本发明涉及新能源材料技术领域,具体涉及一种含卤化锂原位析出相的锂硫银锗矿型固态电解质及其制备方法和应用。该电解质是由阳离子M对锂硫银锗矿化合物进行掺杂而得,其中,所述阳离子M的离子半径大于磷的离子半径。该电解质通过高能球磨诱导具有大离子半径的阳离子M(具体可以是Al、Si、Sc、Y、Zr)占据P位,实现P位的掺杂,形成一系列新型的阳离子M掺杂的锂硫银锗矿硫化物电解质材料,由此提高卤素X在晶粒内部的均匀分布,避免在晶粒表面形成LiX包覆层;亚稳态的卤素X原子伴随Li原子原位析出LiX微粒,弥散分布在晶界处,极大地抑制了金属锂在电解质内部的沉积生长,大幅提升抑制锂枝晶能力,使得全固态电池能够在大电流密度下工作。
本发明公开了一种尼龙膜、锂电池包装材料和锂电池,其中,尼龙膜包括:上表层、中间层和下表层,所述上表层包括65~85重量份半芳香族尼龙共聚物、20~30重量份长链碳尼龙、5~10重量份增韧剂、2~3重量份开口剂、2~3重量份爽滑剂、0.3~1重量份改性二氧化硅,所述改性二氧化硅为多孔结构;所述中间层设在所述上表层的下表面上,所述下表层设在所述中间层的下表面上。该尼龙膜具有摩擦系数低且摩擦系数稳定的优势,从而可以制备得到冲深深度高的锂电池包装材料,进而可以得到高能量密度的锂电池。
本发明提供了一种掺杂钛酸锂的镍锰酸锂三元正极材料及其制备方法。该制备方法包括:步骤S1,将镍锰酸锂和钛酸锂进行湿磨、第三喷雾干燥,得到混合粒子;以及步骤S2,将混合粒子进行第三焙烧,得到三元正极材料。本申请通过将镍锰酸锂和钛酸锂以湿磨的方式进行混合,然后以喷雾干燥的方式进行干燥确保了各种材料的均匀混合,所得到的材料外形更加接近球形,对材料的电化学性能有了较大提升。因此本申请的制备方法保证了最终产物中镍、锰、钛、锂四种金属离子达到均匀混合,从而各自充分发挥作用,有利于提高材料的性能。经测试所得三元正极材料的振实密度为2.0~2.3g/cm3。
本发明提供一种锂离子电池电解液添加剂及其制备方法以及锂离子电池电解液。所述锂离子电池电解液添加剂为丁二酰亚胺酯类添加剂,所述丁二酰亚胺酯类添加剂包括结构如式I所示的双丁二酰亚胺酯或其金属盐或者丁二酰亚胺酯盐。本发明添加剂的制备原料易得,成本低廉,工艺简单,生产效率高,纯度高,可作为电解液添加剂使用。
本实用新型公开了一种氯化锂氯化钠混合水溶液蒸发析钠制取纯净氯化锂溶液的装置,涉及氯化锂生产技术领域。冷凝水预热器的原料出口通过管路与蒸发结晶器的原料进口相连,蒸发结晶器的原料出口通过管路与稠厚器进料口相连;稠厚器下部浆料出口与离心机相连,离心机的离心母液出口与母液槽相连,母液槽通过母液泵与蒸发结晶器的母液回流口相连,离心机上还设有氯化钠晶体出口;稠厚器上部清液出口与氯化锂清液槽相连。本实用新型使氯化锂和氯化钠的分离更加高效,获得氯化锂溶液的纯度高,钠含量低;并且设备操作简便易行,运行成本低,设备投资少,且不使用外加溶剂,整个过程不引入新的杂质,无废液排出,具有良好的环保效果和经济效益。
本发明从含锂电池中回收锂的方法,涉及一种废蓄电池有用部件的再生方法。其目的是为了提供一种能同时回收废弃电池中的活性组分和电解液中的有用物质的方法。本发明的方法主要包括以下步骤:将废旧锂离子电池放电后,将电解液分离出来立即倒入用乙醇作溶剂的氢氧化钠溶液中,随后对电池进行机械破碎,经热处理将集流体和活性物质分离,然后将干燥后的活性物质用硫酸和双氧水溶解,过滤后将滤液与密封料罐中的溶液混合,对混合溶液进行减压真空精馏除去有机溶剂后,加入碳酸钠固体沉淀后重结晶,即得碳酸锂。本发明能有同时高效回收锂离子电池电解液和活性物质中的金属锂。本发明属于锂离子电池回收综合利用领域。
