一种锂离子二次电池用负极材料,其特征在于,包含人造石墨(A)和碳材料(B)的混合物,所述人造石墨(A)中,采用粉末X射线衍射法测定的石墨结构的(002)面的面间距(d(002))在0.335~0.339nm的范围,采用激光衍射法测定的粒度分布的体积累积频率为50%的粒径(D50)为4~10μm,所述碳材料(B)中,d(002)为0.340nm以上,D50为7~17μm且大于所述人造石墨(A)的D50。
本发明提供一种充放电循环特性良好的锂离子二次电池。本发明中涉及一种负极活性物质,其特征在于:作为负极活性物质含有铁氧化物颗粒,上述铁氧化物颗粒互相连接并形成网状结构。
锂离子二次电池用负极材料包含具有由多个扁平状石墨粒子层叠而成的结构的复合粒子,上述复合粒子的粒度分布D90/D10为2.0~5.0,或者上述多个扁平状石墨粒子的粒度分布D90/D10为2.0~4.4。
一种锂离子二次电池用负极活性物质,其包含在表面的一部分或全部中存在碳的硅氧化物粒子,使用波长0.15406nm的CuKα射线作为射线源时,源自Si的2θ=27°~29°的X射线衍射峰强度相对于源自SiO2的2θ=20°~25°的X射线衍射峰强度之比(PSi/PSiO2)为1.0~2.6的范围,由298K时的水蒸气吸附算出的比表面积小于或等于6.5m2/g。
本发明提供一种锂离子二次电池负极用浆料,其含有粘结剂、负极活性物质及水溶性聚合物,其中,所述粘结剂为含有芳香族乙烯基单体单元50重量%~80重量%及烯属不饱和羧酸单体单元0.5重量%~10重量%的粒子状聚合物,该粒子状聚合物的表面酸量为0.20meq/g以上,该粒子状聚合物的与碳酸亚乙酯及碳酸二乙酯的混合溶剂(体积比:碳酸亚乙酯/碳酸二乙酯=1/2)的接触角为50°以下。
非晶质碳材料作为锂离子二次电池负极材料使用,圆形度在0.7以上且0.9以下,平均粒径在1μm以上且30μm以下,过渡金属的合计含量在700ppm以上且2500ppm以下。
一种在低级氧化硅粉末的表面具有导电性碳皮膜的锂离子二次电池负极材料用粉末,其中,利用TPD-MS测得的焦油成分的总含有率为1质量ppm以上、4000质量ppm以下,在拉曼光谱中于1350cm-1和1580cm-1具有峰,1580cm-1的峰的半宽值为50cm-1以上且100cm-1以下。优选利用BET法测得的比表面积为0.3m2/g以上且40m2/g以下,优选导电性碳皮膜所占的比例为0.2质量%以上且10质量%以下。优选低级氧化硅粉末的电阻率为40000Ωcm以下,优选在XRD测定中源自SiOx的晕圈的最大值P1与Si(111)的最强线峰的值P2满足P2/P1<0.01。由此,可提供用于放电容量大,并且循环特性良好,能够耐受实际使用水平下的使用的锂离子二次电池的负极材料用粉末。
本公开提供了锂电极的保护膜及其制造方法、用于锂二次电池的锂电极。保护膜包括第一层和第二层,第一层包括聚乙烯醇(PVA)和聚丙烯酸(PAA)并且是多孔的,第二层设置在第一层上,包括苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物并且是多孔的。
用于锂二次电池的钴氧化物、其制备方法、锂钴氧化物、和锂二次电池,该钴氧化物具有约2.8g/cc‑约3.0g/cc的振实密度、和在如通过X射线衍射所分析的X射线衍射光谱中的在约31.3±1°的2θ处的第二峰对在约19±1°的2θ处的第一峰的约0.8‑约1.2的强度比。
一种锂离子二次电池用负极材料,其特征在于,是由鳞片状石墨粒子、煅烧碳以及能与锂合金化的金属粒子构成的球状的复合体,上述复合体在内部具有空隙,且上述鳞片状石墨粒子在上述复合体的内部非平行地存在,在上述复合体的表面以取向成同心圆状的方式存在,并且上述金属粒子分散地存在于上述复合体粒子中。
锂离子二次电池用负极材料以下述式(1)~(3)中特别规定的量比含有平均粒径10~40μm、平均纵横比小于1.3的中间相小球体石墨化物(A)和平均粒径比该(A)小的其它石墨(B)~(D)。(B)是平均粒径为5~35μm、平均纵横比小于2.0的球状化或椭圆体状化天然石墨,(C)是平均粒径为1~15μm、平均纵横比为5.0以上的鳞片状石墨,(D)是平均粒径为2~25μm、平均纵横比小于2.0且除上述(A)~(C)以外的石墨。a:b=(10~70):(90~30)(1),(a+b):d=(70~98):(30~2)(2),(a+b+d):c=(大于等于85且小于100):(小于等于15且大于0)(3)。a~d分别为对应的成分(A)~(D)的各质量。该负极材料能够在低压力下使负极合剂层高密度化,所以具有使用了该负极材料的负极的锂离子二次电池具有高的放电容量,并具有优异的急速充电性、急速放电性、循环特性。
