权利要求
1.一种海底
钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，包括：
将海底钴锰多金属氧化矿进行磨矿得到矿粉;
将所述矿粉、催化稳定剂、洗涤后液和浸出剂溶液进行混合配料，得到原料浆;将所述原料浆与浸出剂溶液混合，得到浸前矿浆;将一氧化碳通入所述浸前矿浆中进行浸出反应，得到浸后矿浆;
所述浸后矿浆分离后得到浸出液和浸出渣;将所述浸出液进行有价金属的分离回收，回收有价金属后的残液返回用于洗涤所述浸出渣;将所述浸出渣进行洗涤，得到洗涤后液和锰渣;所述洗涤后液用于配置所述原料浆。
2.根据权利要求1所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述海底钴锰多金属氧化矿包括海底多金属结核或由多金属结核与富钴结壳组成的混合物;
所述海底钴锰多金属氧化矿中，包括：
镍0.3-1.5%、锰15-35%、
铜0.1-1.5%、钴0.1-1%、钼0.03-0.1%。
3.根据权利要求1所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，满足下列条件中的至少一项：
A.所述矿粉中粒度不大于0.074mm的粒级不低于50%;
B.所述原料浆的矿浆浓度为40-50wt%。
4.根据权利要求1所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，满足下列条件中的至少一项：
C.所述浸前矿浆的矿浆浓度为2.5-10wt%;
D.所述浸前矿浆中亚铜离子的浓度不小于8g/L，总氨浓度为100-180g/L，硫酸根浓度20-100g/L。
5.根据权利要求1所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述浸出反应的条件为：温度为40-60℃，浸出时间为0.5-4h，一氧化碳的通入量为还原锰所需理论量的1.1-1.5倍。
6.根据权利要求1所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述催化稳定剂包括钙助剂或钙助剂与铜盐的混合物，并满足下列条件中的至少一项：
E.所述钙助剂包括氧化钙和/或氢氧化钙;
F.所述铜盐包括硫酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、氧化铜、氧化铜矿中的至少一种;
G.所述钙助剂与铜盐的摩尔比为2:1-2.5:1。
7.根据权利要求6所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述催化稳定剂的添加量为所述矿粉质量的0.5-5%。
8.根据权利要求6所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，满足下列条件中的至少一项：
H.所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量≥0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂;
I.所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量<0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂与铜盐的混合物。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述洗涤的洗涤液包括氨-硫酸铵溶液和/或所述残液;
所述洗涤液中的总氨浓度为100-180g/L、硫酸根浓度20-100g/L。
10.根据权利要求9所述的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，其特征在于，所述洗涤液的用量为所述矿粉质量的0.8-1.2倍。
说明书
技术领域
[0001]本申请涉及
湿法冶金技术领域，尤其涉及一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法。
背景技术
[0002]海底钴锰多金属氧化矿是指分布于大洋底的富含钴、镍、铜、钼、锰、铁等多种有价金属的多金属氧化矿，由于矿石嵌布特征复杂，物理选矿方法难以实现镍、钴、铜的有效分离与富集，因此需采用直接冶炼的方式进行提取，主要包括湿法冶金和火法冶金两种途径。
[0003]在湿法冶金技术中，通常采用还原浸出或预先还原焙烧后浸出的方式处理该类矿石，浸出剂多选用氨或无机酸。采用无机酸进行还原浸出时，镍、钴、铜、锰等金属元素会被无选择性地浸出进入溶液，导致后续溶液净化和金属分离提纯工艺复杂;同时，浸出的锰主要以
电解锰或锰盐等化工产品形式存在，而这类产品市场需求有限，难以作为海底多金属结核和富钴结壳大规模开发中锰的主流产品方案(如
锰硅合金或锰铁合金)。相比之下，氨浸法能够选择性浸出镍、钴、铜、钼等有价金属，而锰和铁则被抑制于浸出渣中，浸出渣可作为冶炼锰硅合金或锰铁合金的原料，因此成为深海钴锰多金属氧化矿资源开发利用中备受关注的冶金方法。
发明内容
[0004]本申请的目的在于提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，以解决上述问题。
