本发明公开一种复合锂金属负极材料的制备方法及应用,将负载材料均匀沉积在集流体表面,得到复合集流体;以复合集流体作为负极,加上隔膜、锂片、电解液组装成锂电池,进行充放电,在复合集流体上沉积锂金属,同时在高电位区负载材料被还原,原位形成人工SEI膜,形成复合锂金属负极材料;本发明复合集流体制备方法简单,材料易得等优点;得到的人工SEI膜保护层具有良好的锂离子导电性、高的弹性模量和电化学稳定性,能有效抑制锂枝晶的形成和界面副反应,提高锂金属负极的安全性和循环稳定性。
本发明公开了一种以人造沸石为原料来制备高温吸收CO2的硅酸锂材料的方法。提供了一种用人造沸石制备的高温CO2吸收剂硅酸锂材料的制备工艺。将不同配比的LiNO3与人造沸石通过离子交换、溶胶-凝胶法制备出硅酸锂前驱体,在600℃~900℃温度下焙烧2h~8h合成硅酸锂材料。制备所得的硅酸锂材料在热重分析仪中于400℃~700℃温度下,在不同配比的CO2和N2气氛中来吸收CO2。本发明针对电厂、烟道气中排放出的大量的高温CO2的问题,回收碳资源,减少CO2的排放。该发明方法是以廉价的人造沸石和LiNO3为原料,采用离子交换、溶胶-凝胶法合成了硅酸锂材料。与已有技术相比,本发明所使用的原料人造沸石廉价易得,降低了硅酸锂材料的制备成本,易于实现工业化生产。
本发明公开一种高电压混合型锂离子超级电容器及其制备方法。所述高电压混合型锂离子超级电容器,包括正极片、负极片、介于正负极之间的隔膜、填充于正负极和隔膜空隙中的电解液、壳体,正极片和/或负极片由集流体和涂布在集流体表面的包括纳米碳材料的电极材料组成,电解液为有机溶剂、锂盐、添加剂混合而成的高电压电解液。所述高电压混合型锂离子超级电容器的制备方法,包括高电压电解液制备、正极片制备、负极片制备、封装步骤。本发明引入纳米碳材料对5 V正极材料及多孔碳材料进行复合改性,通过优化电解液,以及对电容器的正、负极容量比进行优化,使本发明的电容器具备较高的工作电压、能量密度、功率密度、安全性、循环使用寿命。
本发明涉及一种从锂电池正极浸出废液中回收有价金属的方法。本发明锂电池正极浸出废液经蒸发结晶,然后真空焙烧得到焙烧产物;在无氧环境中,将焙烧产物加入到丙三醇中浸出反应,过滤得到钠富集液和除钠渣,钠富集液减压蒸馏得到碳酸钠和丙三醇;将氧化钙和去离子水加入到除钠渣中,超声条件下反应后过滤得到含钙废渣和氢氧化锂富集液,氢氧化锂富集液冷却结晶,固液分离得到氢氧化锂晶体和循环母液,循环母液返回替代去离子水处理除钠渣;含钙废渣经真空焙烧得到氧化钙和焙烧尾气,焙烧尾气与氢氧化锂晶体共同焙烧得到Li2CO3‑0产品。本发明将锂电池浸出废液中复杂的有机酸盐转化为易处理的碳酸盐和氧化物,回收浸出废液中的有价金属锂镍、钴和锰。
本发明公开一种锂离子电池正极材料溶剂热合成的方法,属于新能源锂电池正极材料技术领域。本发明所述方法为:将醋酸盐和尿素溶解在有机溶剂中,然后再将以上混合均匀的溶液转移到高压反应釜中,在高温高压下,尿素分解出CO2气泡,与金属离子反应形成晶体,伴随着晶体的长大产生沉淀;再将所得到的产物抽滤、干燥、掺锂研磨后进行煅烧,即得到最后的锂离子电池正极材料。本发明所述方法制备得到的锂离子电池正极材料能提高电池的充放电容量和循环稳定性。
