本发明提供了一种锂离子二次电池及其电解液,所述锂离子二次电池的电解液,包括:非水有机溶剂;锂盐,溶解在非水有机溶剂中;以及添加剂,溶解在非水有机溶剂中。所述添加剂包括具有下列式I结构式的不饱和环状亚磷酸酯类化合物,所述不饱和环状8类化合物质量为所述非水有机溶剂总质量的0.3%~2%,其中,R1分别独立地选自烷基,含有不饱和键的基团,卤代烷基、卤代烯烃基、卤代苯基、卤代联苯基中的一种,所述卤素为F、Cl或Br,所述卤代为单取代、部分取代或全取代;n选自0~3内的整数。本发明通过改变添加剂的组成的可以使得在锂离子二次电池的正负极上能够形成高温稳定和循环稳定的SEI膜。从而提高电芯在高电压的综合性能。
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