本发明涉及一种锂硫二次电池用粘结剂和包含所述锂硫二次电池用粘结剂的锂硫二次电池。所述粘结剂包含具有衍生自第一单体的第一聚合单元和衍生自第二单体的第二聚合单元的共聚物。所述第一单体是具有至少一个官能团的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。所述第二单体是丙烯酸或甲基丙烯酸。所述第一单体中的所述官能团是具有被C1至C4的烷基取代或未取代的羟基、巯基或氨基的单一或重复结构的官能团。所述第二聚合单元具有锂化形式。
本发明的目的是提供一种具有耐水性、能够维持高放电容量、具有优良的循环特性、高输出性能,并且即使在低温下充电也不会析出锂枝晶的锂二次电池用负极材料。本发明提供的锂二次电池用负极材料含有硫化物玻璃,该硫化物玻璃含有硫、以及下述成分(i)和成分(ii),其中,成分(i)为选自由Sb、As、Bi、Ge、Si、Cu、Zn、Pd、In、Zr组成的组中的至少一种以上的元素,成分(ii)为选自由Se、Te、Ga、Sn、Pb、Cd、Al、Fe、Mg、Ca、Co、Ag、Sr、P、Ba组成的组中的至少一种以上的元素;上述各成分的比例为,硫:40-80摩尔%、成分(i):1-50摩尔%、成分(ii):1-50摩尔%。
本发明涉及一种锂离子二次电池负极材料用石墨粉的制造方法,其包括将石墨前驱体粉碎的工序以及将粉碎后的石墨前驱体与碱性化合物的混合物在2800~3500℃加热、进行石墨化处理的工序,本发明提供兼具高的容量和循环特性、且由充放电引起的电极的膨胀小的锂离子电池、以及用于实现所述锂离子电池的兼具高容量和低取向性的锂离子电池用负极和负极材料。
本发明的课题是提供正极集电箔和正极活性物质层之间的导电性降低和正极活性物质层的剥离等被抑制、且电池容量时效性降低被抑制了的锂离子二次电池用正极板、使用该正极板的锂离子二次电池、使用该电池的车辆、电池搭载设备、以及这种锂离子二次电池用正极板的制造方法。锂离子二次电池用正极板(20)具备由铝形成的、构成主面(23A、23B)的主面部(25A、25B)形成多孔状的正极集电箔(23)和在正极集电箔的主面部上形成的正极活性物质层(21A、21B),在正极集电箔和正极活性物质层之间具有直接被覆正极集电箔的主面的、具有导电性和耐蚀性的被覆层(28A、28B)。
本发明提供用于锂离子二次电池的负极,所述负极包括负极活性材料层。所述负极活性材料层包含能够可逆地吸收和解吸锂的负极活性材料和粘合剂。所述粘合剂包括至少一种选自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的聚合物,并且所述聚合物包括酸酐基团。
一种锂离子二次电池负极材料用粉末,其特征在于,是在低级氧化硅粉末的表面附加有氯的锂离子二次电池负极材料用粉末、或者在低级氧化硅粉末的表面具有富含硅的层且在上述富含硅的层的表面附加有氯的锂离子二次电池负极材料用粉末,其中,表面氯浓度为0.1mol%以上。该负极材料用粉末优选在上述附加有氯的表面具有碳覆膜。由此,可提供用于放电容量大且循环特性良好、并且可耐受实用水平上的使用的锂离子二次电池的负极材料用粉末。
本发明提供一种具有良好电池特性的锂离子电池用正极活性物质。锂离子电池用正极活性物质如下述组成式所示:LixNi1-yMyO2+α(前述式中,M为选自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Al、Bi、Sn、Mg、Ca、B和Zr中的1种以上,0.9≤x≤1.2,0<y≤0.7,α>0.1)。
