本发明涉及一种锂二次电池用负极材料,其中,母材粒子含有以硅为主体的A相、或者由过渡金属元素与硅的金属间化合物所构成的B相与A相的混合相中的任意一个,所述A相或混合相是微晶或非晶质。在该母材粒子表面的一部分附着有碳材料,残余的表面上形成含有硅氧化物的覆膜。采用了本发明的锂二次电池用负极材料的锂二次电池,充放电循环特性良好,且不可逆容量小,与现有的将碳材料用作负极材料的锂二次电池相比,容量大幅度提高。
本发明提供容量、耐久性及速率特性较传统得以提升的锂二次电池。含有钴及锂、具有层状岩盐结构的锂二次电池的正极活性物质用的板状粒子或膜,(003)晶面取向为与板面交叉。
提供一种用于锂二次电池的负极活性材料,包括由M‑SiOx(其中0<x≤2,且M为Li或Mg)表示的氧化硅基复合物、人造石墨和球化天然石墨;基于氧化硅基复合物、人造石墨和球化天然石墨的总重量,球化天然石墨的存在量为5‑15重量%;球化天然石墨的振实密度(tap density)为0.9g/cc或以上;并且基于0.1g的球化天然石墨,球化天然石墨中N、O和H杂质的总含量为200‑1000ppm。还提供一种包括所述负极活性材料的锂二次电池。所述锂二次电池表现出在负极活性材料层与集电器之间改善的粘附性,并且提供了改善的电池性能。
下述式(I)表示的硼酸锂化合物、包含该硼酸锂化合物的锂二次电池用添加剂、锂二次电池用非水电解液、及锂二次电池前体、以及锂二次电池及其制造方法。式(I)中,R表示单键、或碳原子数为1~4的亚烷基。
本发明提供可以确保高的充放电容量、优异的初次充放电特性和容量维持率的锂离子二次电池用负极材料、锂离子二次电池用复合负极材料、锂离子二次电池负极用树脂组合物和锂离子二次电池用负极。通过使用平均粒径为5nm以上且100nm以下的包含硅的核心颗粒的表面被覆盖层覆盖、且覆盖层内部实质上不含硅氧化物的负极材料、或包含该负极材料和基质材料的锂离子二次电池用复合负极材料,而且使用聚酰亚胺树脂或其前体作为粘合树脂,可以实现高的充放电容量和优异的容量维持率、以及高的初期效率。
本发明的目的在于提供一种能够减小锂离子电池的不可逆容量的负极活性物质,本发明的锂离子电池用包覆负极活性物质的特征在于,其是利用包覆剂对颗粒状的锂离子电池用负极活性物质的表面的至少一部分进行包覆、并掺杂锂和/或锂离子而成的。
本发明的锂离子二次电池正极用浆料含有正极活性物质、粘结材料、导电材料和有机溶剂,上述正极活性物质为在表面具有选自Mg、Ca、Al、B、Ti和Zr中的至少一种金属的氧化物的锂钴系复合氧化物粒子,上述粘结材料包含聚合物(P1)和含氟聚合物(P2),上述聚合物(P1)包含含有腈基的单体单元、(甲基)丙烯酸酯单体单元和碳原子数为4以上的亚烷基结构单元,基本上不含含有亲水性基团的单体单元。
本发明是一种用于回收海水等溶液中的锂的装置,涉及一种使用近海锂吸附设备和沿岸锂分离设备的海水锂回收装置、锂回收站以及利用曝气的脱锂装置。
本发明的目的在于提供一种能够制造内阻低的锂离子二次电池、并且生产性和粘结性双方优秀的锂离子二次电池电极用粘合剂组合物。本发明的锂离子二次电池电极用粘合剂组合物含有聚合物和分散介质,该聚合物是将含有10~80质量%的不饱和酸的锂盐(单体a)、5~40质量%的不饱和酸(单体b)、10~85质量%的α, β?不饱和腈(单体c)的单体组合物进行聚合而成的。
本发明提供一种锂二次电池用活性物质的制造方法,其能够有效进行在合成含有锂过渡金属含氧阴离子化合物的锂二次电池用活性物质时产生问题的杂质的除去、实现高能量密度化。通过pH缓冲液清洗含有锂过渡金属含氧阴离子化合物的锂二次电池用活性物质,能够不溶解LiFePO4的Fe而仅有效除去例如Li3PO4、Li2CO3、FeSO4、FeO、Fe3(PO4)2等LiFePO4以外的Fe的价数为2价的杂质。