[0005]为实现以上目的，本申请采用以下技术方案：
本申请提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，包括：
将海底钴锰多金属氧化矿进行磨矿得到矿粉;
将所述矿粉、催化稳定剂、洗涤后液和浸出剂溶液进行混合配料，得到原料浆;将所述原料浆与浸出剂溶液混合，得到浸前矿浆;将一氧化碳通入所述浸前矿浆中进行浸出反应，得到浸后矿浆;
所述浸后矿浆分离后得到浸出液和浸出渣;将所述浸出液进行有价金属的分离回收，回收有价金属后的残液返回用于洗涤所述浸出渣;将所述浸出渣进行洗涤，得到浸涤后液和锰渣;所述浸涤后液用于配置所述原料浆。
[0006]可选地，所述浸前矿浆可由以下步骤得到：将所述矿粉、催化稳定剂和洗涤后液进行混合配料，得到原料浆;将原料矿浆与浸出剂溶液按比例混合，得到浸前矿浆。
[0007]可选地，所述海底钴锰多金属氧化矿包括海底多金属结核或由多金属结核与富钴结壳组成的混合物。
[0008]所述海底钴锰多金属氧化矿中，包括：镍0.3-1.5%、锰15-35%、铜0.1-1.5%、钴0.1-1%、钼0.03-0.1%。
[0009]可选地，所述矿粉中粒度不大于0.074mm的粒级不低于50%。
[0010]可选地，所述原料浆的矿浆浓度为40-50wt%。
[0011]可选地，所述浸前矿浆的矿浆浓度为2.5-10wt%。
[0012]可选地，所述浸前矿浆中亚铜离子的浓度不小于8g/L，总氨浓度为100-180g/L，硫酸根浓度20-100g/L。
[0013]可选地，所述浸出反应的条件为：温度为40-60℃，浸出时间为0.5-4h，一氧化碳的通入量为还原锰所需理论量的1.1-1.5倍。
[0014]可选地，所述催化稳定剂包括钙助剂或钙助剂与铜盐的混合物。
可选地，所述钙助剂包括氧化钙和/或氢氧化钙。
[0015]可选地，所述铜盐包括硫酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、氧化铜、氧化铜矿中的至少一种。
[0016]可选地，所述钙助剂与铜盐的摩尔比为2:1-2.5:1。
[0017]可选地，所述催化稳定剂的添加量为所述矿粉质量的0.5-5%。
[0018]可选地，所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量≥0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂。
[0019]可选地，所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量<0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂与铜盐的混合物。
[0020]可选地，所述洗涤的洗涤液包括氨-硫酸铵溶液和/或所述残液;
所述洗涤液中的总氨浓度为100-180g/L、硫酸根浓度20-100g/L。
[0021]可选地，所述洗涤液的用量为所述矿粉质量的0.8-1.2倍。
[0022]与现有技术相比，本申请的有益效果包括：
本申请提供的海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，通过催化稳定剂的加入，利用催化稳定剂消除了密封不严、配料补水、矿石携带氧等原因导致的浸出液循环后催化浸出活性下降、浸出速度减慢、钴浸出率下降的问题(稳定剂中的钙可及时捕捉和固定由亚铜离子无效氧化与再生过程产生的碳酸根，避免了碳酸根积累，而碳酸根积累对钴浸出不利，而且碳酸根积累，会降低浸出体系的还原电位，导致浸出反应速度下降);同时，由于催化稳定剂的作用，可以将金属离子浓度较低的浸出渣洗涤后液返回配制原料浆，而只需将金属离子浓度较高的浸出液用于后续的萃取回收镍、钴、铜、钼等有价金属，可大幅减少后续萃取处理的溶液量以及苛化蒸氨量;而且由于浸出渣洗涤后液本身含有铜，返回配制原料浆，有助于提高浸出系统中的亚铜离子浓度，提高浸出反应速度，进一步的，可以处理铜含量更低的钴锰多金属氧化矿。
附图说明
[0023]为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对本申请范围的限定。
[0024]图1为浸出渣洗涤后液开路用于后续回收镍钴铜钼的原始料液的自催化还原氨浸流程示意图;
图2为浸出渣洗涤后液返回配料的自催化还原氨浸流程示意图。
具体实施方式
[0025]如本文所用之术语：
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0026]连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0027]当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0028]在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。
[0029]“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK(K为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。
[0030]“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
