一种氢氧化钾体系制备六氟锑酸锂的方法,锑白在氢氧化钾高温水溶液中通入氧气加压氧化溶解,然后向焦锑酸钾溶液中加入氢氧化锂发生复分解沉淀反应,产出焦锑酸锂前驱体用水浆化,再加入氢氟酸中和至要求pH数值时再向溶液中加入双氧水,使焦锑酸锂中残存的少量三价锑氧化为五价,料浆采用真空抽滤方式液固分离后,向六氟锑酸锂溶液中通入硫化氢气体净化脱除重金属杂质,净化后液经过浓缩、结晶和干燥得到六氟锑酸锂产品。本发明的实质是首先利用焦锑酸钾溶解度大的原理得到焦锑酸钾溶液,然后利用焦锑酸锂溶解度小的原理制备出焦锑酸锂前驱体,最后利用Sb‑F键长比Sb‑OH键长短且结合力强的原理得到六氟锑酸锂产品。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
本发明公开了从废旧磷酸铁锂极片材料中获取超纯磷酸铁的方法以及获取的超纯磷酸铁,将经预处理的废旧磷酸铁锂极片材料装入网袋中;构建液流电池,正极电解液中采用电位高于或等于磷酸铁锂电位的氧化还原电对作为活性物质;经历一个充放电循环后取出废旧磷酸铁锂极片材料,经冲洗干燥得到超纯磷酸铁。本发明从废旧磷酸铁锂极片材料中获取超纯磷酸铁的方法以及获取的超纯磷酸铁,可实现循环可持续的回收废旧磷酸铁锂,有助于推进液流电池从废旧磷酸铁锂制备超纯磷酸铁工艺的规模化生产、商业化生产,有望解决未来废旧磷酸铁锂电池的大量退役的问题,完全实现废旧磷酸铁锂回收和超纯磷酸铁的制备。
一种碱性配合加压氧化制备焦锑酸锂的方法,锑白在高浓度氢氧化锂水溶液中配合溶解,使锑以亚锑酸锂形式溶解,料浆采用真空抽滤方式液固分离,亚锑酸锂溶液通入硫化氢气体净化脱除重金属杂质,净化后液在反应釜中通入氧气加压氧化沉淀,沉淀物经过洗涤干燥后得到焦锑酸锂产品。本发明的实质首先是利用亚锑酸锂溶解度大的原理,在高浓度氢氧化锂溶液中配合溶解锑白,然后再利用焦锑酸锂溶解度小的原理,通入氧气氧化制备出焦锑酸锂产品。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
本发明属于锂离子电池正极材料改性方法技术领域,公开了一种控制层状高镍材料表面残余锂含量的方法。本发明方法包括以下步骤:(1)检测层状高镍材料中表面残余锂含量x;(2)根据残余锂含量x,计算得到去除y%残余锂所需的酸根离子理论质量,配制有机酸水溶液;(3)使用有机酸水溶液对所述层状高镍材料进行洗涤;(4)分离、干燥,得到控制表面残余锂含量的层状高镍材料。本发明通过采用特定有机酸水溶液洗涤层状高镍材料,能够有效地控制材料表面残余锂含量,从而避免材料表面的残余锂偏高导致后续制作电极材料时浆料的流动性降低;本发明方法既避免对材料结构的破坏,同时确保层状高镍材料的电化学性能经过控制残余锂含量后得到提升。
本发明提供了一种三氟化铝包覆的三元掺杂锰酸锂正极材料及其制备方法,属于锂离子电池领域。本发明提供的三氟化铝包覆的三元掺杂锰酸锂正极材料包括核芯和壳层;所述核芯的化学式为Li1+xAlyMn2‑y‑mZrmO4‑zFz,其中0≤x≤0.5,0<y≤0.3,0<m≤0.30,0<z≤0.2;所述壳层为AlF3。本发明采用Al、Zr和F为三元离子掺杂改性锰酸锂,可提高锰酸锂的有序度,以稳定尖晶石结构,并抑制晶格畸变,并使用AlF3包覆三元离子掺杂锰酸锂,能有效缓解容量衰减,且能够有效防止电解液的腐蚀,减少锰离子的溶解。