本发明提供一种复合锂离子电池正极材料及其制备方法及一种锂离子电池,所述正极材料包括内核层以及包覆层,所述内核层的材料的通式为LiNixCoyMnzO2,其中x为0.5~0.9,y为0.05~0.2,z为0.05~0.3,包覆层的材料的通式为Li2Mn0.5Ti0.5O2F。所述正极材料可运用到大容量锂离子电池上,使锂离子电池的能量密度和循环性能都得到提高。
本发明就是要提供一种从锂云母分离提取电池级碳酸锂及铷、铯盐的方法,以锂云母为原料,采用酸化焙烧方法,其包括破碎、加料制浆,酸化浸出,拌料、干燥,酸化焙烧,水浸反应,两次冷却结晶,加碱中和分离石膏固渣,加除杂剂除杂,蒸发浓缩及制粗碳酸锂与铷、铯钒盐等,大幅降低锂云母提取的综合成本,大幅提升锂云母提取的综合竞争力;设备利用率高,环保三废排放小,生产成本低的制备电池级碳酸锂及铷、铯盐的方法。
本发明提供了一种式1~6所示化合物:式1~6所示化合物的一种或者两种以上的混合物可以作为锂离子电池非水电解液的添加剂,用来制备锂离子电池非水电解液。同时本发明还提供了含有上述锂离子电池非水电解液的锂离子电池。
本发明提供一种非水锂离子电池电解液添加剂、包含其的电解液以及锂离子电池,所述添加剂包括双吡啶磺酰盐。该添加剂使得电解液性能稳定,有效提高锂离子电池的高温性能和循环性能。
本发明涉及锂离子电池正极材料的制备领域,尤其涉及一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法,包括镍锰酸锂的制备:将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的三硼酸酯混合溶剂中,通过超声搅拌使得原料完全溶解。将所得混合溶液转移至反应釜中,置于烘箱中180℃保温12h,自然冷却至室温,经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体。将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀,放入马弗炉中在一定温度下煅烧12h,自然冷却至室温后过325目筛得到镍锰酸锂材料。二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂,从而大大提高了电池的续航和稳定性。
本发明公开了一种锂辉石制取碳酸锂工艺,包括如下步骤:将锂辉石进行破碎、研磨并筛分至100‑150μm,得到初级原矿粉;将初级原矿粉放置在程序控箱式电炉中进行晶型转化焙烧,得到初级焙烧原料;将初级焙烧原料研磨,酸化熟料,在流化床反应器中对酸化熟料进行热加工,将其转化成用于分离锂的可溶解形式,然后进行过滤,将过滤的酸化熟料以与从流化床反应器中移出的热工艺气体逆流的方式在工艺管线中进行传输,热气体直接与酸化熟料接触;在氢化反应釜内通入二氧化碳气体将碳酸锂转化为碳酸氢锂溶液,进行反应,得到碳化液;将经除杂的碳酸氢锂溶液加热至沸腾,过滤、洗涤、干燥得到所需的电池级或高纯碳酸锂。
