本发明公开了一种锂硫电池电解液,其原料按重量百分比包括:50‑70%电解液A和30‑50%电解液B;其中,电解液A的原料包括:三(三甲基硅烷)磷酸酯、锂盐和溶剂a;电解液B的原料包括:添加剂硝酸锂、锂盐和溶剂b。本发明还公开了上述锂硫电池电解液的注液方法,包括如下步骤:将电解液A注入软包电池中,封口后进行老化、化成得到化成后软包电池;然后将电解液B注入化成后软包电池中,静置,封口得到锂硫软包电池。本发明通过开发新的电解液体系,并通过电压控制分步成膜的两步注液法来协调溶剂体系,促进电极界面形成较稳定的SEI膜,从而缓解锂硫电池的穿梭效应,提高电池的循环寿命。
本发明提供了一种复合锂盐浓缩液的制备方法。该方法先在惰性气氛下,将碳酸锂置于有机溶剂中,得到料浆,再向浆中通入五氟化磷气体进行反应,得到复合锂盐浓缩液。本发明的制备方法,以五氟化磷和碳酸锂为原料,在非水溶剂条件下气固反应,一步法即可制备含二氟磷酸锂和六氟磷酸锂的复合锂盐浓缩液,具有工艺流程短、无副反应、反应效率高、产品性能好、收率高、无三废排放的优点,工艺生产周期短,适合工业化生产。
本发明公开一种聚苯胺包覆钛酸锂负极材料的制备方法,包括有以下步骤:(1)钛酸锂的制备:采用高温固相合成钛酸锂;(2)聚苯胺包覆钛酸锂:将聚苯胺和钛酸锂放入装有水的双层玻璃反应釜中,搅拌桨转数为10‑70Hz,聚苯胺包覆量为0.5‑5%;(3)油浴加热;(4)烘箱干燥:将放出的物料置于烘箱中进行干燥,烘箱温度为90‑130℃;(5)球磨粉碎。本发明制得的聚苯胺包覆钛酸锂具有优异的电化学性能,可用于制备作为锂离子电池负极材料新能源材料,本发明方法使用油浴加热高压釜,未涉及高温,能耗低,密闭环境下对环境污染低,工艺简单,操作方便,生产设备少,从而进一步降低成本。
本发明公开了一种硅化钛包覆磷酸铁锂复合材料的制备方法,包括以下步骤:按锂元素、铁元素、磷元素摩尔比为1‑1.05:1:1称量锂源、铁源和磷源;将锂源、铁源、磷源湿法球磨,烘干后破碎制得LiFePO4前驱体;将LiFePO4前驱体加入管式炉中,在保护性气氛下,以2‑8℃/min的速率升温到680‑750℃保温煅烧6‑12h,停止通入保护性气氛,加入硅源和钛源后进行沉积反应5‑30min,然后在保护性气氛下煅烧0‑6h后冷却至室温得到所述硅化钛包覆磷酸铁锂复合材料。本发明提出的硅化钛包覆磷酸铁锂复合材料的制备方法,其过程简单,改善磷酸铁锂材料的电子传导性能,提高了其倍率性能和循环性能。
本发明涉及一种废旧锂离子电池前段除氟的回收方法以及一种废旧锂离子电池回收前段的除氟处理方法,所述除氟处理方法包括以下步骤:将含氟电池粉料与溶氟助剂溶液混合,加热,搅拌,过滤,得到除氟后电池粉和含氟洗液;将沉锂剂加入含氟洗液,加热,搅拌,过滤,得到含锂渣和除锂后液;将除氟剂加入除锂后液,搅拌,过滤,得到含氟渣和除氟后液;将除氟后液配制成溶氟助剂溶液,重复上述步骤。采用本发明的方法可将废旧锂离子电池在进入回收工序前,将氟含量降低至0.11%以下,除氟率高达90%,有利于解决电池回收工艺中因氟造成的一系列问题;本发明洗液循环利用率高,大幅度减少了水的用量,节省了成本,具有极大的应用前景。
