天津有色金属加工技术理论与应用

固态二次锂电池中电解质层-锂负极间的界面修饰方法 684     

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本发明涉及一种固态二次锂电池中电解质层‑锂负极间的界面修饰方法，包括以下步骤：(1)室温条件下，在充满氩气的手套箱中，配置前驱体溶液，前驱体溶液包括氰基丙烯酸酯、无机锂盐和锂负极表面成膜添加剂；其中，所述无机锂盐和锂负极表面成膜添加剂在整个前驱体溶液中的质量分数为5％‑15％；(2)将前驱体溶液采用涂布的方法涂布在锂负极表面，并将正极‑固态电解质层贴合在锂负极表面，之后进行扣式电池装制，并室温下静止24小时，使氰基丙烯酸酯充分进行原位聚合反应，最终在锂负极表面形成复合固态电解质缓冲层。本发明采用在电解质层和锂负极层间原位聚合形成复合固态电解质缓冲层，有效提升了固态二次锂电池的性能。

锂粉或锂合金粉的制备方法 870     

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本发明公开一种锂粉或锂合金粉的制备方法，包括如下步骤：1)将锂或锂合金加入盛有惰性有机溶剂的容器中；惰性有机溶剂为不与锂或锂合金反应的有机溶剂；2)经超声处理，即得保存在有机溶剂内的锂粉或者锂合金粉。该制备方法能在低于锂的熔点的温度条件下制得产品，操作简单，对设备要求低，能得到微米级锂粉或锂合金粉。

基于复合锂金属负极的锂离子电池 987     

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本实用新型涉及一种基于复合锂金属负极的锂离子电池，其特征是：包括锂离子电池结构和复合锂金属负极，所述复合锂金属负极采用通过原位压制构成无穿透孔网络结构的复合锂金属负极，所述复合锂金属负极由锂金属丝编织构成网状的复合锂金属负极的主体结构，复合锂金属负极的主体结构的外表面包覆有保护层，保护层构成非穿透孔的复合锂金属负极支撑结构。有益效果：本实用新型应用于基于锂金属为负极的电池体系，锂负极的保护层可导通锂离子，在充放电过程中，锂金属保护层作为支撑结构，降低锂金属的界面阻抗，同时防止锂金属粉化和避免锂枝晶的产生。有益于改善基于锂金属负极的电池结构形变。

全固态锂电池负极、其制备方法和全固态锂电池 629     

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公开了一种全固态锂电池负极、其制备方法和全固态电池。全固态锂电池负极包括集流体和附着于集流体表面上以锂碳复合材料为活性物质的电极材料层，所述电极材料层由微纳米级的金属锂‑骨架碳复合材料组成，或者所述电极材料层包含微纳米级的锂合金‑骨架碳复合材料。

锂离子-硫二次电池的制备方法 847     

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本发明公开了一种锂离子-硫二次电池的制备方法，其正极电解液为0.005～1mol/L多硫化锂溶液，溶剂为1, 3-二氧五环的环烃衍生物、乙二醇二甲醚的直链醚类、四氢呋喃的环状醚类中的一种或几种任意比例的混合液，再添加0.2～1.5mol/L双三氟甲烷磺酰亚胺锂或硝酸锂；负极电解液为0.1～1mol/L的硝酸锂溶液，溶剂为含有1mol/L双三氟甲烷磺酰亚胺锂的1, 3-二氧五环和乙二醇二甲醚任意比例的混合液。正极室、负极室分别与正极储液罐、负极储液罐相连，两循环泵分别使正极储液罐中的正极电解液与负极储液罐中的负极电解液循环使用。本发明通过电解液的循环流动，单个电池首次放电容量可达4568mAh/dm2，并且可以根据用电需要增加或减少电池组内电池的个数，比普通锂硫电池的实际应用性更强。

