本申请提供一种内嵌型磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法、锂离子电池和涉电设备。内嵌型磷酸铁锰锂正极材料的制备方法,包括:将包括锂源、铁源、锰源、磷源、碳源、添加剂和溶剂在内的原料混合得到第一混合浆料;所述添加剂包括表面活性剂;将所述第一混合浆料磨制得到第二混合浆料;将所述第二混合浆料干燥得到前驱体;将所述前驱体在保护气氛中煅烧得到所述内嵌型磷酸铁锰锂正极材料。内嵌型磷酸铁锰锂正极材料,使用所述的内嵌型磷酸铁锰锂正极材料的制备方法制得。锂离子电池,其原料包括所述的内嵌型磷酸铁锰锂正极材料。涉电设备,包括所述的锂离子电池。本申请提供的内嵌型磷酸铁锰锂正极材料,电化学性能优异。
由废旧锂离子正极材料制备电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤:将单质硫粉与废旧锂离子电池正极材料粉末按质量比为0.5:1~1.5:1的比例混合均匀,然后加热至900~1100℃;按照固液比为1~6加入水,于40‑60℃温度下搅拌均匀,过滤得到硫酸锂溶液和滤渣;调节滤液pH为10~12,使得溶液中的重金属离子反应生成沉淀,过滤将其除去,然后加入氢氧化钠进行苛化,苛化后的混合溶液冷冻结晶析出十水硫酸钠晶体,经过离心分离得到氢氧化锂溶液;将氢氧化锂溶液浓缩冷却结晶析出单水氢氧化锂,所得单水氢氧化锂经多次重结晶后即得电池级碳酸锂。通过本发明的方可直接制备得到电池级碳酸锂,锂元素的浸出率很高,不仅可取得良好的经济效益,而且保护了环境。
本发明提供了一种高硫负载锂硫电池正极的制备方法,包括以下步骤:将碳材料和硫加入水中,混合均匀得到碳硫混合浆液;将碳硫混合浆液加入砂磨机中进行纳米球磨,再进行干燥并粉碎,然后加热熔融,得到碳硫复合正极材料;将导电剂、粘合剂及碳硫复合正极材料加入水中,混合均匀后制得锂硫电池正极浆料前驱体,然后将正极浆料前驱体加入砂磨机中进行纳米球磨,得到锂硫电池正极浆料;将锂硫电池正极浆料均匀涂覆在铝箔上,经烘干后得到高硫负载锂硫电池正极。该方法原料成本低,工艺简单,过程可控,有利于制得硫负载量高的锂硫电池正极。本发明还相应提供由该方法制得的锂硫电池正极,以及由该正极组装得到的锂硫电池。
本发明具体涉及一种磷酸钒锂/膨胀微晶石墨复合材料在锂离子电容器中的应用,将制备的磷酸钒锂/膨胀微晶石墨复合材料制成电极片作为正极,采用活性炭和石墨混合制成电极片作为负极,正负极片之间夹以聚丙烯隔膜,组装成锂离子电容器,正负极片之间注入浓度为1mol/L的硝酸锂水溶液为电解液。本发明制备的锂离子电容器使用了磷酸钒锂/膨胀微晶石墨复合材料制成电极片作为正极,磷酸钒锂/膨胀微晶石墨复合材料采用廉价易得的膨胀微晶石墨替代石墨烯为原料,得到的复合材料具有优异的电化学性能,在保持充放电比容量不降的情况下,具有更好的循环稳定性,经济效益高,适合工业化应用。
本发明具体涉及使用磷酸铁锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料的锂离子电容器的制备方法,将制备的磷酸铁锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料制成电极片作为正极,采用活性炭和石墨混合制成电极片作为负极,正负极片之间夹以聚丙烯隔膜,组装成锂离子电容器,正负极片之间注入浓度为1mol/L的硝酸锂水溶液为电解液。本发明制备的锂离子电容器使用了磷酸铁锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料制成电极片作为正极,磷酸铁锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料采用廉价易得的膨胀微晶石墨替代石墨烯为原料,得到的复合材料具有优异的电化学性能,在保持充放电比容量不降的情况下,具有更好的循环稳定性,经济效益高,适合工业化应用。