[0031]为了更好的阐释本申请提供的技术方案，在具体实施方式之前，先对本申请提供的技术方案做整体陈述。
[0032]本申请提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，包括：
将海底钴锰多金属氧化矿进行磨矿得到矿粉;
将所述矿粉、催化稳定剂、洗涤后液和浸出剂溶液进行混合配料，得到浸前矿浆;将一氧化碳通入所述浸前矿浆中进行浸出反应，得到原料浆;将所述原料浆与浸出剂溶液混合，得到浸后矿浆;
所述浸后矿浆分离后得到浸出液和浸出渣;将所述浸出液进行有价金属的分离回收，回收后的残液返回用于洗涤所述浸出渣;将所述浸出渣进行洗涤，得到浸涤后液和锰渣;所述浸涤后液用于配置所述原料浆。
[0033]在一个可选的实施方式中，所述海底钴锰多金属氧化矿包括海底多金属结核或由多金属结核与富钴结壳组成的混合物;
所述海底钴锰多金属氧化矿中，包括：镍0.3-1.5%、锰15-35%、铜0.1-1.5%、钴0.1-1%、钼0.03-0.1%。
[0034]在一个可选的实施方式中，所述矿粉中粒度不大于0.074mm的粒级不低于50%。
[0035]在一个可选的实施方式中，所述原料浆的矿浆浓度为40-50wt%。
[0036]可选的，原料浆的矿浆浓度可以为40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%，或者为40-50wt%之间的任一值。
[0037]在一个可选的实施方式中，所述浸前矿浆的矿浆浓度为2.5-10wt%。
[0038]可选的，浸前矿浆的矿浆浓度可以为2.5wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%，或者为2.5-10wt%之间的任一值。
[0039]在一个可选的实施方式中，所述浸前矿浆中亚铜离子的浓度不小于8g/L，总氨浓度为100-180g/L，硫酸根浓度20-100g/L。
[0040]可选的，浸前矿浆中，亚铜离子的浓度可以为8 g/L、10 g/L、12 g/L、14 g/L、16g/L、18 g/L、20g/L，或者为不小于8 g/L的任一值;总氨浓度可以为100 g/L、110 g/L、120g/L、130 g/L、140 g/L、150 g/L、160 g/L、170 g/L、180 g/L，或者为100-180 g/L之间的任一值;硫酸根的浓度可以为20 g/L、30 g/L、40 g/L、50 g/L、60 g/L、70 g/L、80 g/L、90 g/L、100 g/L，或者为20-100 g/L之间的任一值。
[0041]在一个可选的实施方式中，所述浸出反应的条件为：温度为40-60℃，浸出时间为0.5-4h，一氧化碳的通入量为还原锰所需理论量的1.1-1.5倍。
[0042]可选的，浸出反应中，温度可以为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃，或者为40-60℃之间的额任一值;浸出时间可以为0.5、1h、2h、3h、4h，或者为0.5-4h之间的任一值;一氧化碳的通入量可以为还原锰所需的理论量的1.1倍、1.2倍、1.3倍、1.4倍、1.5倍，或者为1.1-1.5倍之间的任一值。
[0043]在一个可选的实施方式中，所述催化稳定剂包括钙助剂或钙助剂与铜盐的混合物。
[0044]在一个可选的实施方式中，所述钙助剂包括氧化钙和/或氢氧化钙。
[0045]在一个可选的实施方式中，所述铜盐包括硫酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、氧化铜、氧化铜矿中的至少一种。
[0046]在一个可选的实施方式中，所述钙助剂与铜盐的摩尔比为2:1-2.5:1。
[0047]可选的，当催化稳定剂为该主机与铜盐的混合物是，钙助剂与铜盐的摩尔比可以为2:1、2.1:1、2.2:1、2.3:1、2.4:1、2.5:1，或者为2:1-2.5:1之间的任一值。
[0048]在一个可选的实施方式中，所述催化稳定剂的添加量为所述矿粉质量的0.5-5%。
[0049]可选的，催化稳定剂的添加量可以为矿粉质量的0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%，或者为0.5-5%之间的任一值。
[0050]在一个可选的实施方式中，所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量不小于0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂。
[0051]在一个可选的实施方式中，所述海底钴锰多金属氧化矿铜含量小于0.8%时，所述催化稳定剂为钙助剂与铜盐的混合物。
[0052]在一个可选的实施方式中，所述洗涤的洗涤液包括氨-硫酸铵溶液和/或所述残液;
所述洗涤液中的总氨浓度为100-180g/L、硫酸根浓度20-100g/L。
[0053]可选的，洗涤液中的总氨浓度可以为100g/L、110g/L、120g/L、130g/L、140g/L、150g/L、160g/L、170g/L、180g/L，或者为100-180g/L之间的任一值;硫酸根的浓度可以为20g/L、30g/L、40g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L、100g/L，或者为20-100g/L之间的任一值。