扣式锂电池负极用锂绳及其加工方法和加工装置 1045     

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本发明涉及一种一次锂电池负极材料,尤其涉及一种一次扣式锂电池的负极用金属锂绳的加工装置、加工方法和用该装置和方法生产出来的金属锂绳。根据锂的性质,在加工装置中,利用模具口形状不同,通过挤压得到横截面为圆形或多边形的锂绳。在锂绳收取卷绕装置中,通过卷绕盘移动而将锂绳卷绕在卷绕盘上。本发明的有益之处在于,通过所述的加工装置和加工方法得到的金属锂绳冲切下的锂绳小段呈圆柱形,当与负极壳冲压组装时,更容易形成圆形负极充满负极壳底面,不宜出现负极不满、缺边等缺陷,且可以实现机械自动化组装,锂电产品质量更稳定。

ZrO2包覆锂离子电池富锂层状正极材料的改性方法 738     

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本发明公开了一种ZrO2包覆锂离子电池富锂层状正极材料的改性方法。该改性方法过程包括：将异丙醇锆、正丙醇锆或锆酸四丁酯溶解在溶剂中，配制成0.001~1mol/L锆盐溶液；按照ZrO2与富锂层状正极材料的质量比，将富锂层状正极材料分散在配制好的锆盐溶液中，超声混合，密封搅拌，得溶胶；将制得的溶胶蒸干溶剂、干燥得固体物；将所得固体物在350℃~600℃，烧结1h~10h，制得ZrO2包覆锂离子电池富锂层状正极材料。本发明所制备的电极材料具有电化学容量高、循环稳定性好、倍率性能优异等特点，并且制备过程简易、成本低廉、重现性好。

锂电池负极及其制备方法、锂电池 603     

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本发明属于二次电池技术领域，尤其涉及一种锂电池负极，包括锂片以及原位生成于所述锂片表面的具有贝壳类结构的复合材料层，所述复合材料层由带电负性的无机纳米片以及电解液中的锂离子共沉积而得。带有电负性的无机纳米片吸附大量的锂离子，在电场作用下伴随着锂离子迁移，在锂离子还原的过程中参与沉积并诱导锂沉积，从而消除锂枝晶的生长。另外，本发明还涉及一种所述锂电池负极的制备方法以及一种含有所述锂电池负极的锂电池。

高镁含量的锂镁合金为负极的锂硫二次电池 934     

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本发明涉及一种高镁含量的锂镁合金为负极的锂硫二次电池，包括负极片、正极片、隔膜和电解液；所述的负极片为锂镁合金负极材料，锂镁合金中镁的含量为15wt%~35wt%；锂的含量为65wt%~85wt%。所述的锂镁合金为锂镁固溶体，表现出金属锂的晶相；所述的正极片为硫碳复合正极材料，其中硫与碳的比例为60:40~80:20。采用锂镁合金替代锂不仅能够保证负极在循环过程中的稳定，还能够抑制锂枝晶的产生。采用该负极的锂硫二次电池具有高比容量和优异的稳定性，制备方法简单易行，有利于工业化生产。

使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法 859     

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本发明提供一种使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法。通过对氧化石墨烯分散液进行加工，制备得到氧化石墨烯薄膜，将氧化石墨烯膜进行干燥，对干燥后的氧化石墨烯膜进行图案化处理：利用大功率光源对覆盖有适当掩模板的氧化石墨烯膜进行光刻蚀处理，除去氧化石墨烯膜的暴露部分。将金属锂在惰性气氛中利用加热设备进行热处理，其升温速率为1～50℃/min，最终温度为200～500℃；将图案化处理后的氧化石墨烯与熔融金属锂接触，得到金属锂横向生长的复合金属锂负极。利用该方法将金属锂与图案化的还原氧化石墨烯复合，得到控制枝晶横向生长的复合金属锂负极；用作锂离子电池负极，电池的容量以及循环稳定性均得到了提升。