一种均质固体聚合物合金电解质, 包含总共100% 重量的下面功能聚合物的混合物 : (a)数量为5-90%重量的功能 -I聚合物, 包括聚丙烯腈基(PAN-基)固体聚合物和聚甲基 丙烯酸甲酯基(PMMA-基)固体聚合物之一, 其具有优良的粘 附性和离子导电性, (b)数量为5-80%重量的功能-Ⅱ聚合物, 包括聚偏1, 1-二氟乙烯基(PVdF-基)固体聚合物和PMMA- 基固体聚合物之一, 其具有优良的有机溶剂电解质兼容性, (c)数 量为5-80%的功能-Ⅲ聚合物, 包括聚氯乙烯基(PVC-基)固 体聚合物和PVdF-基固体聚合物之一, 其具有优良的机械强 度。该固体聚合物合金电解质具有优良的离子导电性、与有机 溶剂的兼容性和机械强度。一种锂聚合物电池和锂离子聚合物 电池, 制备如下 : 用该固体聚合物合金电解质制成复合阳极和阴 极, 并堆叠该固体聚合物合金电解质和复合阳极(阴极)若干次, 其具有优异的粘附性、机械稳定性、低/高温特性、快速放电、 充/放电性能、以及电池容量和电池循环寿命特性。
提供一种制造锂二次电池的方法,其特征在于,该方法包括:用于制备处理锂二次电池的处理锂二次电池制备步骤,所述处理锂二次电池具有包含LiFeO4作为正电极活性材料的正电极层(1),包含碳材料作为负电极活性材料的负电极层,和包含LiPF6和LiBOB的非水电解质溶液;以及膜形成步骤,该步骤在所述处理锂二次电池上进行充电过程,直至该处理锂二次电池的电压落入用于在正电极活性材料的表面形成LiBOB中所包含的BOB阴离子的氧化分解产物的膜的高压范围。
锂离子电池用外部包装膜,其包含热粘接层、金属层和气体阻隔层,且具有依次配置上述热粘接层、上述金属层和上述气体阻隔层而得到的层叠结构,层叠结构还包含自灭火层;锂离子电池;及锂离子电池组。
本发明提供锂离子二次电池负极用浆料组合物,其包含:含有8质量%以上的非碳系负极活性物质的活性物质(A)100质量份、具有羧基的水溶性聚合物(B)0.5~10质量份、粒子状聚合物(C)0.01~0.5质量份、以及水。本发明还提供具备由该浆料组合物得到的负极合材层的锂离子二次电池负极、以及具备该负极的锂离子二次电池。
本发明提供一种粘结力与挠性(跟随性)的平衡良好,获得足够剥离强度,具有足够耐电解液性,而且可提供电池特性优秀的锂离子二次电池的锂离子二次电池的电极用粘合剂、电极用浆料、锂离子二次电池用电极以及使用了该电极的锂离子二次电池。锂离子二次电池的电极用粘合剂含有:30~70mol%的源自(甲基)丙烯腈的构成单位;20~69.69mol%的源自具有碳数目为8以上的烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单位;0.3~20mol%的源自具有羧基的乙烯类不饱和单体的构成单位;以及0.01~1.0mol%的源自3官能度以上的交联单体的构成单位。
一种锂二次电池用正极混合剂涂料的制作方法以及锂二次电池用正极,锂二次电池用正极(1a)的制造方法,包括:涂料制作工序,制作至少包含作为含Li的复合氧化物的活性物质(1c)、导电辅助材料(1d)、粘结剂(1e)、溶剂的正极混合剂涂料;涂敷工序,将所述正极混合剂涂料涂敷在集电体(1b)上;干燥工序,为了从所述涂料去除溶剂而进行;压延工序,其特征是:在所述涂料制作工序以及所述涂敷工序中,使涂料中的活性物质(1c)的体积、导电辅助材料(1d)体积、溶剂体积的比例保持以下关系式,0.05≤(活性物质(1c)体积+导电辅助材料(1d)体积)/溶剂的体积≤1.00。根据本发明,能够提供即使向正极混合剂施加剪切,其电池容量、高速放电特性也优良的锂二次电池。
本发明为一种锂离子电池用集电体,其在锂离子电池内使一个主表面与电极活性物质接触而使用,该锂离子电池用集电体的特征在于,上述集电体在与上述电极活性物质接触的主表面上设置有表面层,上述表面层在与上述电极活性物质接触的表面上设置有凹凸结构,上述凹凸结构为由在俯视时闭合的图形构成的多个凹部、网状结构、设置于上述表面层的最表层上的凹凸图案中的任一个,上述凹部的深度为10~45μm,穿过上述凹部的重心的长度中最短部分的长度为30~105μm,以在上述集电体上设置有上述凹部的面的俯视时的面积为基准,俯视上述凹部时的面积的比例为19~61%。