本发明公开一种基于谐波分量的单体锂离子电池欧姆内阻检测方法,其步骤为:采用交直流混合电流对单体锂离子电池充电,第一次充电时,谐波为零,即直流充电,记录单体锂离子电池端电压;保持充电条件不变,只改变充电电流的谐波次数,记录相同充电时间单体锂离子电池端电压峰值;单体锂离子电池欧姆内阻为:利用两次充电过程中端电压差算出某谐波下的单体锂离子电池欧姆内阻;将多次检测的单体锂离子电池欧姆内阻的平均值作为当前时间段的单体锂离子电池欧姆内阻大小。本发明可以快速准确地检测单体锂离子电池欧姆内阻大小,有效的检测单体锂离子电池的健康状态。
本发明公开了一种锂海水电池及其制备方法,该锂海水电池,包括锂保护负极,锂保护负极由锂片、隔膜、锂离子固体电解质片封入铝塑封装袋中制成,隔膜中浸润有电解液,铝塑封装袋上设有窗口,锂离子固体电解质片通过封装胶将铝塑封装袋上的窗口密封,封装胶为高密度聚乙烯极耳胶或高密度聚乙烯/聚丙烯复合极耳胶。其制备方法包括贴有封装胶的锂离子固体电解质片的制备、锂保护负极的制备及电池组装。本发明的锂海水电池具有密封性能好、放电稳定性优异、放电时间长、能量密度高等优点,在模拟海水中可稳定工作20天以上,能量密度可超过600Wh/kg,其制备方法具有封装工艺简单、流程精细可控的优点。
本发明公开了一种环保的废旧锂电池回收中的酸浸萃取工艺,废旧锂电拆分得到钴酸锂和炭粉料用硫酸/双氧水混合溶液进行多段逆流酸浸,逆流浸出2~4段,使浸出液PH为2~6,浸出液送萃取工序;萃余液补加硫酸/双氧水和过滤时的洗水后,返回酸浸工段;萃余液循环使用,直到萃余液中锂富集至浓度达到2~10G/L后,沉锂,处理并排放废水。本发明通过利用多段逆流浸出,使浸出液的PH值正好达到P507萃取的要求,一方面可以减少碱耗,另一方面还能使萃取后的萃余液再次循环利用,节约工艺过程中的用水,并减少废水排放量5~15倍。
本发明属于锂硫电池电解液技术领域,具体公开了一种锂硫电池电解液,其包含导电锂盐、疏水有机溶剂和添加剂,所述的添加剂为具有式1结构式化合物中的至少一种:
本发明涉及一种用高温固相反应法合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂方法。将锂盐、铁盐、磷盐、少量的碳的有机物前驱体和掺杂金属离子按比例进行高能球磨均匀混合,然后将混合物经过压块后置于磨口的反应料舟中,并且在块状前驱体上面覆盖一层2-3厘米厚度的碳粉,再将光滑的刚玉片盖在料舟上,将料舟置于马弗炉控温点,然后开始升温,反应温度为300-800℃反应时间为6-12小时,然后冷却至室温,经过破碎后制得磷酸铁锂粉末。本发明所合成磷酸铁锂具有节约惰性气体降低生产成本的特点,所制备的磷酸铁锂的物理性能和电化学性能优良,适合于工业化生产。
本发明公开了一种载锂复合骨架材料及其制备方法和应用,所述载锂复合骨架材料为内封装有若干个中空薄壁纳米碳球的薄膜封装结构,所述中空薄壁纳米碳球内壁复合有低析锂过电位纳米粒子,所述薄膜为高析锂过电位膜层,所述膜层为单层或多层,膜层选自碳层、聚合物膜层、固态电解质膜层、氧化物膜层或离子/电子混合导体膜层;所述低析锂过电位纳米粒子定义为与锂反应电位大于0V的单质或化合物;所述高析锂过电位膜层定义为使锂在其表面的电沉积电位小于0V的膜层。本发明中的载锂复合骨架材料的内壁相较于薄膜更低的析锂电位,使得锂离子只能穿透碳壁优先在中空碳球内部形核并沉积,实现了锂金属的封装和持续均匀沉积/溶解。