一种改善的用于锂二次电池的正极材料,该材料 能够增强电池的低温负荷特性并且还可以增强制造正极时的 涂布性。在根据水银压入法的测定中,要满足下列条件(A)并 同时满足下列条件(B)和(C)中的至少一个条件。条件(A):在水 银压入曲线上,压力从50MPa增至150MPa时水银的压入量小 于或等于0.02cm3/g。条件(B): 在水银压入曲线上,压力从50MPa增至150MPa时水银的压入 量大于或等于0.01cm3/g。条件 (C):平均孔隙半径为10nm~100nm,且孔隙尺寸分布曲线具 有峰顶位于0.5μm~50μm的孔隙半径处的主峰,以及峰顶位 于80nm~300nm的孔隙半径处的亚峰。
在生产镍酸锂正电极的方法中,氢氧化镍或氢氧化正镍被置于电导性多孔基体中以形成电极,电极用含锂离子的碱性溶液处理;经碱性溶液处理的电极在不高于450℃下加热。
本发明提供一种锂离子二次电池的正极用浆料、使用锂离子二次电池的正极用浆料而得的锂离子二次电池用正极及其制造方法、以及具备锂离子二次电池用正极的锂离子二次电池及其制造方法,所述锂离子二次电池的正极用浆料得到使正极活性物质的分散性提高、改善正极用浆料在集电体上的涂敷性、具有低初始电阻值的锂离子二次电池。该锂离子二次电池的正极用浆料,其特征在于,其包含正极活性物质(A)、导电助剂(B)、树脂粘合剂(C)、增粘分散剂(D)和水(E),增粘分散剂(D)包含在侧链具有苯基的聚氧化烯。
本发明涉及一种正极活性材料、制备所述正极活性材料的方法以及包含所述正极活性材料的锂二次电池用正极和锂二次电池,所述正极活性材料包含:含镍的锂过渡金属氧化物,所述含镍的锂过渡金属氧化物基于不包括锂的过渡金属的总摩尔数以60mol%以上的量含有镍;和涂层,所述涂层形成在所述含镍的锂过渡金属氧化物的表面上,并且包含含锂无机化合物、氧化镍和羟基氧化镍。
提供一种用于锂二次电池的负极材料的添加剂,其中该添加剂改进锂二次电池的电池容量和初始效率。具有化学式量6或更大的基团的富勒烯衍生物用作锂二次电池的添加剂。把具有化学式量6或更大的基团的富勒烯衍生物加入用于锂二次电池的负极材料、用于锂二次电池的负极和使用含该负极材料的负极的锂二次电池中。富勒烯衍生物中的具有化学式量6或更大的基团优选为选自碱金属原子、硫属元素、卤原子、脂族烃基、芳香烃基、杂环基团、含氧的特征基团、含硫的特征基团和含氮的特征基团的一种基团。
本发明涉及一种锂正极及其制造方法和使用该锂正极的电池。该锂正极包括一个对锂惰性的金属层(或合金层)以及能与锂反应的金属层(或合金层)。这两层在锂表面上可以形成临时的保护层,并由此而提供一个平滑表面。通过所得的平滑表面,上部聚合物层和无机物层可以毫无困难地沉积,而且粘结力强。因此,本发明的锂正极具有出众的循环特性和改善的储存特性。
一种锂离子二次电池用负极材,其包含满足下述(1)~(3)、(6)和(7)的碳材料。(1)平均粒径(D50)小于或等于22μm。(2)粒径的D90/D10小于或等于2.2。(3)亚麻仁油吸油量小于或等于50mL/100g。(6)圆形度为0.6~0.8且粒径为10μm~20μm的比例大于或等于碳材料整体的5个数%。(7)圆形度小于或等于0.7且粒径小于或等于10μm的比例小于或等于碳材料整体的0.3个数%。
本发明的目的在于提供锂离子二次电池负极用粘合剂组合物,该组合物可以提供循环特性优异的锂离子二次电池,并且,可以抑制高温所致的电池单元的膨胀、确保高温保存特性。本发明的锂离子二次电池负极用粘合剂组合物含有粒子状聚合物和水,所述粒子状聚合物含有:芳香族乙烯基单体单元50~80质量%、脂肪族共轭二烯单体单元20~40质量%、烯属不饱和羧酸单体单元0.5~10质量%以及(甲基)丙烯酸酯单体单元0.1~3质量%,所述粒子状聚合物的THF溶胀度为3~10倍。