本发明涉及一种锂离子二次电池用粘接剂,其是用于将构成锂离子二次电池的构件彼此粘接的粘接剂,且所述粘接剂包含粒子状聚合物,所述粒子状聚合物具有核壳结构,该核壳结构具备核部和局部地覆盖所述核部的外表面的壳部,所述核部由相对于电解液的溶胀度为5倍以上且30倍以下的聚合物形成,所述壳部由相对于电解液的溶胀度高于1倍且4倍以下的聚合物形成。
本发明提供在用于锂离子二次电池负极材料时能够得到优良的电池特性的负极材料。一种锂离子二次电池负极材料用石墨质粒子,其为在对球状和/或椭圆体状石墨进行各向异性加压而形成的石墨质粒子的表面的至少一部分具有碳质材料的碳质包覆石墨质粒子,所述碳质包覆石墨质粒子满足下述(1)~(3)。(1)该碳质材料的含量相对于所述碳质包覆石墨质粒子中的所述进行各向异性加压而形成的石墨质粒子100质量份为0.1~3.0质量份。(2)利用压汞仪测定的细孔径1.1μm以下的细孔容积为0.100mL/g以下,并且细孔径0.54μm以下的细孔容积相对于该细孔径1.1μm以下的细孔容积的比率为80%以上。(3)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为40.0mL/100g以下。
本发明涉及非水电解质溶液添加剂和包括该添加剂的用于锂二次电池的非水电解质溶液及锂二次电池,且特别地涉及包含基于环状硫结构的化合物的非水电解质溶液添加剂和由于包括该添加剂而可以改善因金属溶解所致的低压故障的二次电池。
本发明可以提供高容量、且具有高充放电效率的循环特性优异的锂离子二次电池用负极活性物质材料。本发明中,使用将如下负极活性物质利用涂布或成膜形成于集电体上的锂离子二次电池用负极,所述负极活性物质的特征在于,以硅作为主成分,含有至少0.05质量%以上的元素A,所述元素A的原子半径rA相对于硅的原子半径r0满足|(rA-r0)/r0|≤0.1的关系。
本发明提供粘接性良好、对电解液的溶胀度低的锂离子二次电池电极用粘结剂。使用锂离子二次电池电极用粘结剂,其含有:包含化学式(1)~(3)所示的结构单元的聚乙烯醇缩醛系树脂(A)。(R1为氢原子或碳数1~10的烷基。)(R2为包含烯属不饱和键的官能团)。
本发明的锂二次电池正极活性物质用前体至少包含镍,并且满足下述式(1)。0.20≤Dmin/Dmax (1)(式(1)中,Dmin是由激光衍射式粒度分布测定装置对锂二次电池正极活性物质用前体进行测定得到的累积粒度分布曲线中的最小粒径(μm),Dmax是由激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的累积粒度分布曲线中的最大粒径(μm)。)。
本发明提供一种具有优异的粘附强度和透气性的用于锂二次电池的隔板,所述用于锂二次电池的隔板包括:多孔聚合物基板;和包括无机颗粒和粘合剂的多孔涂层,其中当所述粘合剂通过在190℃下加压而制备为厚度为0.4mm的粘合剂试样时,所述粘合剂试样包括具有15℃至27.6℃处的tanδ峰的第一粘合剂和具有8℃至20.2℃处的tanδ峰的第二粘合剂,如由动态力学分析(DMA)所测定。
一种锂离子二次电池(1),具备进行使用锂离子的充放电的电池部(100)、和在内部收纳电池部(100)的外装部(30)。电池部(100)是将第1电池部(10)和第2电池部(20)层叠而构成的,该第1电池部是将第1正极层(11)、第1固体电解质层(12)、第1负极层(13)和第1负极集电体层(14)层叠而成的,该第2电池部是将第2正极层(21)、第2固体电解质层(22)、第2负极层(23)和第2负极集电体层(24)层叠而成的,在外装部(30)内第1电池部(10)和第2电池部(20)串联地连接。