本发明公开了一种工业级碳酸锂精制生产电池级碳酸锂的方法,包括步骤a、将工业级碳酸锂与水配制成浆料,加入有机酸后使所述的浆料转化为可溶性澄清液体,将该可溶性澄清液体输送到氢化反应釜中,氢化反应釜的温度为20℃‑25℃,并在氢化反应釜内进行搅拌,搅拌电机的转速为100r/min‑300r/min;步骤b、在所述氢化反应釜内通入二氧化碳,并监测氢化反应釜内的pH值,并在氢化反应釜内加入尿素,调节pH值在7~12,并控制温度在80℃‑100℃之间,使尿素缓慢释放出二氧化碳气体,反应后的沉淀物进入下一道工序;步骤c、将反应后的沉淀物抽滤、清洗后并进行干燥、焙烧,得到碳酸锂。
本发明公开了一种从富锂粉煤灰碱法母液中提取锂的方法,属于固体废弃物资源化利用领域,以富锂粉煤灰为原料,将富锂粉煤灰制成碱法母液,再提锂,包括以下步骤:1)脱硅:依据碱法母液硅量指数,进行脱硅处理,浆液固液分离收集滤液Ⅰ;2)pH调控:将滤液Ⅰ的pH调至7~9,固液分离得沉淀物A和滤液Ⅱ;3)铝锂共沉淀分离:向滤液Ⅱ中加二氧化碳或稀酸,固液分离得沉淀物B,将沉淀物A和B混合后焙烧、水洗、过滤得滤液Ⅲ和滤渣Ⅰ,滤液Ⅲ浓缩后碳酸化回收碳酸锂,滤渣Ⅰ作为提铝的原料。本发明具有工艺简便,易于分离回收等特点,为大宗固体废弃物粉煤灰中锂、铝等共伴生金属资源高值化利用提供了新方法,经济效益和环境效益明显。
本发明公开了一种锂硫电池隔膜及其制备方法和锂硫电池,所述锂硫电池隔膜通过以下方法制备:步骤1,将导电添加剂均匀分散于有机溶剂中,再加入胺基聚合物分散均匀,得到第一涂层浆料;步骤2,把所述第一涂层浆料均匀涂布于支撑膜的正极侧形成第一涂层;步骤3,采用有机溶剂与水的混合溶液作为萃取剂对步骤2得到的隔膜进行萃取,并用去离子水洗涤后,于30‑70℃下烘干;步骤4,制备聚偏氟乙烯涂布浆料涂布于步骤3得到的电池隔膜的两侧;步骤5,干燥得到锂硫电池隔膜。该隔膜可对锂硫化合物起到良好的拦截作用,可以使隔膜和极片之间存在一点的空隙,可在电池长效循环过程中,为电极材料的体积膨胀提供弹性空间,避免了电极膨胀失效。
本发明公开了一种提高锂电池负极材料钛酸锂电化学性能的方法,其主要过程包括:配制100mL含有CuSO4的H2SO4溶液,之后,加入一定量的离子液体,搅拌均匀,得溶液A,随后,将清洗干净的铜箔置于溶液A中,在室温条件下浸泡10~30min后,取出,清洗干净,即得到CuI修饰的铜箔,记作铜箔a;随后,以铜箔a为集流体,以钛酸锂为负极材料,制备电极,然后以单质锂片为另一极组装成半电池。结果显示,在10C电流密度下循环100圈后,使用CuI修饰铜箔为集流体的LTO的放电比容量是使用纯铜箔为集流体制备LTO的1.8~2.8倍。本发明在室温下就可实现,不需要消耗能量,同时也不改变现有的商业锂电池电极制备工艺,具有成本低廉、简单易行、安全可控、适合规模化生产等优点。
本发明提供一种含二氟草酸磷酰亚胺锂的电解液及使用该电解液的锂离子电池,所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂,所述添加剂包括如下式Ⅰ所示的二氟草酸磷酰亚胺锂。本发明的电解液中使用二氟草酸磷酰亚胺锂作为添加剂,可以解决目前锂离子电池非水电解液的安全性及高低温无法兼顾的问题,应用该电解液的锂电池拥有较低的阻抗、较高电导、良好的热稳定性和化学稳定性。
本实用新型提供了一种锂离子电池的注液嘴结构及锂离子电池,设置在锂离子电池的正极盖板上,注液嘴结构包括本体,本体的内部设置有贯穿本体的注液通道结构,注液通道结构包括第一注液段和与第一注液段连通的第二注液段,第一注液段与锂离子电池的外部连通,第二注液段与锂离子电池的内部连通,第一注液段和第二注液段均为圆形通孔结构,第一注液段与第二注液段同轴设置,第一注液段的直径大于第二注液段的直径;第一注液段中能够容纳第一封堵结构,第一封堵结构用于将第一注液段封闭,第二注液段中能够容纳第二封堵结构,第二封堵结构用于将第二注液段封闭。