锂离子电池用多孔固态隔膜及其制备方法,该多孔固态隔膜由γ-Al2O3、无机填料及粘结剂混合制备而成,其中,γ-Al2O3与无机填料的重量配比为:γ-Al2O3:无机填料=1-40:99-60,二者合计为100重量份;无机填料与粘结剂的重量配比为:无机填料:粘结剂=99-85:1-15,二者合计为100重量份;膜厚0.003-0.020mm。使用本发明之多孔固态隔膜,既可降低锂离子电池内阻,提高锂离子电池倍率放电性能,又可延长锂离子电池循环寿命,还可解决锂离子电池的热失控问题,并提高锂离子电池的耐过充能力。
本发明公开了一种掺铟锰酸锂,该掺铟锰酸锂中包含有尖晶石锰酸锂和金属元素铟,元素铟在掺铟锰酸锂中的质量分数为0.02%~5%。该掺铟锰酸锂的制备步骤是:将锂源物质与二氧化锰粉末按照Li∶Mn为(0.50~0.65)∶1的摩尔比混合均匀,同时加入铟源物质粉末,混合均匀后置于600℃~1000℃的空气或氧化性气氛中焙烧8h~32h,冷却后过筛得到产品。该掺铟锰酸锂可作为小型锂离子电池或者动力锂离子电池中正极材料的应用,其具有循环稳定性好、荷电保持能力强、贮存容量损失小等优点。
一种耐高压锂离子电池电解液,包括溶剂、溶质和添加剂,添加剂包括多巴胺,多巴胺占电解液总重量的0.05‑0.5%。在本发明中,在电解液中加入多巴胺,因为多巴胺的在4.4V的时候优先于电解液的其他成分开始分解,多巴胺分解后的产物附着在正极活性材料上形成SEI膜,其能够抑制电解液的其他成分的氧化分解,使得SEI膜的厚度能够得到很好的控制。
本发明提供了一种用于高电压凝胶聚合物锂电池的电解质、及凝胶聚合物电池和制备方法。凝胶聚合物电解质由含有环状结构丙烯酰胺单体与含有多氟取代的丙烯酸酯单体通过原位共聚而成。环状结构的丙烯酰胺单体分子的高抗氧化性可以保证电解质在正极侧高电压下的稳定,引入多氟取代的丙烯酸酯结构可大大提升电解质的氧化分解电压,从而改善了高压下的阳极稳定性。
本发明提供了一种用于制备动力锂离子电池负极材料的导电添加剂及其制备方法,导电添加剂是膨胀石墨与碳纳米管的复合物,碳纳米管的一端位于膨胀石墨的层间,另一端裸露于膨胀石墨外。其制备方法包括下述步骤:合成膨胀石墨;将铁、镍或钴中的一种或多种插入到膨胀石墨层间;气相催化工艺在膨胀石墨层间生长碳纳米管;最后去除金属杂质。本发明的导电添加剂对于改善电极的低温循环性能和高倍率电化学性能效果显著,且在与电极材料混料制浆过程中容易分散且不易发生团聚。本发明的制备方法操作简单,能耗低,易于产业化应用、成本较低。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/磷酸盐、三元正极材料连续反应处理方法,包括以下步骤:S1:启动旋转反应器和加热装置,使旋转反应器包覆段和炭化段达到预设的温区;S2:将混合原料通过一进料机构送入所述旋转反应器的进料端;S3:通过旋转反应器的旋转及自推送,使进入进料端的混合原料进入旋转反应器的包覆段,并对混合原料进行中温包覆处理;S4:中温包覆处理后的物料通过所述旋转反应器的继续推送,进入到旋转反应器的炭化段,并对物料进行高温炭化处理;S5:经过高温炭化处理后的物料,再经过冷却处理,最后制备得到石墨类负极材料通过一出料机构送出。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