本发明公开一种磷酸锰铁锂的制备方法。将废旧磷酸铁锂材料和废旧锰酸锂材料混合到一起浸出,滤液加入重金属捕捉剂沉淀后过滤,滤液采用P204萃取剂萃取,采用磷酸溶液反萃,得到磷酸铁;将萃取后的萃余液硫化铵和氟化铵,然后过滤,滤液加入碳酸铵反应然后过滤,得到第四滤液和第四滤渣;将第四滤渣和磷酸铁、电池级碳酸锂、二氧化钛加水浆化,再加入磷酸溶液,搅拌分散得到浆化料,同时加入分散剂和碳源,喷雾干燥得到干燥料;干燥料经过煅烧后粉碎、筛分、除铁和包装,得到磷酸锰铁锂。本发明流程短,以废料为原材料,可以大幅度降低成本,实现了废料中铁、锂、磷、锰的回收,同时得到的磷酸锰铁锂的电性能好,循环性能优异。
本发明公开了一种用于高能二次锂电池的金属锂负极。所述的金属锂负极包括平面金属集流体,所述的平面金属集流体带有第一表面和第二表面;所述的平面金属集流体上设置有多个贯穿第一表面和第二表面且彼此独立的孔道,孔道的横截面呈矩形;平面金属集流体第一表面和/或第二表面的金属上复合有绝缘层A,孔道中的任意相对的两个表面的金属上复合有绝缘层B。覆盖在矩形微米孔道长面的绝缘层有利于金属锂在微米孔道的宽面沉积,有利于保证在金属锂沉积和溶解过程中SEI膜在宽面上下浮动,从而避免在锂沉积溶解过程中发生SEI膜的挤压和破裂。如此设计的金属锂负极可以实现超稳定和超长时间的循环。
本发明属于锂离子电池材料技术领域,具体涉及一种锂离子电池用复合沸石隔膜及其制备工艺。该沸石隔膜由隔膜基膜、锂离子导体化合物、沸石、粘合剂组成,其中锂离子导体化合物与沸石混合后,通过粘合剂附着于两层隔膜基膜之中。本发明该复合隔膜可以改善隔膜的耐热性,沸石的多孔结构与锂离子导体化合物能够为锂离子提供内部通道,改善隔膜的锂离子电导率。
一种锂金属电池负极的不对称骨架结构,属于锂金属电池技术领域。所述骨架结构具有在厚度方向上不一致的理化性质。凭借该骨架结构不完全一致的材料组分、结构、电子阻抗、离子阻抗、电解质接触角、熔融锂接触角、比表面积、孔分布、比孔容、孔隙率等理化性质,实现在锂金属电池充放电过程中对骨架结构间锂离子输运行为和骨架结构内电子传导行为的干预和引导,进而实现对金属锂沉积位置和溶解位置的精确调控。最终实现基于该骨架结构的锂金属电池负极材料在高倍率、高容量下的高稳定性、高循环效率的电池充放电性能。
本发明涉及一种高能量密度锂离子电池及制备方法,包括正极片、负极片、电解液、隔膜以及电池壳,锂离子电池正极活物质由钴酸锂与镍钴锰或镍钴铝正极材料直接物理混合而成,所述锂离子电池采用两步充放电的方式活化。本发明采用直接物理法将适当中值粒径的钴酸锂正极材料与镍钴锰或镍钴铝正极材料混合,可直接对混合后材料的电化学性能进行预测,还可以防止颗粒的粉化以及活性材料包覆层的破坏。采用两步充放电活化的方法,锂离子被逐步释放,充分发挥混合正极的协同作用,提高锂离子电池能量密度。
本发明涉及锂电池保护电路技术领域,具体地说是一种基于射频溯源的动力锂电池组,其特征在于锂电池保护板设有微处理器以及分别与微处理器相连接的电池电压均衡电路、二次过压保护电路、温度采集电路、湿度采集电路,其中二次过压保护电路中设有与电池组内单体锂电池一一对应连接的两个以上的电压采集电路,还设有与电压采集电路一一对应连接的两个以上的电压比较器,电压比较器的输出端均与微处理器相连接,二次过压保护电路中还设有二次保护开关和保险丝,本发明能够有效防止短路给锂电池组带来的损害,同时通过电压均衡电路能够克服锂电池组内不同的单体电池的差异,提高锂电池组的工作效率,延长其使用寿命。