本发明涉及正极活性材料、制备所述正极活性材料的方法、以及包含所述正极活性材料的锂二次电池用正极和锂二次电池,所述正极活性材料包含:由以下式1表示的锂过渡金属氧化物;和在所述锂过渡金属氧化物的表面上形成的含锂的无机化合物层,[式1]Li1+a(NibCocXdM1eM2f)1‑aO2在式1中,X是选自Mn和Al中的至少一种,M1是选自S、F、P和N中的至少一种,M2是选自Zr、B、Co、W、Mg、Ce、Ta、Ti、Sr、Ba、Hf、F、P、S、La和Y中的至少一种,0≤a≤0.1,0.6≤b≤0.99,0≤c≤0.2,0≤d≤0.2,0<e≤0.1,且0<f≤0.1。
提供各种用途特性优异的金属锡-碳复合体、和用于廉价且简便地得到该金属锡-碳复合体的制造方法、该复合体的非水系性锂二次电池的用途。金属锡-碳复合体、使用特定前体的适合的制造方法、包含该复合体的非水系锂二次电池用负极活性物质、使用该负极活性物质的非水系锂二次电池负极和非水系性锂二次电池,所述金属锡-碳复合体的特征在于,其为在由碳构成的片状基质(A)中内含有金属锡纳米颗粒(B)的金属锡-碳复合体,该金属锡-碳复合体具有前述金属锡纳米颗粒(B)的粒径为0.2nm~5nm的范围的金属锡纳米颗粒,且不含1μm以上的粗大的金属锡颗粒。
本发明涉及一种具有锂金属或含锂金属的合金作为阳极材料的原电池,该电池含电解质,该电解质含有在非质子溶剂或溶剂混合物中的锂-双(乙酸基)硼酸盐以及至少一种其它的式I和/或式II的锂络合盐,其中化合物(I)和/或(II)在导电盐中的含量为0.01-20mol%,式(I,II)中X,Y和Z是与连到硼原子或磷原子上的两个氧原子相连接的桥,其选自式(III),其中(i)Y1和Y2一起表示=O,n=0和Y3和Y4各自独立为H或含1-5个碳原子的烷基,或(ii)Y1,Y2,Y3,Y4各自独立为OR(其中R=1-5个碳原子的烷基)、H或1-5个碳原子的烷基R1,R2,其中n=0或1。
本发明提供可提供使充放电容量密度和充放电循环特性进一步提高的锂离子二次电池的锂离子二次电池用碳材料、锂离子二次电池用负极合剂、锂离子二次电池用负极以及锂离子二次电池。上述锂离子二次电池的制造方法包括:混合工序,将含有酚醛树脂和二氧化硅粒子的树脂组合物混合而得到混合物;喷雾工序,将上述混合工序中得到的混合物喷雾而形成液滴;第一热处理工序,对上述喷雾工序中得到的液滴实施第一热处理而生成碳前体;以及,第二热处理工序,对上述第一热处理工序中得到的碳前体实施温度比第一热处理工序高的第二热处理而生成含有碳和由SiOx(0<X<2)表示的氧化硅的碳材料。
一种锂离子二次电池用负极材料,其包含复合粒子,并且拉曼测定的R值大于或等于0.03且小于或等于0.10,通过压汞法得到的细孔直径大于或等于0.1μm且小于或等于8μm的范围内的细孔容积为大于或等于0.2mL/g且小于或等于1.0mL/g,其中,所述复合粒子包含以取向面成为非平行的方式集合或结合的多个扁平状石墨粒子、以及球状石墨粒子。
本发明涉及一种对负极进行预锂化的方法,所述方法包括:第一步骤,将无机材料粉末引入熔融锂中以形成混合物;第二步骤,挤出并冷却混合物,以制备厚度为100‑200μm的锂金属‑无机材料复合带;第三步骤,轧制所述锂金属‑无机材料复合带,以制备锂金属‑无机材料复合薄膜;和第四步骤,将所述锂金属‑无机材料复合薄膜置于负极表面上以形成锂金属‑无机材料复合层。在本发明中,锂金属‑无机材料复合薄膜与负极接合,从而使锂暴露在空气中的时间最小化,因此,本发明具有以下效果:解决了在传统的锂金属‑无机材料混合物的施加中,由于锂金属的高反应性而导致在施加混合物浆料期间锂劣化的问题。利用本发明提供的预锂化的方法制造的用于二次电池的负极具有改善的初始不可逆性,并且使用这种用于二次电池的负极制造的二次电池具有优异的充电和放电效率。