锂离子电池用碳包覆型钛酸锂的制备方法 685     

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本发明公开了一种锂离子电池用碳包覆型钛酸锂的制备方法,包括:1)按比例称取锂盐和二氧化钛,加入分散剂,球磨法充分混合,然后真空烘干制得前驱体;2)将制得的前驱体在750～1000℃下焙烧8～20H,制得钛酸锂;3)通过浸渍蒸干法将碳源物质包覆在制得的钛酸锂表面;4)将包覆有碳源物质的钛酸锂置于管式炉中,在惰性气体保护下,在750～1000℃下焙烧0.5～5H,得到碳包覆型钛酸锂。本发明的制备方法通过碳包覆材料的热解反应在钛酸锂表面形成化学包覆碳,这种包覆碳与钛酸锂材料表面接触更牢固紧密,从而大大改善了材料的电子导电能力,有效提高了材料的倍率充放电性能。

钛酸锂表涂负极及使用该种负极的锂离子电池 605     

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本发明公开了一种钛酸锂表涂负极及使用该种负极的锂离子电池。所述钛酸锂表涂负极包括负极片和钛酸锂涂层，所述钛酸锂涂层包括：纳米材料90-97%（重量比）、粘结剂3%-10%（重量比），所述纳米材料为纳米钛酸锂，或纳米钛酸锂与纳米氧化铝、纳米氮化铝中的一种或两种的组合，所述粘结剂为SBR与CMC组合、PVDF、PVDF-HFP、聚丙烯酸酯中的一种，所述钛酸锂涂层的浆料还包括溶剂，所述溶剂为去离子水、NMP中的一种，所述钛酸锂涂层的浆料的固体含量为20%-60%，所述钛酸锂涂层的浆料涂覆在负极片两面。本发明提供的使用钛酸锂表涂负极的锂离子电池在不影响电池安全特性的前提下，具有更好的电解液浸润性，可以与隔膜形成充分接触的液相界面，对电池的倍率性能以及循环性能具有提升作用。

废旧锂离子电池为原料制备碳基锂离子筛的方法 889     

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本发明涉及一种废旧锂离子电池为原料制备碳基锂离子筛的方法，特别是以废旧三元锂离子电池负极材料作为锂源，废旧三元锂离子电池正极材料作为锰源，通过电解氧化将二氧化锰镀覆在含锂盐的负极碳材料上，后处理得到化学组成为MnO2﹒0.5H2O﹒x C的碳基锰系锂离子筛，其中，x=5‑20，其锂吸附容量为15‑30mg/g，吸脱附循环10次后锂离子筛的锰溶损率为0.4%‑0.8%。本发明利用废旧三元锂离子电池正极材料中低价值的锰和负极材料中难以回收的锂综合利用制备了高附加值的碳基锰系锂离子筛。本发明中废旧三元锂离子电池正极材料电解还原浸取和二氧化锰电解氧化镀覆同时进行，使电流效率成倍提高。

预锂化核壳结构钴酸锂的制备方法和应用 905     

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本发明提供了一种预锂化核壳结构钴酸锂的制备方法和应用，该方法包括如下步骤：（1）制备碳纳米管负载掺杂铁酸锂Li5FenX(1‑n)O4；（2）制备表面自组装膜修饰碳纳米管负载掺杂铁酸锂Li5FenX(1‑n)O4；（3）制备钴酸锂前驱体晶种钴酸盐MCo2O4；（4）制备钴酸锂前驱体；（5）制备钴酸锂；（6）制备表面包覆钴酸锂（7）制备表面氮化物包覆钴酸锂。本发明所述的预锂化核壳结构钴酸锂采用钴酸盐做为晶种，在水溶液中碳纳米管负载预锂化正极材料掺杂铁酸锂自组装方式制备生成钴酸锂前驱体；制备含钛元素氧化物包覆层，氮化反应生成含氮化钛和氧化物的包覆钴酸锂。

酸处理掺铝尖晶石富锂锰酸锂正极材料的方法 865     

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本发明涉及酸处理尖晶石富锂锰酸锂正极材料的方法，其特征在于制备过程由以下步骤组成:按照掺铝尖晶石富锂锰酸锂粉末与酸处理剂电离的氢离子的摩尔比1：0.0010～0.080称量尖晶石富锂锰酸锂粉末与酸处理剂。在富锂锰酸锂粉末中加入湿磨介质和酸处理剂，湿磨混合制得前驱物1。经过洗涤、干燥制备前驱物3，烧结制得掺铝尖晶石富锂锰酸锂。本发明的原料成本较低，样品的大电流放电性能有明显的改善，为产业化打下良好的基础。