本发明的全固体锂离子电池用混合粉末是锂离子电池用正极活性物质和固体电解质的混合粉末,所述锂离子电池用正极活性物质由包含锂金属复合氧化物的晶体的粒子形成,所述锂金属复合氧化物具有层状结构且至少含有Li和过渡金属,所述锂离子电池用正极活性物质的粒度分布满足下述式(1),所述固体电解质的粒度分布满足下述式(2),(D90‑D10)/D50≤1.5(1)(D90‑D10)/D50≤2.0(2)。
本发明提供一种提高了电极制造时的发热等所涉及的安全性以及生产性的稳定化锂粉末以及使用了其的电池。所述稳定化锂粉末其特征在于:在表面具有无机化合物的锂颗粒中,该颗粒的构成成分比率是氢氧化锂为2.0重量%以下。
本发明提供锂二次电池用负极材料及其制备方法和使用该材料的锂二次电池用负极和锂二次电池。该负极材料可以以低成本制备,并且,甚至当以高电极密度使用时,也能生产各种电池特性的平衡优异的锂二次电池。该负极材料含有石墨粉末,该石墨粉末具有0.80g/cm3~1.35g/cm3的振实密度、0~0.01的表面官能团量O/C值、2.5m2/g~7.0m2/g的BET比表面积和0.02~0.05的喇曼R值。
一种关于将具有橄榄石型结晶构造的磷酸锂化合物用于正极并将由于锂的插入脱离反应而没有电位变动的活性物质用于负极的锂离子电池而根据电压变化率推测充电状态的方法,具有:第1步骤,存储表示多个充放电速率下的电压变化率与充电状态的对应关系的映射;第2步骤,参照映射,从根据充放电过程中的测定值计算出的实测电压变化率求出当前状况的充电状态候补;以及第3步骤,将在充电过程中求出的充电状态候补与在放电过程中求出的充电状态候补进行对比,求出当前状况的充电状态。
本发明涉及用于锂离子二次电池的正电极活性材料、用于锂离子二次电池的正电极及锂离子二次电池。用于锂离子二次电池的正电极活性材料包括包含镍原子、锰原子和氟原子的锂复合氧化物粒子。所述锂复合氧化物粒子包括粒子中心部分和比所述粒子中心部分更接近所述锂复合氧化物粒子的表面的表面层部分。通过X射线能散谱所测量的所述粒子中心部分的氟原子浓度Fc(at%)比所述表面层部分的氟原子浓度Fs(at%)低。
本发明提供了一种制备不可逆添加剂的方法、包含由其制备的不可逆添加剂的正极材料以及包含所述正极材料的锂二次电池,其中,所述方法能够降低在制备锂镍基氧化物的过程中产生的Li基副产物(例如,未反应的氧化锂)的含量,从而可以显著降低包含所述不可逆添加剂的组合物的凝胶化。
本发明公开了一种正极活性材料、其制备方法、包含其的正极以及包含所述正极并因此具有提高的充电和放电效率的锂二次电池,所述正极活性材料包括:包含具有式1表示的平均组成的第一锂过渡金属氧化物的中心部,以及包含具有式2表示的平均组成的第二锂过渡金属氧化物的表面部。[式1]Li1+a1(Nib1Coc1Mnd1Ale1M1f1)O2,在式1中,‑0.1≤a1≤0.2,0.8≤b1<1.0,0<c1≤0.2,0<d1≤0.1,0<e1≤0.05,0≤f1≤0.05,b1/c1≤25,且b1/d1≥20,并且M1包括选自由Mg、Ti、Zr、Nb和W组成的组的至少一种。[式2]Li1+a2(Nib2Coc2Mnd2Ale2M1f2)O2,在式2中,‑0.1≤a2≤0.2,0.6≤b2≤0.95,0<c2≤0.2,0<d2≤0.1,0<e2≤0.05,0≤f2≤0.05,b2/c2<13,且b2/d2≥3,并且M1包括选自由Mg、Ti、Zr、Nb和W组成的组的至少一种。
本发明涉及一种锂二次电池用正极活性物质前驱体的制备方法、由此制备的锂二次电池用正极活性物质前驱体以及具有其的该正极活性物质。本发明的锂二次电池用正极活性物质前驱体的制备方法,是在从芯和外壳的接触界面至活性物质表面金属组分以连续浓度梯度存在从而热稳定性优异的正极活性物质前驱体的制备中,具有可以通过调节前驱体中浓度梯度部和壳部的浓度来将壳中过渡金属的浓度制备成所需浓度的效果。