本发明公开了属于能源材料制备技术领域的一种锂位与铁位同时掺杂合成磷酸铁锂复合电池材料的制备方法。将磷酸铁、碳酸锂、碳源、锂位掺杂金属离子以及铁位掺杂金属离子按比例混合均匀,置于球磨机中,加入乙醇球磨150-300min,将球磨产物放入管式炉中,在氮气气氛中,于150-250℃预热100-250min后,以5-40℃/min加热速率升温,于500-800℃恒温焙烧30-200min,然后以5-20℃/min降温速率冷却至室温,制得锂位与铁位同时掺杂的磷酸铁锂粉末。本发明解决了磷酸铁锂正极材料电导率低,大电流放电性能差等问题。
本实用新型公开了一种锂离子电池用六氟磷酸锂釜式高效合成反应装置,包括釜体,釜体内部设有连接块,连接块内壁设有空腔,空腔顶部转动设有上转轴,连接块底部转动设有下转轴,上转轴底部套设有圆锥齿轮一,下转轴顶部套设有圆锥齿轮二,空腔内壁转动设有圆锥齿轮三,上转轴外壁设有搅拌机构,下转轴外壁设有若干搅拌叶二,下转轴外壁延伸至釜体底部设有刮板。本实用新型通过设置釜体、电机、上转轴和搅拌叶二,可以使搅拌叶一与搅拌叶二带动溶液反向转动,可以同时对溶液进行双向搅拌,加强溶液翻滚的力度,提高搅拌的均匀度,刮板沿着釜体底部转动,对底部的溶液进行搅拌,避免有颗粒在釜体底部堆积。
本实用新型公开了一种新型电池锂膜加工用切锂装置,包括主体、进料口与伸缩套筒,所述主体的下端外表面焊接有支撑柱与电机,所述支撑柱的下端外表面焊接有底座,所述主体的前端外表面焊接有固定块,且固定块的一侧外表面活动安装有第一转轴,所述第一转轴的外表面包裹有传动轴,所述主体的一侧活动安装有滑块,所述电机的一侧活动安装有第二转轴,且第二转轴的外表面包裹有传动带,所述主体的上端外表面设置有螺孔与密封条,所述主体的内部活动安装有第三转轴。本实用新型所述的一种新型电池锂膜加工用切锂装置,设有涡轮蜗杆、伸缩套筒与滑块,能够便于人们切割电池膜,并能保证产品的质量,还可以减轻人们的工作强度,带来更好的使用前景。
一种高倍率及循环性能优异的锰酸锂锂离子电池正极材料的制备方法,具体是把反应物硝酸锂、醋酸锰和醋酸铜放入坩埚,加入适量硝酸,再在马弗炉内燃烧保温,即可获得尖晶石型LiCu0.05Mn1.95O2电极材料。本发明所提出的尖晶石型LiCu0.05Mn1.95O4锂离子电池正极材料的制备方法具有操作简单、合成速度快、成本低廉和易于实现规模化生产的特点。
本发明公开了一种碳纳米纸负载磷酸亚铁锂锂离子正极及其制备方法。正极包括:碳纳米纸是由碳纳米管、碳纳米纤维中的一种或者混合聚集而成的疏松多孔的网络结构,孔隙率50%以上;磷酸亚铁颗粒均匀附着于柔性的、疏松多孔的、导电良好的碳纳米纸上。其制备方法包括制备分散液,负载磷酸亚铁锂,施胶,烘干过程。本发明采用LiFePO4纳米颗粒直接负载与纳米网状结构的碳纳米纸上,避免了LiFePO4纳米颗粒在传统浆料制备中的难以分散问题。同时碳纳米纸是碳纳米网状结构,即充当导电填料的作用,又充电集流体作用。
本发明公开一种从锂矿石中富集锂同时制备硅铁合金回收氧化铝的方法,将锂矿石、还原剂、铁源、钙质添加剂、粘结剂混合均匀得到混合物料,将混合好的物料造球后进行干燥,干燥后的料球置于通有保护气氛的矿热炉中进行熔炼;熔炼产物为富锂灰,硅铁合金以及富铝渣,原则工艺流程如下图所示。本发明具有原料适应性强,工艺流程简单,资源综合利用率高,不产生固体废弃物,对环境友好等优点。
本发明提供了一种回收钴酸锂电池正极材料中锂和钴的方法,包括以下步骤:将氯化胆碱、草酸与添加剂混合,得到低共熔溶剂,其中,添加剂为水或无水乙醇;将钴酸锂电池正极与低共熔溶剂混合后搅拌浸出,静置后分离,得到草酸锂沉淀和含钴滤液;收集草酸锂,并对含钴滤液中的钴进行回收。本发明方法通过一次浸出即可将锂转变为钴酸锂沉淀进行回收,工艺简单,操作方便。