本发明公开了一种软包装锂离子电池的铝塑复合膜材料的回收方法及装置。该分离方法为将铝塑复合膜切碎,并收集铝塑复合膜中的残余电解液,与铝塑复合膜一起放入一定浓度的酸溶液中,在60~100℃下搅拌10~120min,从而实现铝塑复合膜中铝和塑料分离。本发明还提供了实施该方法的装置,包括耐酸筒体、具有切割和搅拌作用的装置和加热装置等。本发明提供的方法流程简单,易于实施,且仅消耗少量药剂同时还能解决残留电解液难处置问题,成本较低,回收率及产品纯度高;提供的装置制作简单,造价较低,易于实施。
本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及Li5FeO4@rGO@C复合补锂添加剂,其特征在于,具有双碳包覆的核壳结构,其包括Li5FeO4核,包覆在核表面的石墨烯层,以及包覆在石墨烯层表面的无定型碳层。本发明还涉及所述的材料的制备方法以及应用。所要求结构的双碳包覆对缩小Li5FeO4‑晶粒粒径和提高Li5FeO4的空气稳定性具有良好的协同性,有助于改善空气稳定性,促使其优先参与负极的SEI膜的构建,从而改善首次充放电库伦效率。
本发明涉及一种住宅供热系统或区域供热系统,具体是指直燃溴化锂冷温水机的一种供热方式。其特征在于三个真空角阀(14、33、32)均处于关闭状态,将惰性气体充足并封存于机组主体(21)内,整个供热过程,主体(21)、泵均处于休眠状态,溶液不参予循环,减少了溶液对机件的热应力影响,对系统自控水平可以降低要求,工质温度和排烟温度都可降低,大大节省了能源、延长了机组使用寿命。
本发明公开了一种Co@N‑C复合材料,其特征在于:纳米钴颗粒原位分布在掺氮碳球中。本发明还提供了一种所述复合材料的制备方法,将包含锌盐、聚乙烯吡咯烷酮、六氰钴酸盐混合溶液在低于10℃下反应,随后经静置纯化、固液分离;将固液分离的固体冷冻干燥,得前驱体;前驱体在800℃以上的温度下碳化,即得。本发明还包括将所述的复合材料在锂空电池中的应用。该方法制得的Co@N‑C复合材料为球形,用作锂空气电池催化剂材料具有较低的过电位,高比容量以及优异的循环性能,且其制备方法简单,成本低廉,具有较好的研究前景。
本发明提供了一种钴酸锂或锰酸锂中非磁性金属杂质的检测方法,包括以下步骤:1)向待测样品溶液中加入KCN溶液,并使待测样品溶液的pH值保持在9.4~9.8;2)取上层清液测定其发射强度值;3)从非磁性金属杂质的标准曲线中读取发射强度值对应的非磁性金属的含量;上层清液中KCN溶液的浓≥0.10wt.%。采用本发明提供的方法经过分析可知,该方法的精密度较高。具有较好的重现性。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/锂离子电池磷酸盐、三元正极材料连续反应处理设备,包括进料机构、旋转反应器和出料机构,进料机构和出料机构对接在旋转反应器相应的进料端和出料端,旋转反应器包括与进料端相接的石墨类负极材料包覆段/正极材料预烧结段和与包覆/预烧结段相接的石墨类负极炭化段/正极材料烧结段以实现反应物料从进料端、包覆/预烧结段、炭化/烧结段到出料端的依次连续输送,旋转反应器的包覆/预烧结段外布置有通过加热以实现反应物料包覆/预烧结的第一加热炉,旋转反应器的炭化/烧结段外布置有通过加热以实现反应物料炭化/烧结的第二加热炉。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
本发明公开了一种锂离子电池用硅/碳/空腔/碳复合材料及其制备方法和应用,该硅/碳/空腔/碳复合材料具有核壳结构;核壳结构包括由碳构成的外壳、由碳包覆纳米硅颗粒构成的内核;外壳和内核之间具有空隙层;其制备方法是在纳米硅颗粒表面依次包覆碳层I、二氧化硅层、碳层II,再通过刻蚀法去除二氧化硅层,即得;该制备方法简单、成本低,制备的硅/碳/空腔/碳复合材料作为负极材料应用于锂离子电池电化学表现出高循环稳定性和高库伦效率等优点。