[0054]在一个可选的实施方式中，所述洗涤液的用量为所述矿粉质量的0.8-1.2倍。
[0055]可选的，洗涤液的用量可以为矿粉质量的0.8倍、0.9倍、1.0倍、1.1倍、1.2倍，或者为0.8-1.2倍之间的任一值。
[0056]下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0057]实施例及对比例中，浸出渣洗涤后液开路用于后续回收镍钴铜钼的原始料液的海底钴锰多金属氧化矿自催化还原氨浸方法的流程示意图如图1所示，浸出渣洗涤后液返回配料的海底钴锰多金属氧化矿自催化还原氨浸方法的流程示意图如图2所示。
[0058]实施例及对比例采用的海底钴锰多金属氧化矿的化学成分见表1：
表1实施例及对比例采用的海底钴锰多金属氧化矿的化学成分
[0059]部分实施例和对比例采用的预制浸出液和预制洗涤后液成分见表2，它们在实施例及对比例中作为循环浸出液和循环洗涤液使用，将1号矿样破碎、细磨至0.074mm以下占70%后，用水、氨水、硫酸铵调配成含总NH3150g/L、SO42-40g/L、固体浓度50%的原料浆;用蠕动泵将原料浆连续输送到浸出槽中，速度为干结核5kg/h;按照还原锰所需一氧化碳理论量的1.2倍往浸出槽中持续匀速通入一氧化碳;多金属结核在浸出槽的平均停留时间2h，浸出好的矿浆经浓密、过滤得到浸出液和浸出渣;浸出液的一部分返回浸出槽进行循环浸出，浸出液返回量为95 L/h，以控制浸出槽内的矿浆浓度为5%;系统连续运行至第15天起，将剩余部分浸出液存储在隔绝空气的储罐内，作为预制浸出液供实施例和对比例使用;浸出渣用含总NH3150g/L、SO42-40g/L的洗水进行洗涤得到浸出渣洗涤后液，洗水用量为钴锰多金氧化矿质量的1倍，将所得到的浸出渣洗涤后液存储在另一个储罐内，作为预制洗涤后液供实施例和对比例使用。根据洗涤后浸出渣成分分析结果和渣率，计算第15天的浸出率分别为：镍93.5%、铜91.6%、钴85.6%、钼92.5%。
[0060]表2预制浸出液和洗涤后液成分
[0061]实施例1
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，具体步骤如下：
将1号矿样破碎、细磨至0.074mm以下占70%的粒度后，称取100g干矿粉加入搅拌浸出罐内，并加入2g氧化钙作为催化稳定剂，用100mL上述预制洗涤后液调制成料浆，通氮气赶除罐内空气，然后量取1900mL上述预制浸出液加入浸出罐内配成浸前矿浆，浸出罐内浸前矿浆浓度5%，初始亚铜离子浓度10g/L;按照还原锰所需一氧化碳理论量的1.5倍持续通入一氧化碳进行浸出，在45℃条件下浸出1h。浸出好的浸后矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍98.2%、铜97.5%、钴92.5%、钼95.5%。
[0062]实施例2
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于加入1g氧化钙作为催化稳定剂，其余工艺及参数同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍96.5%、铜95.5%、钴89.5%、钼95.7%。
[0063]实施例3
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于加入5g氧化钙作为催化稳定剂，其余工艺及参数同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍96.8%、铜94.7%、钴86.5%、钼94.8%。
[0064]实施例4
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于使用的矿石原料为2号矿，其余工艺及参数同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍97.5%、铜96.3%、钴92.5%、钼95.0%。
[0065]实施例5
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于使用的矿石原料为1号矿与4号矿配成的混合矿，其中1号矿质量占比70%、4号矿质量占比30%，加入2g氢氧化钙作为催化稳定剂，其它条件同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍97.5%、铜96.5%、钴93.1%、钼94.9%。
[0066]实施例6
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于使用的矿石原料为1号矿与5号矿配成的混合矿，其中1号矿质量占比70%、5号矿质量占比30%。其它条件同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍97.8%、铜96.5%、钴92.9%、钼95.2%。
[0067]实施例7