本发明涉及一种铜靶浇铸锂的加工方法及装置,其方法包括:熔融出锂金属;将锂金属在熔融状态下浇铸至铜靶上;对浇铸锂金属后的铜靶进行保温静置,直至两者完全复合在一起;将冷却后的锂金属进行表面平整处理。其装置包括机架,其上设有模板台;加热装置,安装在模板台下方;铣刀机构,可滑动的安装在模板台上;伸缩机构,安装在模板台上,与铣刀机构连接。本发明是利用热导的方法将锂金属在熔融在状态下与铜金属浇铸而成,并在冷却后通过表面平整处理,达到最优化的复合方法完成优质的产品。其两种材料能够完全复合在工作表面上,且密实度均匀可靠,而外观通过刀削处理,确保平整光滑、整体感极强,是固态锂电池在变质变色领域使用的最理想的产品。
本发明公开了一种改性金属锂负极集流体的制备方法及其应用,所述方法包括如下步骤:步骤一、将卤盐加入到溶剂中,搅拌混合均匀,得到卤盐溶液;步骤二、将被改性集流体置于步骤一配制的卤盐溶液中进行浸泡改性处理。本发明通过一种简易的集流体表面修饰处理方法,提高金属锂负极集流体表面的亲锂性,避免枝晶生长,从而实现锂金属电池的实际应用。该制备方法操作简单,耗能低,可大规模操作,可对表面生长有阵列/包覆层的集流体进行修饰。利用本发明所述改性金属锂负极集流体可以制备出具有良好循环稳定性和安全性能的锂金属电池,推进高比能量锂金属电池的实用进程。
本发明公开了一种正极补锂离子添加剂及其制备方法和应用,该正极补锂离子添加剂的平均化学式为aMxOy﹒EOz﹒bLi,由硅酸盐、EOz、EOz和锂的合金或E和锂的合金中一种或多种材料组成,其中硅酸盐将EOz和锂的合金相和/或E和锂的合金包裹,形成表面和体相共同的包覆层。本发明所提供的正极补锂离子添加剂在空气和N‑甲基吡咯烷酮(NMP)等环境中具有稳定性高、比容量高、无有毒气体释放等特点,在电池中应用时,可以不改变当前正极片、隔膜、电池的主流制备工艺,具有稳定性高、成本低、电芯安全性高等优势,具有较大的应用前景。
本发明公开了一种二次锂金属电池电解液的添加剂、电解液及制备方法,所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂。所述锂盐在金属锂二次电池的电解液中的浓度为1~5mol/L,所述添加剂包括添加剂A和添加剂B,添加剂A为五氯噻吩二甲酸C5H3ClO2S等,在电解液中的质量百分含量为0.1%~5%,所述添加剂B为硝酸锂LiNO3等,在电解液中的质量百分含量为1%~5%。采用本发明提供的电解液,在极大程度上实现了对金属锂负极的保护,易于大规模生产,适用于金属锂二次电池。
本发明提供了一种具有混合电极的锂离子电池的化成方法,所述混合电极的活性物质包括镍钴锰酸锂和磷酸铁锂,所述镍钴锰酸锂为LiNi0.6Co0.1Mn0.3O2,所述磷酸铁锂为LiMg0.02Fe0.98PO4。其中所述镍钴锰酸锂:磷酸铁锂的质量比为75:25‑80:20,所述化成方法包括,在充放电过程中,在3.55‑3.65V的区间范围内的充放电循环,以及在3.70‑3.90V的区间范围内的充放电循环,经过本发明的化成方法,能够充分激活混合电极的活性物质的电化学活性,提高电极的充放电效率和耐久性能。
本发明的锂镍复合氧化物的制造方法是由通式(I)表示的锂镍复合氧化物的制造方法,其包括下述工序:混合工序,该混合工序将锂化合物与含有镍的金属复合化合物混合来得到混合物;烧成工序,该烧成工序对上述混合物进行烧成来得到烧成物;以及后处理工序,该后处理工序包括对烧成物进行清洗的清洗工序,其中,上述混合工序是以使上述锂化合物中所含的锂与含有镍的金属复合化合物中的金属元素的摩尔比(Li/Me)成为超过1的比率的方式混合,并且包括以使上述后处理工序后所得到的锂镍复合氧化物中的残留硫酸根与残留碳酸锂的总计量为0.3质量%以下并且钠的含量为50ppm以下的方式进行处理的工序。