本发明公开了一种顺丁烯二酸酐类电解液添加剂。本发明还公开了包括该添加剂的电解液和锂离子电池。包括该的电解液可以在正负极表面形成稳定的保护膜,抑制电极表面的反应活性,减少电解液的氧化分解,有效地抑制胀气,从而提高锂离子电池的安全性能、在常压和高电压下的循环性能和使用寿命。
本发明公开了一种Ni@N‑C复合正极材料的制备方法,其特征在于:将包含弱酸、壳聚糖、镍源的混合溶液冷冻干燥,得到前驱体;将前驱体在800℃及以上的温度下烧结,即得;壳聚糖、镍源的质量比为1∶1~5∶1。本发明还公开了一种所述制备方法制得的复合正极材料。本发明还提供了一种所述复合正极材料在锂空电池中的应用。本发明方法制得的Ni@N‑C复合材料为纳米Ni颗粒均匀生长在壳聚糖形成的掺氮碳的内部和表面,用作锂空气电池催化剂材料具有较低的过电位,高比容量以及优异的循环性能,且其制备方法简单,成本低廉,具有较好的研究前景。
本发明提供了一种锂离子电池负极用碳包覆石墨棒及制备方法,所述石墨棒的石墨六角网面与石墨棒轴向为垂直关系;石墨化度≥96%;石墨棒直径约10~30μm,长度≤80μm,长径比≤5,石墨棒表面包覆的碳材料为软碳。碳包覆石墨棒制备过程包括气相沉积石墨化、整形、包覆等核心工艺,所得碳包覆石墨棒制成锂离子电池用负极,其1C/1C循环3000周容量保持率高于80%,6C/6C循环1000周容量保持率高于80%,是一款兼备长循环、高能量密度、良好动力性能的负极材料。
本发明涉及提供一种非水电解液锂二次电池用隔膜及非水电解液锂二次电池,包括:聚烯烃多孔基膜;以及形成在所述聚烯烃多孔基膜至少一个表面的含有无机颗粒的多孔涂层;其中所述无机颗粒的莫氏硬度D为2.5‑9,球形度系数S为0.2‑1,并且莫氏硬度D/球形度系数S的比值范围在5‑20,并且无机颗粒在多孔涂层中的单位厚度面密度为0.7‑1.5g/m2/μm,使用所限定的无机颗粒的隔膜可以减小无机颗粒在涂覆过程中对聚烯烃多孔层造成的损伤,并且机械性能、透气性能、热收缩性能和粘结性能优异。
本发明公开了一种从锂盐溶液中制备高纯碳酸锂的工艺:将待处理的锂盐溶液与草酸盐溶液混合搅拌进行沉淀除钙;将除钙后的溶液进行过滤、精细除杂、热分解、离心、干燥,得到高纯碳酸锂。本发明使用草酸盐作为除钙试剂,替代传统的Na2CO3,草酸盐可以和钙形成CaC2O4,做到初步除钙的作用,而且由于C2O42‑的存在,不会影响Li2CO3的Ksp,也不会导致Li2CO3沉淀,也不会产生Li2C2O4沉淀,再结合后续的热分解工艺可以产生CaC2O4沉淀,CaC2O4沉淀进入干燥工序,会在干燥工序产生热解,分解为CaO和CO2,从而减小对Li2CO3主含量的影响。
锂离子电池负极材料二元过渡金属氧化物及其制备方法,所述二元过渡金属氧化物的化学通式为AB2O4,或AB2O4‑BO,或AB2O4‑B3O4,其中,A为Zn、Mg中的一种,优选Zn,B为Mn、Co、Fe、Ni、Cu中的一种。本发明还包括所述锂离子电池负极材料二元过渡金属氧化物的制备方法。本发明利用室温液相法制备二元过渡金属氧化物负极材料,可显著的降低制备能耗及成本,简化合成工艺,为该类材料实现大规模工业化生产提供可能。
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