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，与实施例1的区别仅在于使用的矿石原料为3号矿，加入3g由氧化钙和硫酸铜组成的混合物作为催化稳定剂，混合物中钙与铜的摩尔比2:1。其它条件同实施例1。浸出好的矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍98.5%、铜96.5%、钴93.0%、钼95.38%。
[0068]实施例8
本实施例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，具体步骤如下：
将1号矿样破碎、细磨至0.074mm以下占70%后，加入配料槽内，同时加入矿石质量2%的氧化钙作为催化稳定剂，按矿石质量100%加入洗涤后液配成原料浆，在连续试验启动时，先用前述预制的洗涤后液调配成固体浓度50%的首罐原料浆，在后续连续试验过程的配料，则改用连续试验过程自己产生的浸出渣洗涤后液配制原料浆;在预先用氮气赶除空气的浸出罐内加入95L预制浸出液进行填槽;然后用蠕动泵将配料槽内的原料浆连续输送到浸出槽中形成浸前矿浆，输送速度为以干结核质量计为5kg/h;按照还原锰所需一氧化碳理论量的1.2倍往浸出槽中持续匀速通入一氧化碳;多金属结核在浸出槽内停留时间为2h;
浸出槽溢流出来的为浸出好的浸后矿浆，浸后矿浆经
浓密机浓密分离，得到溢流和底流，底流过滤得到滤液和浸出渣;
上述溢流和滤液合并为浸出液，将浸出液的一部分返回浸出槽循环浸出使用，浸出液返回量为95 L/h，以控制浸出槽内矿浆浓度为5%;剩余的浸出液开路作为后续萃取分离和回收镍钴铜的原始料液，用于按常规的分离和回收其中的镍、钴、铜、钼等有价金属。
[0069]浸出渣用总氨浓度150g/L、硫酸根浓度40g/L的氨——硫酸铵溶液作为洗涤液进行洗涤，洗涤液用量为矿石质量的1倍，洗涤后得到洗涤后液和锰渣，洗涤后液返回配制原料浆，锰渣作为后续进一步冶炼回收锰、铁的原料。
[0070]连续运行15天后，取锰渣分析，计算浸出率分别为：镍98.5%、铜97.2%、钴92.5%、钼95.5%;作为后续萃取分离和回收镍钴铜原始料液的开路浸出液成分为：镍16.29g/L、铜15.29g/L、钴2.22g/L、钼0.64g/L。
[0071]对比例1
本对比例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法：
将1号矿样破碎、细磨至0.074mm以下占70%的粒度后，称取100g干矿粉加入搅拌浸出罐内，催化稳定剂加入量为0，预制洗涤液加入量为0，通氮气赶除罐内空气，然后直接量取2000mL上述预制浸出液加入浸出罐内得到浸前矿浆，浸出罐内浸前矿浆的矿浆浓度为5%，初始亚铜离子浓度10.5g/L;按照还原锰所需一氧化碳理论量的1.5倍持续通入一氧化碳进行浸出，在45℃条件下浸出1h。浸出好的浸后矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍94.5%、铜92.6%、钴86.6%、钼93.5%。
[0072]对比例2
本对比例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法，催化稳定剂加入量为0，即不添加催化稳定剂，其它条件同实施例1。浸出好的浸后矿浆过滤、洗涤，根据浸出渣率和渣成分，计算浸出率分别为：镍85.5%、铜83.5%、钴70.4%、钼84.8%。
[0073]对比例3
本对比例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法：
连续浸出试验。用水、氨水、硫酸铵调配成含总NH3150g/L、SO42-40g/L的氨-硫酸铵溶液，然后用氨-硫酸铵溶液调配成原料浆，不采用洗涤后液调配原料浆，也不添加催化稳定剂，洗涤后液与开路的浸出液合并得到的混合液作为后续萃取分离和回收镍钴铜的原始料液。其它条件同实施例8。
[0074]连续运行15天后，取锰渣分析，计算浸出率分别为：镍93.5%、铜91.6%、钴85.6%、钼92.5%;洗涤后液与开路浸出液合并得到的混合液成分为：镍6.63g/L、铜6.18g/L、钴0.88g/L、钼0.26g/L。
[0075]对比例4
本对比例提供一种海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法：
连续浸出试验。采用洗涤后液调配原料浆，不添加催化稳定剂。其它条件同实施例8。
[0076]连续运行15天后，取锰渣分析，计算浸出率分别为：镍79.5%、铜75.5%、钴61.4%、钼78.8%;作为后续萃取分离和回收镍钴铜原始料液的开路浸出液成分为：镍13.14g/L、铜11.88g/L、钴1.47g/L、钼0.53g/L。
[0077]最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。
[0078]此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本申请的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。
说明书附图(2)
声明：
“海底钴锰多金属氧化矿的还原氨浸方法” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：北方有色网
来源：矿冶科技集团有限公司
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