一种用于铝锂合金DC铸造的熔体浇注装置及方法,装置包括氩气控制单元、顶板单元、吹氩单元、液位检测单元、导流单元和坩埚;方法之一为:坩埚熔炼铝合金液,压入固态金属锂,吹氩气后抽真空,氩气加压,铝锂合金液经导流管流入结晶器,进行连铸;方法之二为:中频炉熔炼铝合金液,经导流管导入坩埚,向坩埚压入固态金属锂,吹氩气后抽真空,氩气加压,铝锂合金液经导流管流入结晶器,进行连铸;方法之三为:中频炉熔炼铝锂合金液,经导管导入导入坩埚,吹氩气后抽真空,氩气加压,铝锂合金液经导流管流入结晶器,进行连铸;本发明的方法可实现熔体的全保护流动,保证熔体不污染,又可以实现恒流量浇注,保证熔体稳定流动,铸造稳定运行。
本发明公开了一种提升富锂三元材料循环稳定性及容量的方法及其材料。该方法为:将柠檬酸等含碳有机物溶解于水和醇的混合溶剂中,制得含碳有机物溶液,然后将富锂正极材料加入到上述含碳有机物溶液,置于旋转蒸发仪中蒸发溶剂,得到的固体粉末置于管式炉中,在氨气或者氨气与其它气体的混合气氛中进行热处理,即得到碳包覆和氮化处理的富锂三元正极材料。本发明处理后的富锂正极材料抑制了循环过程中晶格氧的释放,在显著提升富锂三元正极材料放电比容量的同时,极大地改善了其循环稳定性,缓解了电压平台的衰减。且方法不仅适用于富锂正极材料,也可用于其它锂离子电池正极材料的包覆改性。
一种同时实现对正极材料预脱氧化、对负极材料预锂化的装置及方法,属于锂离子电池领域。本发明通过将富锂层状氧化物正极材料与硅类负极材料匹配,进行充放电处理,将富锂层状氧化物正极材料中多余的锂用于硅类负极材料的预锂化,实现资源再利用。本发明工艺简单,可以同时实现对正极材料的预脱氧和对负极材料的预锂,成本低廉,可规模化生产。
本发明公开了一种焊接式一体化全固态锂硫电池及其制备方法。该焊接式一体化全固态锂硫电池是由表面修饰过的硫正极、锂负极以及双烯硼酸锂盐原位聚合制得的半互穿网络双盐固态电解质膜,经热压形成三位一体的全固态锂硫电池。由本发明设计的焊接式一体化法可适用于所有全固态二次电池的构建。本发明制备的焊接式一体化全固态锂硫电池具有制备简单易行、电池各部件间界面兼容性好、电子/离子传导性高等优点,用本发明设计的焊接式一体化全固态锂硫电池放电容量高,循环寿命稳定。
本发明公开了一种钴酸锂复合薄膜电极及其制备方法。采用多靶共溅射技术同时溅射钴酸锂靶材及铝靶材制备铝掺杂改性的钴酸锂复合薄膜电极,通过调节钴酸锂靶及铝靶的溅射参数及靶材成分来调控复合薄膜的成分及结构,从而实现高性能钴酸锂复合薄膜电极的制备。本发明具有制备过程简单易于控制,金属铝在薄膜中形成导电网络,使其导电性显著增加,在共溅射过程中部分铝会进入到钴酸锂晶格,形成LiAlyCo1‑yO2固溶体,该固溶体的存在一方面能促进锂离子的输运,另一方面将提高电极循环稳定性的有益效果。
本发明公开了一种基于图像的锂电池生产化成检测设备及检测方法,安装在化成分容柜上,包括可视信息传感器和缺陷感知计算机;所述的可视信息传感器用于获取锂电池可见光波段、短波红外波段的图像;所述的缺陷感知计算机用于通过锂电池温度计算机视觉技术提取锂电池缺陷信息,并且发现有缺陷锂电池时发出推出信号。可视信息传感器由4个工业级高清像素可见光摄像头、4个短波红外摄像头、LED光源组成;缺陷感知计算机通过计算机视觉技术从可见光图像提取待检测锂电池的全向图像。本发明可以在化成分容前及时、高效地筛选出具有安全缺陷的锂电池,进而极大的降低电池化成过程中起火、爆炸的危险性。