本发明涉及一种锂电池正极材料及其制备方法、锂电池及其正极片,该锂电池正极材料包括锂活性材料,锂活性材料的外表面包覆有复合导电层,复合导电层由导电高分子胶与导电碳按质量比1:(0.8~1.2)复合而成。该复合导电层可作为保护层,提高正极材料的界面稳定性,抑制正极材料被电解液腐蚀,防止与电解液发生的副反应产物在正极表面积堆积,防止副反应产物在正极表面积聚成膜,避免电极和电解液界面间锂扩散和电荷转移速率的下降,同时复合导电层能够形成优异的导电网络和导电节点,导电性能优异,降低电极材料中锂离子的传递阻力,提高锂离子电池的低温性能。
本发明公开了一种从废锂离子电池材料中回收钴和锂的方法。该方法主要包括废锂离子电池材料的放电,高温焙烧,用硫酸和硫代硫酸钠在超声波条件下浸出,硫化钠沉淀除杂,用Cyanex272作为萃取剂萃取钴,再盐酸反萃取钴,含锂萃余液通入CO2气体沉淀得到碳酸锂。采用本发明的方法,工艺简单、钴和锂回收率高,废锂离子电池材料中的钴和锂回收率均在98.5%以上。
本发明公开了一种锂离子电池负极析锂的恢复方法,包括以下步骤:控制锂离子电池放电至预设容量保持率;对所述锂离子电池两侧施加预设夹具力,得到第一处理后电池;将所述第一预处理后电池在预设温度静置预设时间,得到第二处理后电池。本发明旨在将锂电池负极析出的锂单质进行逆向恢复。
本发明公开了一种用于锂离子电池或锂硫电池的纳米结构准固体电解质及其制备方法和应用,纳米结构准固体电解质是由无机有机杂化框架材料吸附离子导电剂形成的宏观固态电解质材料;其制备方法是在保护气氛下将无机有机杂化框架材料浸泡在离子导电剂中充分混合,然后将多余溶剂挥发;制得的纳米结构准固体电解质具有较高的锂离子电导率,可以同时取代传统锂离子电池中的有机电解液和隔膜,能有效避免有机电解液漏液引发的安全问题;该电解质组装的锂电池能使用金属锂片作为负极。
一种锂硫电池复合正极,由隔膜层、多孔碳层和碳硫复合物层复合而成,多孔碳层设置于隔膜层的一侧,碳硫复合物层设置于多孔碳层上;其制备方法包括以下步骤:将多孔碳、导电剂和粘合剂加入到有机溶剂中制成浆料,将浆料涂布在隔膜的一侧,隔膜层的一个表面上形成有多孔碳层的复合物;将碳硫复合物、导电剂和粘合剂加入到有机溶剂中制成浆料,然后将浆料涂布在复合物中的多孔碳层上,得锂硫电池复合正极。本发明的锂硫电池包括前述的锂硫电池复合正极、负极和电解液,该锂硫电池可减少界面电阻,增大离子电导和电子电导,有效提高锂硫电池的能量密度、循环性能和倍率性能。
本发明提供了一种利用含锂废液生产氯化锂的方法,将烷基锂生产过程中产生含锂废液经油水相分离,水相中和过滤除杂,再经喷雾干燥直接得到氯化锂晶体,其纯度可达到98%,可直接用于金属锂的生产。
一种制备锂/铜/锂箔材的深冷制备方法,采用宽度相同的铜箔和锂箔为原料,将铜箔和锂箔分别放置到原料卷曲机组上,采用氩气对锂箔进行保护,对铜箔的上下表面进行清理,清除表面氧化物,铜箔、锂箔通过传导辊进入温度范围为‑60℃~‑20℃的深冷箱完全叠合得到锂/铜/锂复合箔材,对锂/铜/锂复合箔材进行连续深冷处理,冷却至‑40℃~‑20℃,使轧辊变形区温度控制在‑40℃~‑20℃,利用深冷轧机机组对深冷处理的锂/铜/锂复合箔材进行深冷轧制,经过深冷轧制后,轧制产品压下量达到30%~50%;本发明将锂金属层从室温降低到‑40℃~‑20℃,使锂金属的变形抗力大幅提高,进而大幅提高锂/铜/锂复合箔材轧制过程中锂层与铜层的变形协调性,避免锂层与轧辊粘结。
本发明公开了一种多层复合包覆钴酸锂及制备方法、锂电池。该多层复合包覆钴酸锂包括钴酸锂和由内至外依次包覆在钴酸锂表面上的磷酸铝层、铝‑过渡金属‑氧固溶体层和过渡金属锂氧化物层,过渡金属包括Fe、Co、Ni、Ti、Mn中的一种或几种。一方面,多层包覆能弥补单层包覆材料表面均匀性差的不足,从而显著提高材料的高电压下的循环性能。另一方面,外层包覆的AlPO4层能有效缓解材料在高电压充放电下的热效应,过渡金属锂氧化物层与铝‑过渡金属‑氧固溶体层能有效抑制高电压状态下的钴溶出,改善材料的高电压循环性能。在上述两方面的作用下,多层复合包覆钴酸锂在高电压下的循环性能和热稳定性得到大幅改善。