本发明属于二次资源回收技术领域,具体涉及一种从废旧钴酸锂电池正极片中回收氯化锂、氧化钴的方法。包括如下步骤:S100:将废旧钴酸锂电池的正极材料进行机械破碎,得到含LiCoO2的正极材料粉末;S200:将得到的含LiCoO2的正极材料粉末与CaCl2球磨混合得到混合物料;S300:将混合物料在真空条件下进行焙烧,并分别收集LiCl的气态冷凝物和含CaO、CoO、CaCl2的固态混合物;其中:焙烧温度为800~900℃,焙烧的升温速率为5~20℃/min,保温时间为90~150min,真空度为1~100Pa;S400:将含CaO、CoO、CaCl2的固态混合物进行水洗,得到含CaO、CoO的滤渣;S500:在含CaO、CoO的滤渣中加入萃取剂萃取得到CoO。本发明具有回收工艺简单、回收流程短、回收效率高的优点。
本发明提供了一种低锂、铜含量复合掺杂型锰酸锂正极材料及其制备方法,该正极材料的化学式为Li(Li0.05Cu0.05Mn1.90)O4。该材料的制备方法是将可溶性锂盐、锰盐和铜盐按一定比例预融后,放入马弗炉一次焙烧,在500oC下焙烧3h,冷却一次焙烧产物并研磨成粉后再进行二次焙烧,在700oC下焙烧6h得到最终产物。本发明所制备正极材料颗粒为亚微米级,微观形貌规则,结晶性能好,倍率性能和循环性能优异。此制备方法具备操作简单、成本低廉和易于实现规模化生产的特点。
本发明涉及电池技术领域,尤其涉及一种锂电池的阴极材料及锂电池,包括:第一化合物、粘合剂和第二化合物,所述第二化合物包含具有下述通式的锂过渡金属氧化物:Li+xMnyM2-yO4,和包含具有下述通式的锂过渡金属氧化物:Li+xNi1-y-zMnyCozMpO2,所述第二化合物的平均粒径比所述第一化合物的平均粒径大;所述第一化合物包含具有下述通式的锂金属磷酸盐:Li+xMyPO4;以及所述第一化合物以质量计为阴极材料总量的51%至98%。本发明通过采用上述两种化合物及粘合剂,显著提高了阴极材料的电性能和热性能,更适合于电动汽车和笔记本电脑中使用。
本发明公开一种具有单晶结构的富锂锂电池正极材料,属于锂离子电池正极材料领域。本发明所述方法为将过渡金属盐、钠盐和锂盐化合物制备成混合金属离子溶液,将柠檬酸溶于乙二醇中搅拌溶解,然后加入金属离子溶液,搅拌溶解形成混合溶液,然后制备成凝胶;将凝胶在真空环境中干燥,然后取出研磨,煅烧得到钠前驱体;将钠前驱体与混合锂盐在250~300℃下反应3~5h,之后取出过滤,清洗,干燥即得到最终产物。本发明所述方法制备得到的材料颗粒大小为纳米级别单晶颗粒,振实密度高,颗粒均匀细小,其二维(2D)纳米结构具有开放性的优势;所述方法方便简单,适合于大规模生产。
传统锰酸锂正极材料因具有高温循环性能差的弱点而未能大规模的应用。本发明获得了高温性能优异的去顶八面体型LiMn2O4锂离子电池正极材料,这种材料在55℃条件下100次循环后能够放出97.8mAhg-1的容量。因此,这种具有去顶八面体型LiMn2O4的材料将推动锰酸锂正极材料的大规模化应用。
本发明公开一种选择性提锂回收废旧锂离子电池的方法,将废旧锂离子电池三元正极材料与球磨剂加入到等离子体球磨机中,在保护气氛下进行球磨,在室温下,将等离子体球磨产物放入超纯水中,进行超声水浸,超声水浸完成后,真空抽滤分离,浸出液加入饱和Na2CO3溶液制备电池材料Li2CO3;浸出渣、葡萄糖、超纯水混合进行水热反应,水热完成后,真空抽滤得到锂硫正极材料的中间产物,将中间产物低温碳化,制成锂硫正极材料;本发明方法简单易行,反应时间短、反应温度低、可系统回收电池中的有价金属、绿色环保,可大规模应用。