锂离子二次电池正极材料锆、磷掺杂型钴酸锂及其制备方法 990     

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本发明涉及一种锂离子二次电池正极材料锆、磷掺杂型钴酸锂及其制备方法，特征在于化学式为：LiZrxCo(1－x－y)PyO2，其中x＝0.01～0.03，y＝0.02～06，为层状结构；制备步骤为：1.将四氧化三钴或碳酸钴或草酸钴和碳酸锂或氢氧化锂按锂钴原子比(0.98～1.05)∶1.00混合；2.在600～1000℃下焙烧6～24h；3.钴酸锂粉碎为粒度6～15um；4.钴酸锂与重量为其1～3倍的水搅拌成浆状；5.同时加入硝酸锆和磷酸盐；6.喷雾于燥；7.在600～1000℃下焙烧4～12h；8.掺杂型钴酸锂粉碎为粒度6～15um。本发明优点是：制备出结构稳定的锆、磷掺杂型钴酸锂，循环性能好，安全性能高。

高镁锂比卤水提取硫酸锂的方法 730     

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本发明涉及一种高镁锂比卤水提取硫酸锂的方法，步骤如下：(1)卤水去除硫酸根；(2)蒸发浓缩析出六水氯化镁和杂盐，得到低镁锂比卤水；(3)低镁锂比卤水中加入硫酸镁，产生一水硫酸锂沉淀；(4)固液分离得到一水硫酸锂和提锂母液；(5)提锂母液返回步骤(1)。本发明实现了镁锂的彻底分离，并获得了一水硫酸锂产品。

二次锂电池用锂铝合金及其制造方法 630     

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本发明提供一种适合作为二次锂电池负极的锂铝合金及其制造工艺方法。锂铝合金的成份,锂含量为11%～20%,铝含量从80%～89%。在相对湿度低于2%的干燥空气中将一定比例的需要量的金属锂颗粒和铝颗粒放入陶瓷球磨罐,加入一定数量的刚玉球,充入惰性气体氩气,然后进行球磨30分钟到10小时,然后取出混合物,挑出刚玉球,将混合粉料填入模具,在油压机上压成需要厚度和直径的饼状物,饼状物的厚度和直径根据二次锂电池负极需要的尺寸来确定,饼状物放入二次锂电池用的有机电解液中,静置20～56小时,然后取出,用碳酸丙烯酯或碳酸二甲酯清洗干净得到锂铝合金。本发明工艺简单,易于操作和控制,能耗小,合成的锂铝合金适合作为二次锂电池负极,可以提高电池放电性能和循环寿命。

高载量锂硫正极材料及其制备方法和应用 796     

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本发明公开了一种高载量锂硫正极材料及其制备方法和应用，高载量锂硫正极材料的制备方法包括以下步骤：制备多级孔石墨化碳，将所得多级孔石墨化碳、升华硫、导电添加剂和粘接剂混合均匀，导电添加剂为CNT、SuperP、KB和石墨烯中的一种或多种，粘接剂为聚丙烯腈、PVDF、CMC和LA‑132中的一种或多种。本发明创造性地利用该锂硫正极材料不同孔径的分布的特点，设计新型多级孔石墨化碳用于高载量锂硫电池正极，充分发挥不同孔径的分布对锂硫电池核心机制的促进作用，实现制备高性能的高负载锂硫电池，在提高比容量的同时，为高硫占比的高载量锂硫的正极提供了方向。

基于MBR和A2/O的废旧锂电池电解液及电解液废水的处理方法 813     

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本发明公开基于MBR和A2/O的废旧锂电池电解液及电解液废水的处理方法，采用三个处理单元进行处理，首先将废旧电解液予以处理，然后将电解液反应产生废气通入废水进行吸收，从而在废水处理过程中去除，采用芬顿氧化处理锂电池废水，增加废水可生化性，通过絮凝沉淀去除反应沉淀物，用A2/O与MBR膜分离组合工艺处理，最后将出水通过RO反渗透单元确保出水水质，针对RO产生浓水，采用粉末活性炭吸附-超滤组合技术去除其中的有机污染物，使处理后的水达到RO高质回用水的要求。本发明克服了以往回收处理废旧锂电池工艺方法的不完整性，实现废旧电解液废水处理的减量化、无害化、资源化。