一种从含锂盐湖卤水中提取锂盐的生产工艺,其包括以下步骤:(1)卤水盐田滩晒,浓缩,直至结晶出含锂盐(或锂的复盐)和镁盐的混合盐,或者锂盐(或锂的复盐)和镁盐、钠盐三者的混合盐;(2)磨矿,将混合盐磨成≤100目的粉状;(3)浮选,浮选在饱和母液中在常温常压下进行,浮选药剂为4~8个碳原子且带有甲基基团的烷烃衍生物如醇或醛,浮选工艺采用一次粗选,至少二次精选,一次扫选,浮选药剂用量与时间为:粗选药剂用量80-300克/吨原矿,浮选时间5-7分钟,扫选加药量45-65克/吨原矿,浮选时间5-7分钟,精选不加药,每次精选时间为2-4分钟,将锂盐与镁盐、钠盐进行分离,获得锂盐粗产品。本发明流程短,能耗低,操作简单,适合于各种含锂卤水中锂盐的提取,特别适合高镁锂比卤水中锂的提取。
本发明提供了一种热电池用改性锂硼合金复合负极材料及其制备方法,其由Li7B6相、锂镁固溶体相和离子导电剂相组成,其中离子导电剂相占改性锂硼合金复合负极材料的1‑15wt%;该改性锂硼合金在其内部预先添加了离子导电剂,而所述离子导电剂与热电池配套使用的电解质中的导电成分一致。作为热电池用负极材料时,热电池低温大电流放电初期电解质与游离锂的浸润性好,可提升电极反应速率,改善电压凹峰。该方法采用双液态方式混合,可以将离子导电剂均匀的分散于固体锂硼合金内部,制备工艺简单,解决了离子导电剂和锂硼合金后期无法采用机械方法混合的问题。
为克服现有锂离子电池负极组合物存在分散性不足,影响锂离子电池电性能的问题,本发明提供了一种锂离子电池负极组合物,包括可脱嵌锂的活性材料、第一增稠剂、第二增稠剂和粘合剂;所述第一增稠剂为非离子纤维素类聚合物,所述第一增稠剂的重均分子量为0.1~30万;所述第二增稠剂为羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素铵,所述第二增稠剂的重均分子量为30~200万,取代度为0.6~1.5。同时,本发明还公开了一种锂离子电池负极及其制备方法和包含所述负极的锂离子电池。本发明改善了负极活性材料在浆料的分散效果,进而提高了锂离子电池相关的电性能。
本申请公开了一种锂金属负极的制备方法,包括如下步骤:步骤一:将聚合物加入溶剂中,使聚合物充分溶解,形成聚合物溶液;步骤二:将过渡金属盐加入聚合物溶液中,使过渡金属盐均匀分散并进行超声,得到均匀分散的混合溶液;步骤三:将混合溶液均匀涂覆于锂片表面,烘干,在锂片表面形成保护层,对锂片进行冲片得到锂金属负极。本发明通过保护层中均匀分散的过渡金属离子可以在锂金属表面形成成核位点及富含LiF的SEI膜,加速锂离子迁移,减少锂金属表面局部电流密度不均匀的程度,诱导锂沉积,改善了锂金属负极的锂溶出/锂沉积能力,同时保护层具有较强的机械强度和较高的离子传输速率,支持在更高的充放电倍率下以及低温条件下进行长循环。
本发明属于锂离子电池材料领域,具体公开了一种含掺Co高铁酸锂的补锂正极材料,其包含正极活性材料和补锂添加剂;所述的补锂添加剂为掺Co高铁酸锂、或者为掺Co高铁酸锂与碳材料形成的复合补锂材料;所述的掺Co高铁酸锂的化学式为Li5Fe1‑xCoxO4;其中,x为0.05~0.1。本发明还提供了所述补锂添加剂的制备方法,将化学计量比的铁源、钴源、锂源分散在溶解有柠檬酸的溶液中,搅拌反应得凝胶,随后经干燥、球磨得前驱体;将前驱体在保护气氛、600~900℃下烧结得到。本发明发现所述的补锂添加剂和正极活性材料有协同性,此外,本发明还提出了一种操作简单、制备周期短,产物活性高的制备方法。