本实用新型提供一种稀土掺杂磷酸铁锂软包宽温锂离子动力电池,包括电芯、电极极片、极耳和隔膜;极耳包括正极极耳和负极极耳,正极极耳和负极极耳均设置在电极极片展开时的中间部位;多个电芯经卷绕后并联设置。该电池结构设计能够较好地适用于稀土掺杂磷酸铁锂软包宽温锂离子动力电池,稀土掺杂磷酸铁锂软包宽温锂离子动力电池的充放电特性,提高了该电池的充放电效率和使用寿命。
本发明公开一种磷酸锰铁锂系正极材料、正极、锂离子电池及制备方法。所述磷酸锰铁锂系正极材料包括磷酸锰铁锂系基体和包覆基体的包覆层;磷酸锰铁锂系基体的通式为LiaFemMnnM1‑m‑n(PO4)1‑b/3Xb,M为Y、Nb或Mo中至少一种,X为卤素;包覆层为Mg、N两种元素共掺杂的多孔碳材料。通过在磷酸锰铁锂材料中掺杂过渡金属元素,提高了成核速率,有利于制备出小粒径的磷酸锰铁锂系材料,从而有利于提高材料的压实密度,且有利于将磷酸锰铁锂系材料包覆到多孔碳材料的孔道结构中;同时,在磷酸锰铁锂材料中适量掺杂过渡金属元素,材料有更快的Li+离子脱/嵌反应动力学,从而有利于正极材料倍率性能的提高。
本发明涉及一种回收空气净化用氢氧化锂制备高纯碳酸锂的方法,属于化工生产技术领域。所述方法首先将回收的空气净化用氢氧化锂物料进行烘干,然后与工业级二氧化碳进行反应,得到碳酸锂粗品,精制后与氢氧化钙进行苛化反应,得到氢氧化锂溶液,之后再经碳化、固液分离、搅洗、烘干后得到高纯碳酸锂。所述方法在苛化反应前对物料进行预处理一方面可以除去物料中的部分杂质,降低杂质离子含量;另一方面可以提高锂的转化率,通过初步碳化可以将锂尽可能地转化为碳酸锂,物料组成均匀一致。所述方法工序简单、成本较低、易于工业化生产;且所述方法中引入的化学试剂较少,降低了产品中杂质离子的含量,有效提高了产品的纯度。
本发明提供了碳包覆钛酸锂的制备方法及碳包覆钛酸锂和应用,涉及锂离子电池技术领域。该制备方法是将碳包覆TiO2与锂源和第一碳源混合后进行再次碳包覆,从而使制备得到的碳包覆钛酸锂具有双层碳包覆层的结构,且该碳包覆层均匀、牢固,可形成完整的导电网络,显著提高了碳包覆钛酸锂的电导率,使得碳包覆钛酸锂的电化学性能得以提升,改善了传统单次包覆时钛酸锂表面的碳层包覆不均匀,从而对电化学性能造成不利影响的缺陷。本发明还提供了采用上述制备方法得到的碳包覆钛酸锂,该碳包覆钛酸锂表面的碳包覆层为双层,且碳包覆层均匀、牢固,可形成完整的导电网络,能够显著提高碳包覆钛酸锂的电导率。
一种偏硼酸锂掺杂氢化锂的储氢复合材料,它是由LiBO2和LiH组成,上述两种成分的摩尔比为LiBO2:LiH=0.5~2 : 1。所述偏硼酸锂掺杂氢化锂的储氢复合材料的制备方法主要是在氩气保护下,将LiH与LiBO2按照上述摩尔比混合均匀后,置于球磨罐中进行球磨处理,球磨时间为1~5h,球料比为10~40 : 1,转速为200~500r/min,球磨方式为正/反转间歇球磨,每球磨15min间歇15min,待球磨结束后自然冷却至室温,在氩气保护下取出制备的复合材料并进行密封包装,得到偏硼酸锂掺杂氢化锂的储氢复合材料。本发明制备方法简单、原料易得、成本廉价、放氢温度低、放氢速率快,有利于工业化批量生产。
