本发明提供充放电循环特性优异,能够用高电流密度充放电的以添加锂的过渡金属氧化物为主要活性物质的锂二次电池用纤维正极的廉价、大批量生产方法。为此,该方法具备(a)在碳素纤维集电体上形成圆环状的、由过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物构成的皮膜的工序、以及(b)将在上述碳素纤维集电体上形成圆环状的过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物构成的皮膜的构件,在密封系统内,在氧化剂或还原剂存在的情况下,在含有锂离子的溶液中用100~250℃进行热处理,在碳素纤维集电体上得到添加锂的过渡金属氧化物皮膜的工序。又提供电流密度和能量密度高,充放电循环特性优异,而且制造比较容易的锂二次电池用纤维负极及其制造方法。为此,锂二次电池用纤维负极具有(c)碳素纤维集电体、(d)在上述碳素纤维集电体上形成圆环状的Sn氧化物以及MxOy的复合层构成的外侧层、以及(e)存在于上述碳素纤维集电体与上述外侧层之间的界面上的,由Sn合金构成的具有吸附锂的能力的中间层。又,锂二次电池用纤维负极的制造方法具备在碳素纤维集电体上利用电镀方法形成从由Fe、Mo、Co、Ni、Cr、Cu、In、Sb、以及Bi构成的一群中选择出的至少一种金属皮膜以及Sn皮膜或Sn合金皮膜后,在含微量氧气的气氛中进行350~650℃的加热处理的工序。此外,还提供具备用上述方法制造的纤维正极和纤维负极以及电解质的锂二次电池。
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