本发明公开一种锂辉石真空冶炼提取金属锂并制备铝硅合金的方法,属于冶金技术领域。本发明所述方法为:将锂辉石、粘土和褐煤按褐煤中C和锂辉石(LiAl[Si2O6])的摩尔比6~7:1均匀混合得到混合料,将混合料压制成型后在真空条件下进行煅烧;煅烧的挥发物进行冷凝得到金属锂,被还原产物进行冷凝得到铝硅合金。本发明所述方法具有原料易得、反应温度低、流程短、工艺简单、易操作、成本低、对环境无污染等优点。
本发明公开了一种锂辉石制备铝硅合金并富集锂的方法,按褐煤中C和锂辉石的摩尔比6~7:1的比例,将褐煤和锂辉石混合,同时添加粘土,混匀;将混合料压制成型后在电弧炉中进行煅烧;收集煅烧的挥发物得到富锂灰,煅烧产物冷凝后得到铝硅合金;本发明具有原料易得、反应温度低、流程短、工艺简单、易操作、成本低、对环境无污染等优点。
本发明提供一种锂电池安全防护方法、装置及锂电池,解决现有技术中锂电池着火破裂后如何控制燃烧,使燃烧不迅速蔓延,并且如何隔离燃烧的锂电池并降低爆炸带给外部环境的影响,进而提高锂电池的使用安全性的技术问题。所述方法包括:将锂电池置于具有气密性的封闭壳体中;以及,在所述封闭壳体上设置安全阀;所述装置包括:具有气密性的封闭壳体;以及,设置在所述封闭壳体上的安全阀;所述锂电池采用如前所述的方法防护或进一步包括如前所述的锂电池安全防护装置。本发明能够有效的提升锂电池的使用安全性,减少锂电池因爆燃而引发的危害。
本发明公开了一种从废旧锂离子电池中火法回收锂的方法,其特征在于,包括:将预处理的废旧锂离子电池与添加剂混匀后通过进料装置喷入铜熔渣进行还原熔炼;还原熔炼过程电池中锂元素与添加剂相互作用,转化为易挥发的含锂化合物挥发进入气相,含锂烟气经冷凝后进行收集;铜渣和废旧锂离子电池中的铜、钴以及部分铁元素经还原熔炼后以金属相形式与渣相分离,获得铜钴铁合金;本发明通过加入添加剂使渣中锂元素在还原熔炼过程挥发进入气相,通过快速冷凝进行回收,在回收铜、钴、铁的同时实现了锂的高效富集回收,工艺简单,可操作性强,易于规模化生产应用。
本发明公开了一种三元锂电池正极材料再生方法及三元锂电池正极材料,其中,方法包括步骤:提供废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液;向所述废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液中加入镍源、钴源、锰源,得到混合富镍钴锰浸出液;对所述混合富镍钴锰浸出液进行氧化沉淀,得到三元锂电池正极材料前驱体;将所述三元锂电池正极材料前驱体与锂源混合,进行煅烧处理,得到所述三元锂电池正极材料。本发明针对现有共沉淀方法和萃取分离方法的不足,通过氧化沉淀的方式共沉淀镍、钴、锰,不仅沉淀时间短、操作简单、沉淀率高、成本低,而且前驱体经过补锂再生后的充放电性能优异。
本发明涉及一种立式磨浸强化锂云母酸浸提锂的方法和装置,属于湿法冶金技术领域。将锂云母原矿粉碎得到锂云母原矿粉末;将得到的锂云母原矿粉末与H2SO4溶液充分混合,加入到立式陶瓷研磨机中,并加入氧化锆珠,升温至120~150℃,控制搅拌速度为500~1300rpm,磨浸焙烧1.5~3h,获得焙烧料;将焙烧料自然冷却,加入蒸馏水,在温度为60℃、搅拌速度为500~1600Rpm,浸出3h;浸出完成后过滤得到含锂浸出液,锂的浸出率为96.96%~97.63%。本发明解决硫酸焙烧中酸耗量大、能耗量大、易腐蚀设备等问题。