适用于固态锂电池和二次锂电池的负极表面保护方法 929     

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本发明提供一种适用于固态锂电池和二次锂电池的负极表面保护方法，包括：将聚合物或复合材料加入至有机溶剂中配制成薄膜溶液；所述薄膜溶液涂覆在基底表面，挥发和烘干一段时间后得到聚合物薄膜；将所述聚合物薄膜转移至金属锂负极表面；将锂盐和添加剂按一定比例依次加入至有机溶剂中配制成浸润液；将所述浸润液涂覆在表面覆有所述聚合物薄膜的所述金属锂负极上，浸润一段时间后，去除所述金属锂负极上多余的所述浸润液，再烘干一段时间，得到保护层。本发明的有益效果是能够有效的抑制界面副反应，均匀金属锂负极表面的电流密度，改善充放电过程中锂枝晶的生成情况，提高金属锂负极的循环稳定性。

锂离子电池电解液添加剂和锂离子电池电解液及应用 918     

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本发明属于锂电池领域，具体涉及一种锂离子电池电解液添加剂和锂离子电池电解液及应用。锂离子电池电解液添加剂，其特征在于，采用式(I)的结构；本发明电解液可应用于高电压三元或磷酸铁锂/掺硅负极体系，实现了锂离子电池能量密度增加、循环性能提升、安全性提高的多重效果。

锂离子电池用富锂正极材料的制备方法 691     

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本发明公开了一种锂离子电池用富锂正极材料的制备方法。该富锂正极材料的化学计量式为Li1.2Mn0.6-xNi0.2RExO2，式中x为0～0.05，其中RE为稀土元素镧或铈。其制备过程包括：首先利用水溶性金属锰、镍、镧（或铈）盐、均相沉淀剂尿素配制混合溶液，利用水热法合成出碳酸盐混合物；再利用合成的碳酸盐混合物与碳酸锂球磨均匀混合后，混合物经高温固相反应制备得到富锂正极材料。本发明制备工艺简单，产品成本低，过程中易于控制材料质量。本方法制备的掺杂富锂正极材料具有比容量高、循环稳定性好、倍率性能得到改善等特点。

锂离子电池正极材料、其制备方法及锂离子电池 755     

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本发明提供了一种锂离子电池正极材料及其制备方法，该方法提供具有空心结构的纳米磷酸锂；将所述纳米磷酸锂、可溶性锰源化合物、添加剂与水和多元醇组成的混合溶剂混合后进行球磨，得到混合溶液，然后将所述混合溶液在通惰性气体封闭的反应釜中，在温度为150℃～230℃的条件下进行保温，得到磷酸锰锂；将所述磷酸锰锂与碳源化合物混合后进行球磨，经煅烧，得到碳包覆磷酸锰锂的锂离子电池正极材料。本发明采用所述磷酸锂与可溶性锰源化合物进行固-液间的多元醇-水热反应，可有效减小磷酸锰锂晶体的粒径，并使磷酸锰锂晶体的晶型生成完整，进而能得到具有高比容量和比能量的锂离子电池正极材料，利于应用。本发明还提供了一种锂离子电池。

熔盐辅助钛酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法 703     

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一种熔盐辅助钛酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法，其化学式为Li2TiO3@Li1+xM1‑yO2，0＜x＜y＜1，M包含的组合有Mn与Ni，Mn与Co，或Mn、Co与Ni，钛酸锂质量分数为0.25％‑5％。制备方法是将富锂材料与二氧化钛和低熔点盐混合、研磨并加热到盐的熔点以上沸点以下温度，使体系熔融，二氧化钛溶解并与富锂材料发生反应，经水洗、过滤、干燥获得钛酸锂包覆的富锂锰基正极材料。本发明使用熔盐作为反应介质，在富锂锰基正极材料一次颗粒表面生成均匀的钛酸锂包覆层，抑制活性氧与电解液副反应，降低过渡金属元素溶解损失，提升富锂正极材料的循环寿命并减少电压衰减，具有较高的实用价值。