本发明提供了一种钛酸锂锂离子电池波段化成的方法,包括:将待化成电池连接到化成夹具的正负极接线柱头上;将电池注液嘴与化成设备排气装置连接,并将烘箱设备进行温度设定80℃后进行升温;将电池进行化成作业,将电池化成完成后,将烘箱设备进行自然降温至40℃,然后及时封堵电池的注液嘴;对化成后的电池进行电压测试、内阻测试,根据测试后的电压值和内阻值判断化成后的电池是否合格。采用本申请的技术方案,有效地解决了现有的钛酸锂锂离子电池化成方法的化成效果差的问题。
本发明公开了一种高离子电导率耐温锂电隔膜的制备方法,该方法在基膜上涂布陶瓷纳米管浆料后,可加快体系中离子和电子的传输,提高离子电导率。在此基础上再涂覆一层PVDF浆料,起到极片与隔膜之间的粘结作用,进一步缩短锂离子迁移通道,使锂电池充放电更快。应用该方法制备的隔膜具备较好的耐温性的同时具备较高的电导率。将上述隔膜组装成电池后,锂电池具备较好的循环倍率、耐温性和充放电速度。
本发明提供了一种制备改性钛酸锂复合材料的方法及改性钛酸锂复合材料,方法包括:将钛源、锂源、第一铝源利用湿法混合后进行一次煅烧,得到包括钛酸锂和氧化铝锂的混合物;将第二铝源、导电剂中的至少一个与混合物混合后进行可选的二次煅烧,得到改性钛酸锂复合材料。采用本申请的技术方案,有效地解决了现有技术中的钛酸锂材料的倍率性能低的问题。
本发明提供一种含双氟代丙二酸磷酰亚胺锂的电解液、使用该电解液的锂离子电池,所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂,所述添加剂包括式Ⅰ所示的双氟代丙二酸磷酰亚胺锂。本发明的电解液中使用双氟代丙二酸磷酰亚胺锂作为添加剂,能够使得应用该电解液的锂电池拥有较低的阻抗、较高电导、良好的热稳定性和化学稳定性,可以解决目前锂离子电池非水电解液的安全性及高低温无法兼顾的问题。
本发明公开了属于电化学电源材料制备技术领域的一种锂离子二次电池用的钛酸铁锂正极材料及其水热合成的制备方法。本发明以含锂、含钛和含铁的化合物为原料,通过调节水热反应工艺参数,直接得到钛酸铁锂Li2FeTiO4正极材料。相对于固相法、溶胶凝胶法,更易得到纯相和纳米化。该合成方法提供了制备钛酸铁锂Li2FeTiO4正极材料的方法,在锂离子电池正极材料领域具有广泛的应用前景。
本发明公开了一种高耐热补锂隔膜浆料,按照质量份数包括,水71.5‑84.9份、高硅氧玻璃纤维5‑10份、四硼酸锂5‑10份、胶黏剂5‑8份、分散剂0.1‑0.5份。应用上述高耐热补锂隔膜浆料制备的高耐热补锂隔膜,150℃/1h条件下的热收缩率为0.7%‑1.7%,耐热性能良好。且由其制备的锂电池,在循环200多周后,电池容量仍能保持97%以上,性能优秀。
本发明公开了一种具有预补锂功能的耐高温隔膜浆料、隔膜和锂电池,其制备方法包括以下步骤:步骤1:将磷酸钛锂铝粉加入至二甲基乙酰胺中,均匀分散得溶液A;步骤2:惰性气体保护下,向溶液A中加入间苯二胺,降温后加入间苯二甲酰氯,逐步升温加入氢氧化钙,然后加入碳酸二甲酯,均匀分散得具有预补锂功能的耐高温隔膜浆料。上述制备过程中,在间苯二胺和间苯二甲酰氯在低温聚合的过程中包裹磷酸钛锂铝粉,使低温聚合的过程中产生的氢键与磷酸钛锂铝粉磷原子上的四个氧键结合,形成稳定的复合结构,大大提高了隔膜的耐高温性能。另外其中包含的磷酸钛锂铝粉体可释放锂离子,以补充锂电池循环过程中电解液中消耗掉的锂离子。
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