本发明涉及一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及用途,属于新能源材料制备技术领域。本发明的方法为:以饱和盐溶液为模板,利用冷冻干燥法制备磷酸锰锂。更具体的方法包括:1)向饱和盐溶液中加入锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源;2)采用得到的混合溶液进行冷冻干燥;(3)对得到的粉状固体在保护性气氛下进行热处理、清洗,得到磷酸锰锂。本发明的方法新颖,为磷酸锰锂的制备提供了新思路,相比于已有制备磷酸锰锂正极材料的方法,具有工艺简单、绿色环保,原料廉价等优点,且得到的磷酸锰锂产品具有三维多孔结构,比表面积大,以其作为正极材料应用于电池中,能够提高电子电导率,提升正极材料的电化学性能。
本发明提供了一种具有硅酸锂界面层的硅/氧化物复合负极材料及制备,属于锂离子电池领域。所述具有硅酸锂界面层的硅/氧化物复合负极材料,包括硅活性中心,氧化物基体和位于硅活性中心和氧化物基体之间的硅酸锂界面层。本发明采用化学沉淀与高温固相反应相结合的方法,利用沉淀反应产物的高吸附性能吸附过量锂离子,使其与硅表面痕量的氧化硅在高温固相反应中,于硅活性中心和氧化物基体之间原位形成一层硅酸锂界面层,不仅提供了锂离子传输的连续通道,而且也可作为有效的保护界面降低活性中心和氧化物基体之间的反应性,因此,具有良好的电化学循环性能。发明涉及的工艺过程非常简单,采用这种方法制备而成的复合材料具有优异的界面相容性。
本发明公开了一种具有加快离子交换速度的锂电池组,所述锂电池组包括壳体,所述壳体的内腔均匀固定连接有四个锂电池,所述锂电池的右侧壁的中部均贯穿有通道,所述连接杆的左端与转动块固定连接,所述连接杆的右端固定连接有叶轮,所述连接杆的外侧壁均匀固定连接有条状永磁铁,本发明通过通水口和连接口与外部水源连接,实现了快速散热的功能,同时本发明通过水流带动叶轮转动,叶轮通过连接杆带动条形永磁铁转动,从而条形永磁铁的磁场促进了锂电池内部离子的交换速度,并且弹性拨片拨动震动块震动带动锂电池内部震动,从而同样促进了锂电池内部离子的交换速度。
本发明涉及预锂化负极、包括其的二次电池、以及它们的制造方法。一种用于二次电池的预锂化负极的制造方法可包括:在集流体的第一表面上依次形成第一负极活性层和第一反应缓冲层;在所述第一反应缓冲层上设置第一含锂金属层以得到准负极结构;以及将所述准负极结构浸在电解液中,使所述第一含锂金属层与所述第一负极活性层之间发生电化学反应,从而所述第一含锂金属层中的锂嵌入到所述第一负极活性层中以形成预锂化负极。
一种锂离子电池长寿命快速充电方法,涉及新能源研究领域。本发明是为了解决传统锂离子电池充电效率低、充电过程中对电池损害大的问题。本发明对锂离子电池建立改进的单粒子模型;利用激励响应分析的方法获取改进的单粒子模型中的电池的机理参数;根据电池的机理参数,获得电池负极活性物质表面嵌锂率;比较负极活性物质表面嵌锂率与设定阈值的大小关系,根据大小关系控制电池充电电流大小与充电时间实现锂离子电池的快速充电。它用于对锂离子长寿命快速充电。
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