本发明提供一种放电容量和循环特性优异的锂离子二次电池。其中,锂离子二次电池用正极活性物质含有:化学式Lix(NiyMa1‑y)O2(0.95≤x≤1.05、0.70≤y≤0.95,Ma为选自Co、Mn、V、Ti、Fe、Zr、Nb、Mo、Al、W中的至少1种元素)所表示的第一化合物、和化学式LiVOPO4所表示的第二化合物,在以5℃/分钟的条件测定上述第一化合物与上述第二化合物的混合物的DSC分析(差示扫描量热分析)中,在将150℃到260℃的放热峰的半峰宽设定为W的情况下,W>5.0℃。
一种锂离子二次电池的正极板,包含:集电箔;位于集电箔上的活性物质层,所述活性物质层包含正极活性物质粒子,所述正极活性物质粒子含有锂氧化物;以及位于活性物质层上的保护导电层,所述保护导电层包含导电材料和粘结剂但不包含正极活性物质粒子。
根据本发明的锂离子二次电池的负电极包括:负电极活性材料以及粘合剂,其中所述负电极活性材料满足以下的要求(A)、(B)和(C):(A)石墨粉末用作芯材料,并且所述石墨粉末的表面的至少一部分涂覆有结晶度比石墨粉末低的碳材料;(B)使用氮吸附BET方法测量的比表面积大于等于0.8m2/g并且小于等于5.3m2/g;以及(C)根据JIS?K?6217-4测量的邻苯二甲酸二丁酯吸附的量大于等于32cm3/100g并且小于等于45cm3/100g。
本发明提供即使以高电压进行充电循环特性也良好的锂离子二次电池用正极活性物质及其制造方法。使包含过渡金属元素的含锂复合氧化物与组合物(1)接触而获得附着有包含金属元素(M)的化合物的粒子(Ⅰ)后,与通过加热而产生HF的化合物混合并进行加热,从而获得在含锂复合氧化物的表面形成有包含金属元素(M)和氟元素的被覆层(Ⅱ)的粒子(Ⅲ)。组合物(1):不含Li元素且包含选自Mg、Ca、Sr、Ba、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Pb、Cu、Zn、Al、In、Sn、Sb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Dy、Er和Yb的至少一种金属元素(M)的化合物溶解或分散于溶剂而形成的组合物。
本发明提供一种在应用于全固态锂离子电池时具有良好的输出特性和循环特性的全固态锂离子电池用正极活性物质。一种全固态锂离子电池用正极活性物质,其具有:核正极活性物质,组成由下式:LiaNibCocMdO2(式中,M是选自Mn、V、Mg、Ti以及Al中的至少一种元素,1.00≤a≤1.02,0.8≤b≤0.9,b+c+d=1)表示;以及覆盖部,形成于核正极活性物质的表面,覆盖部是包含Li和Nb、以及价数比Nb高的过渡金属的氧化物。
本发明涉及用于制备锂复合过渡金属氧化物的装置、使用其制备的锂复合过渡金属氧化物以及制备锂复合过渡金属氧化物的方法,其中所述装置包含在流体的流动方向上连续排列的第一混合器和第二混合器,所述第一混合器包含封闭结构,所述封闭结构包含:中空的固定圆筒;旋转圆筒,其具有与所述中空的固定圆筒的轴相同的轴且具有比固定圆筒的内径小的外径;电机,其生成用于使旋转圆筒旋转的电力;旋转反应空间,其为在中空的固定圆筒与旋转圆筒间的隔离空间,其中形成沿旋转轴周期性地排列且以相反的方向旋转的环状涡对;第一入口,其用于将原料引入旋转反应空间;以及第一出口,其用于排出从旋转反应空间中形成的反应流体。
提供可抑制伴随着充放电循环的电池内部的内部电阻上升的锂离子二次电池用正极活性物质及包含其的正极、以及具备该正极的锂离子二次电池。为此,包含由Li1+αNixCoyM11‑x‑y‑zM2zO2+β表示的锂复合化合物,在将通过水银压入法测定的开口直径0.6μm以下的空孔率定义为Pi、将放入直径10mm的模具并在40MPa的负载下压制后通过水银压入法测定的开口直径0.6μm以下的空孔率定义为Pp时,Pp/Pi的值设为1.5以下。
本发明的目的在于提供可以提高锂二次电池的容量保持率并提高容量的钴酸锂。本发明的钴酸锂的特征在于,平均粒径为15~35μm,Li/Co摩尔比为0.900~1.040,并且残留的碱量为0.05质量%以下。
本发明涉及一种方法,该方法用于结合阳极预锂化、限制的电压形成循环、以及通过加热存储加速老化,从而使锂离子电化学电池的比容量、体积容量密度以及容量保持率最大化。
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