本发明涉及锂电池用正极活性物质、锂电池及锂电池用正极活性物质的制造方法。课题:本发明的主要目的在于提供一种可抑制经时电阻的增加的锂电池用正极活性物质。本发明通过提供以如下为特征的锂电池用正极活性物质来解决上述课题:具有包含Mn元素且为氧化物的正极活性物质,和形成于上述正极活性物质的表面的被覆部,上述被覆部包含Li元素、P元素、O元素和来自上述正极活性物质的Mn元素,在上述正极活性物质与上述被覆部的界面,上述Mn元素相对于上述P元素的比例(Mn/P)为1以上。
本发明提供一种放电容量大、且高速放电性能优异的锂二次电池用正极活性物质、及使用了该正极活性物质的锂二次电池。锂二次电池用正极活性物质的特征在于,具有α-NaFeO2型晶体结构,含有组成式Li1+αMe1-αO2(Me为包含Co、Ni及Mn的过渡金属,α>0)所表示的锂过渡金属复合氧化物,包含1900ppm以上8000ppm以下的Na,粒度分布测定中的50%粒径(D50)为5μm以下。另外,所述活性物质的制造方法的特征在于,所述锂过渡金属复合氧化物的合成时的前体为包含Co、Ni及Mn的过渡金属的氢氧化物。
本发明的锂金属复合氧化物的特征在于,其是能够掺杂、脱掺杂锂离子的锂金属复合氧化物,其至少包含镍,并且满足全部下述要件(1)~(3)。(1)BET比表面积为1.0m2/g以下。(2)以平均二次粒径D50为Xμm并且以计算粒径为Yμm时的比(X/Y)为1.1~2.9。其中,计算粒径由下述方法算出。计算粒径(Y)=2×3/(BET比表面积×振实密度)(3)锂金属复合氧化物中所包含的残留锂量(质量%)与BET比表面积(m2/g)之比(残留锂量/BET比表面积)为0.25以下。
本发明提供一种锂二次电池用非水电解液,其是在非水溶剂中溶解有电解质的非水电解液,其中,在非水电解液中含有0.01~10质量%的下述式(I)表示的化合物中的至少一种;本发明还提供含有该非水电解液的低温和高温循环特性优良的锂电池以及用于锂电池等的具有特定结构的含有甲酰氧基的化合物;式(I)中,X表示亚烷基、亚链烯基或亚炔基,R1表示H、烷基、环烷基或式(II)的基团,R2表示烷基、环烷基或式(II)的基团,R3~R7表示H、F、甲氧基或乙氧基。
本发明提供初始效率高、并且放电容量大、尤其是低温下的放电容量大的(低温特性优异的)锂二次电池用活性物质及使用了它的锂二次电池。本发明是含有具有α-NaFeO2型晶体结构的锂过渡金属复合氧化物的固溶体的锂二次电池用活性物质,其特征在于,所述固溶体所含有的金属元素的组成比率满足Li1+x-yNayCoaNibMncO2+d(0<y≤0.1、0.4≤c≤0.7、x+a+b+c=1、0.1≤x≤0.25、-0.2≤d≤0.2),具有可以归属于空间群R3-m(P3112)的X射线衍射图,密勒指数hkl下的(003)面的衍射峰的半值宽度为0.30°以下,并且(114)面的衍射峰的半值宽度为0.50°以下。此外,以该X射线衍射图为基础根据借助Rietvelt法的晶体结构分析求出的三个氧位置参数的平均值优选为0.264以下。
本发明的锂二次电池用正极形成用涂布液含有平均粒径为1~20ΜM的大粒径活性物质和平均粒径为5~100NM的小粒径活性物质,大粒径活性物质与小粒径活性物质的配合比以容积基准计为90∶10~50∶50,且平均粒径比(大粒径活性物质的平均粒径/小粒径活性物质的平均粒径)为50~500。该涂布液由于长期保存稳定性优良、活性物质可进行高密度填充,因此若使用该涂布液制作正极,则可得到能量密度以及容量高的锂二次电池。
公开了包含由以下化学式1表示的化合物的用于锂二次电池的电解质添加剂、包含其的用于锂二次电池的电解质和包括该电解质的锂二次电池。<化学式1>在化学式1中,R1至R3如详细描述中所定义。
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