锂离子动力电池用磷酸锰锂正极材料及其制备方法 907     

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本发明公开了一种锂离子动力电池用磷酸锰锂正极材料及其制备方法，该方法通过采用非极性的有机分散剂从根本上抑制了锰盐的副反应；通过二次砂磨、二次喷雾干燥和二次焙烧控制结晶工艺，制备得到一次粒子纳米化、二次颗粒微米化，且碳均匀包覆的磷酸锰锂材料；通过铁、钛、氟阴阳离子晶体结构微扰修饰工艺制造了晶格缺陷，改变了材料的费米能级，提高了电子导电性，并通过限定区域结构混序拓宽锂离子传导通道，显著地提高材料的动力学性能。该方法制备得到的磷酸锰锂正极材料无杂相、性能优异，具有良好的应用前景。

扣式锂电池负极及其加工方法和包含该负极的扣式锂电池 972     

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本发明公开了一种扣式锂电池负极,包括负极本体,所述负极本体设置有与扣式锂电池的负极盖相接的下端面和与扣式锂电池的隔膜相接的上端面,所述上端面是凹凸不平的。本发明还公开了该扣式锂电池负极的加工方法,采用在冲压模具的冲压端面加工凹凸不平的沟棱或凹坑和凸起,使金属锂在压力作用下充分充满整个负极盖的底面,并与负极盖紧密结合在一起,同时形成凹凸不平的负极上端面。本发明还公开了包含该负极的扣式锂电池。本发明的扣式锂电池,由于电解液储存量的增加和负极放电反应面积的加大,以及负极活性的增加,锂电负极材料可充分参加放电反应。提高一次锂电池的初期电势及放电性能。提高锂电池容量和使用寿命。

锂硫电池负极、其制备方法和锂硫电池 818     

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提供了一种锂硫电池负极、其制备方法和锂硫电池。所述锂硫电池负极由复合锂带构成，复合锂带由集流体和复合于集流体表面上的超薄锂带或超薄锂合金带构成，超薄锂带或超薄锂合金带的厚度范围为0.020～0.15mm。根据本发明，复合锂带或锂合金带可以直接做锂硫电池的负极使用；且复合锂带或锂合金带的制备工艺简单，可以大批量规模化生产。

扣式锂电池负极和包含该负极的扣式锂电池 694     

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本实用新型公开了一种扣式锂电池负极,包括负极本体,所述负极本体设置有与扣式锂电池的负极盖相接的下端面和与扣式锂电池的隔膜相接的上端面,所述上端面是凹凸不平的。负极上端面凹凸不平,有利于提高电解液的贮存量。凹凸面,表面积相对增大。增大了放电反应面积,增强了放电性能。本实用新型还公开了包含上述负极的扣式锂电池。本实用新型使用上端面带有凹凸不平表面的锂电负极制造的锂电池,由于电解液储存量的增加和负极放电反应面积的加大,以及负极活性的增加,锂电负极材料可充分参加放电反应。因此可大大提高一次锂电池的初期电势及放电性能。提高锂电池容量和使用寿命。采用本实用新型制造的锂电池,初始放电电压可提高约10%。

锂氧电池负极、其制备方法和锂氧电池 740     

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公开了一种锂氧电池负极、其制备方法和锂氧电池。锂氧电池负极包括集流体和附着于集流体表面上的以锂碳复合材料为活性材料的电极材料层，所述电极材料层由微纳米级的金属锂‑骨架碳复合材料组成，或者所述电极材料层包含微纳米级的锂合金‑骨架碳复合材料。该锂氧电池负极可以减小锂负极表面的电流密度，从而抑制锂枝晶的生长，提高锂氧电池的安全性，延长锂氧电池的循环寿命。