烧结的温度大于第一阶段，第二烧结能使一次粒子熔融并相互融合形成单一的单晶壳层。本发明的锂离子正极材料常温和高温循环性能及安全性能好，且能提升机械、电化学性能和压实密度，有可快充、高容量、高电压、高循环、低成本的特点，可适用于高功率动力车。

内亲锂型多重限域/诱导锂负极及其制备方法和应用 872     

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本发明公开了一种内亲锂型多重限域/诱导锂负极及其制备方法和应用，包括平板金属集流体、复合在平板金属集流体表面的活性层；活性层包括胶粘剂以及分散在胶粘剂中的多重限域/诱导3D碳复合骨架材料，所述的碳复合骨架为类石榴状多重薄壁碳层封装结构，即通过微米中空碳球对数颗纳米复合碳球封装而成；所述的纳米复合碳球为纳米中空碳球内壁嵌有强亲锂性的贵金属纳米粒子结构，微米中空碳球为直径微米级掺氮碳球体；所述的碳复合骨架具有丰富的装填腔室，该腔室内填充有锂金属单质。本发明通过物理限域和选择性诱导锂沉积在中空碳骨架内腔来改善大电流下锂的沉积不均匀性，降低体积效应和界面副反应，提升锂金属负极的库伦效率和循环稳定性。

正极补锂剂、正极片以及制备正极补锂剂的方法 888     

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本发明公开了一种正极补锂剂、正极片以及制备正极补锂剂的方法，所述正极补锂剂的分子式为Li5FeaMbO4，其中0.1≤a≤0.9，0.1≤b≤0.9，a+b＝1，元素M为Ni、Co、Mn、Cu中的一种或多种；所述正极补锂剂的中心为Fe元素，由中心至材料表面具有M元素的浓度梯度分布。该正极补锂剂表面碱度低，界面稳定，补锂容量高，可有效提高锂离子电池的能量密度。

锂层掺杂二价阳离子的富锂锰基正极材料及其制备方法 1006     

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本发明公开了一种锂层掺杂二价阳离子的富锂锰基正极材料的制备方法，属于锂离子电池正极材料领域。本发明通过将硫酸锰溶液和过硫酸铵溶液混合均匀，转移至反应釜中，水热反应后，离心、洗涤和干燥得到纳米棒状β‑MnO₂前驱体；随后将前驱体加入溶有锂盐和二价阳离子盐(Mg²⁺或Ca²⁺)的无水乙醇中，超声、搅拌、干燥和研磨后放入马弗炉煅烧，冷却后加入到溶有脂肪酸的无水乙醇中，搅拌、离心、洗涤和干燥后并置于管式炉中煅烧，冷却后得到锂层掺杂二价阳离子的富锂锰基正极材料。所述富锂锰基正极材料不仅可以改善材料的结构稳定性，抑制电压平台的衰减，还能提高电子电导率，极大地提高其循环性能和倍率性能。

高能量密度的锂电池 1007     

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本发明公开了一种高能量密度的锂电池，其锂电池负极材料的制备方法为首先通过水热反应制备好多孔Fe‑Sn‑La‑O‑B‑F初品，之后在多孔Fe‑Sn‑La‑O‑B‑F初品表面发生自由基聚合形成聚合物修饰的多孔Fe‑Sn‑La‑O‑B‑F，最后在氮气氛围下450‑550℃煅烧得到/F/B/Si/P共掺杂的碳层包覆的Fe‑Sn‑La‑O‑B‑F。本发明公开的锂电池的负极材料制备价格低廉，能源密度大，电池容量高，循环寿命长，导电性好。

硅酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 1023     

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一种硅酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法，所述材料中硅酸锂的质量百分含量为1～10wt%，硅酸锂形成厚度2～20nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上；所述正极材料为粒径5～15μm的球形颗粒。所述方法，包括以下步骤：（1）在有机溶剂中加入硅源，搅拌均匀，加入水，再加入氢氧化镍钴铝，加热搅拌反应，蒸干，得二氧化硅包覆的氢氧化镍钴铝前驱体粉末；（2）将二氧化硅包覆的氢氧化镍钴铝前驱体粉末与锂盐研磨混匀，置于管式炉中，在氧化性气氛下，进行两段烧结，即成。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和大倍率放电性能；本发明方法能有效降低常规包覆时表面残锂的问题，成本低，工艺简单，适宜于大工业生产。

废旧磷酸铁锂电池正极材料回收制备磷酸铁锰锂的方法 963     

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本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正极材料回收制备磷酸铁锰锂的方法，包括以下步骤：1）将废旧磷酸铁锂电池放完残余电量，将电池拆解后，将正极片取出、洗涤、烘干、焙烧后，将磷酸铁锂和铝箔分离；2）通过控制酸的加入量，将分离的磷酸铁锂酸浸，过滤分离不溶的磷酸铁和氧化铁，得到滤液；3）对滤液进行分析，调节元素摩尔比为nLi : nFe+Mn : nP=1 : 1 : 1，配入锰源和磷源后；调节pH值，得到沉淀；将沉淀烘干后，加入碳源后进行混合，得到预烧料；4）将预烧料在非氧化性气氛下固相烧结处理得到磷酸铁锰锂锂离子电池正极材料。该方法具有工艺简单、环保、产品性能好等优势。

磷酸铁锂体系锂离子电池及制备方法 647     

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一种磷酸铁锂体系锂离子电池，锂离子电池包括壳体、安装在所述壳体内的叠片芯体和填充在壳体内的电解液，所述叠片芯体包括正极片、负极片和设置在所述正极片和负极片之间的隔膜，所述正极材料包括正极活性物质，所述负极材料包括负极活性物质，所述正极活性物质为磷酸铁锂材料，所述负极活性物质包括天然石墨、人造石墨、中间相炭微球、聚合物炭中的至少一种，所述电解液中的电解质包括LiPF6、LiBF4和LiAsF6中的一种或者多种。本发明提供一种易于量产、循环优异的高能量密度磷酸铁锂体系锂离子电池。