本发明涉及一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料及其制备方法,属于锂离子电池技术领域。锂铁锰氧正极材料固溶体的化学式为Li1.2Mn0.4Fe0.4O2,结构为层状α-NaFeO2结构和岩盐结构,层状α-NaFeO2结构的空间群为Rm,岩盐结构的空间群为Fmm。用共沉淀,水热,固相烧结三步法来制备。首先以共沉淀法制备铁锰的氢氧化物,控制反应pH和温度等,然后将铁锰的氢氧化物前躯体与氢氧化锂、矿化剂、氯酸钾混合,220℃下水热反应8~48h,再和一定量的氢氧化锂混合,500℃~750℃烧结16~20h,得到高容量铁锰基固溶体正极材料。工艺过程简单,操作简便,能够很好的控制晶体颗粒大小。
本发明公开一种从废旧锂电池中水浸出锂的方法,属于废旧锂离子电池回收领域;称取天然石墨粉和废镍钴锰酸锂正极材料其天然石墨粉含量为23%~38%,放入行星球磨机中进行球磨混合得到混合料;将混合料放入气氛箱式实验炉中进行还原焙烧,焙烧气氛为氩气,以5℃/min的升温速率升温至650℃~700℃,并保温一段时间,焙烧完以后随炉冷却至室温得到焙烧产品;将焙烧完的产品用去离子水用磁力搅拌器进行水浸,随后抽滤洗涤得到锂的浸出液。
一种储能型钛酸锂锂离子电池涉及锂离子电池制造技术领域,尤其涉及一种储能型钛酸锂锂离子电池。该锂离子电池,包含阴极,阳极,介于阴极和阳极之间的隔膜及电解液。该储能型钛酸锂锂离子电池,电解液内添加0.2%‑0.8%的醚,电池注液完成在高温条件下进行激活,激活后电芯高温陈化,除去水份。所制得钛酸锂电池具有高温条件下使用不易产气等特点。
本发明公开了一种镍掺杂富锂尖晶石锰酸锂正极材料制备方法。该方法包括如下步骤:按照分子式Li1.05Ni0.05Mn1.90O4的锂、锰和镍离子摩尔比1.05 : 1.90 : 0.05,准确称取锂盐、锰盐和镍盐于烧杯中,用适量蒸馏水在50℃搅拌溶解形成均一混合溶液后,搅拌下逐滴加入氧化剂,保温5‑15min。在100℃条件下恒温加热使溶液蒸发掉一定体积的水分,并转移至瓷坩埚中。将盛有溶液的瓷坩埚置于150℃的程序升温箱式电阻炉中保温加热5min,然后在400℃空气气氛下燃烧反应30‑60min,最后在500℃保温1‑2h,冷却后研磨。将研磨后的粉末在600‑700℃焙烧并保温3‑6h,再次研磨得最终产物。本发明所制备的正极材料具有较高的结晶性,规则的八面体形貌,均一的颗粒尺寸分布,优异的循环稳定性和倍率性能。
本发明提供了一种废旧锂离子电池回收再生钴酸锂的方法,方法包括:将废旧锂离子电池正极片剥离铝片,得到正极活性物质;配制低共熔溶剂,其中,低共熔溶剂为氯化胆碱‑草酸、甜菜碱‑草酸或羟丙基三甲基氯化铵‑草酸;将正极活性物质加入低共熔溶剂中,在50℃~80℃下搅拌浸出,固液分离后得到含碳滤渣和含钴、锂的滤液;将含钴、锂的滤液稀释,搅拌后静置,固液分离后得到含草酸钴的滤渣以及含锂的滤液;向含锂的滤液中通入二氧化碳气体或加入碳酸,过滤后得到碳酸锂沉淀;将含草酸钴的滤渣以及所述碳酸锂沉淀干燥、研磨后混合,焙烧,得到钴酸锂。本发明的方法工艺简单、金属回收率高;回收过程条件要求低,浸出温度要求低,环境友好。
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