一种锂二次电池正极材料用锂过渡金属类化合物粉末,其主成分为具有能够嵌入和脱嵌锂离子功能的锂过渡金属类化合物,所述锂二次电池正极材料用锂过渡金属类化合物粉末如下获得:在所述主成分原料中,同时添加添加剂1和添加剂2各1种以上,添加比例为相对于主成分原料中的过渡金属元素的总摩尔量、添加剂1和添加剂2总计为0.01摩尔%以上且小于2摩尔%,然后进行焙烧,其中,所述添加剂1为含有添加元素1的化合物,该添加元素1为选自B和BI中的至少1种元素,所述添加剂2为含有添加元素2的化合物,该添加元素2为选自MO和W中的至少1种元素。
本发明提供吸附水量少的铝硅酸盐、可对电池赋予优异的电特性及寿命特性的导电材料、可对锂离子二次电池赋予优异的电特性及寿命特性的锂离子二次电池用导电材料、含有上述锂离子二次电池用导电材料的锂离子二次电池负极形成用组合物、锂离子二次电池正极形成用组合物、锂离子二次电池用负极及锂离子二次电池用正极、以及具有上述锂离子二次电池用负极或锂离子二次电池用正极的锂离子二次电池。
本发明提供一种正极活性材料及其制造方法,所述正极活性材料包含由以下化学式(1)表示的富锂锂锰基氧化物:Li1+aNixCoyMnzMvO2‑bAb(1),其中,0<a≤0.2,0<x<0.4,0<y<0.4,0.5<z<0.9,0<v<0.2,a+x+y+z+v=1,0<b<0.5;M是选自由Al,Zr,Zn,Ti,Mg,Ga,In,Ru,Nb和Sn组成的一种或多种元素;A是选自由P,N,F,S和Cl组成的组的一种或多种元素;在富锂锂锰基氧化物包含(i)锂钨(W)化合物或者(i)锂钨(W)化合物和(ii)钨(W)化合物,所述(i)锂钨(W)化合物包含所述(ii)钨(W)化合物与锂的复合物,基于所述正极活性材料的总重量,所述(i)锂钨(W)化合物或所述(i)锂钨(W)化合物和(ii)钨(W)化合物的含量为0.1重量%至7重量%。
本发明提供锂二次电池用电极粘合剂,其抑制因水解造成酰亚胺基分解而造成的粘合力、强度和拉伸性的降低,所述酰亚胺基包含在用作电极活性物质用粘合剂的聚酰胺酰亚胺中,且所述电极粘合剂通过即使在由于重复充放电而产生水的情况下仍抑制电极的劣化而能够延长锂二次电池的使用寿命;锂二次电池用负极;锂二次电池;制造具有长使用寿命的锂二次电池的方法,所述锂二次电池即使在由于重复充放电而产生水的情况下仍抑制电极的劣化;制造锂二次电池用电极粘合剂的方法;以及汽车。这种锂二次电池用电极粘合剂包含聚酰胺酰亚胺和碳化二亚胺。通过使用包含电极活性物质、聚酰胺酰亚胺、碳化二亚胺和溶剂的涂布液形成电极层而制造锂二次电池。
本发明提供了一种包含富锂锂锰基氧化物的正极活性材料及其制造方法,所述富锂锂锰基氧化物由化学式(1)表示,Li1+aNixCoyMnzMvO2‑bAb(1),其中,0<a≤0.2,0<x≤0.4,0<y≤0.4,0.5≤z≤0.9,0≤v≤0.2,a+x+y+z+v=1,0≤b≤0.5;M是选自由Al,Zr,Zn,Ti,Mg,Ga,In,Ru,Nb和Sn组成的组的一种或多种元素;A是选自由P,N,F,S和Cl组成的组的一种或多种元素;在所述富锂锂锰基氧化物的表面上形成有包含贫锂过渡金属氧化物的涂层,所述贫锂过渡金属氧化物处于锂与过渡金属的摩尔比小于1的贫锂状态,并且,基于所述正极活性材料的总重量,所述涂层的含量为1重量%至10重量%。
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