一种锂离子导体包覆纳米LiMnPO4/C正极材料的改性方法,以解决磷酸锰锂正极材料倍率性能差,循环性能不好的问题。一种锂离子导体包覆纳米LiMnPO4/C正极材料的改性方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)溶剂热碳化制备表面羟基化的正极材料LiMnPO4/C;(2)控制形成氧化物前驱体包覆层,完成核壳结构LiMnPO4/C@MOP(金属氧化物前驱体)的组装;(3)一步煅烧法制备锂离子导体改性的复合正极材料LiMnPO4@Li2TiO3/C或LiMnPO4@V2O5/C。本发明工艺简单,制得的锂离子导体改性的LiMnPO4/C复合正极材料用于锂离子电池,循环稳定性好,充放电容量高,高倍率性能优异。
本发明公开了一种锂离子电池电解液及其锂离子电池,所述锂离子电池电解液,包括锂盐、添加剂和非水有机溶剂,以锂离子电池电解液的总重量份计算,所述添加剂包括四乙烯基硅烷0.01~0.05份;磷酸乙烯三氟乙酯0.01~0.05份;磺酸吡唑化合物0.01~0.1份。本发明采用特定的四乙烯基硅烷、磷酸乙烯三氟乙酯和磺酸吡唑化合物组成的添加剂,在含量能够控制到1%以下的情况下还具有耐高温性能和耐高温存储性能。避免了因为添加剂的含量过多导致的其他电化学性能下降的缺陷。所述电解液可以用于锂离子电池中。
本发明公开了一种用于制备锂离子电池负极的SiOC陶瓷材料及其制备方法和由该陶瓷材料制成的锂离子电池。该SiOC陶瓷材料包括摩尔比为1∶α∶β的硅元素、氧元素和碳元素,α为0.4~2.0,β为0.4~5.0,且α+β为0.8~7.0;其制备方法包括步骤:准备如下式的有机硅聚合物:a(R1R2SiO)x(R3R4SiO2)y(R5R6SiO3)zb其中,a和b为封端官能团,R1、R2、R3、R4、R5及R6为官能团,其中至少有一个官能团为氢基或烯基,x为0.3~1,y为0~0.7,z为0~0.5,且x+y+z=1;并准备含有能与硅氢基、硅羟基或烯基反应的活性基团的有机小分子化合物;将有机硅聚合物和有机小分子化合物混合并交联固化制成共聚物,再进行高温裂解即得。本发明的锂离子电池具有较高容量、较好的循环性能和较高的可逆容量。
本发明属于锂离子技术领域,尤其涉及一种掺硅补锂负极片及其制备方法以及锂离子电池,从上至下依次包括第一掺硅涂层、第一负极集流体、补锂层、第二负极集流体和第二掺硅涂层。本发明的掺硅补锂负极片两外侧设置有第一掺硅涂层和第二掺硅涂层,内侧设置有补锂层,具有高的克容量、首次效率、循环稳定性以及安全性。
本发明揭示了一种锂离子电池隔膜浆料及其制备方法、锂离子电池隔膜,其中,一种锂离子电池隔膜浆料包括以下重量分的组分:聚有机硅倍半氧烷微球(PSQ微球):2~20份,无机物颗粒:30~45份,丙烯酸酯粘结剂:4~10份,羧甲基纤维素钠:10~12份,聚氨酯类分散剂:0.01~0.20份,聚醚改性聚硅氧烷类助剂:0.01~0.20份,去离子水:30~45份;锂离子电池隔膜浆料的固含量为37~42wt%。本申请通过采用超细PSQ微球与无机物颗粒构建电池基膜的复合涂层,使得浆料具有优良的分散性,且浆料涂覆后的复合隔膜摩擦系数小,涂层表面光滑,有利于隔膜在锂离子电池卷绕装配过程中的卷芯与卷针分离,减少隔膜打皱、撕裂、边缘不齐等抽芯不良问题,降低锂离子电池发生内短路安全隐患的概率。
一种锂离子电池正极材料硼酸锰锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将偏硼酸锂、乙酸锂、乙酸锰和葡萄糖溶于去离子水中,搅拌均匀;(2)放进冷阱内预冻,预冻完毕后,从冷阱中取出,放进干燥架,将干燥架放到冷阱上方,冷阱内温度设定为-50~-20℃,启动真空泵,真空度设置为15Pa以下,干燥20-24h;(3)在氩气保护下以每分钟1~5℃的速率升温到350~450℃,恒温4~6h,再以每分钟1~5℃的速率升温至600~700℃,恒温4~6h,通入氩气,自然冷却到室温,即成。本发明操作简单,重现性好,前驱体物料粒径细小,烧结所得物料粒径能很好控制,碳包覆效果较好,有良好的电子导电性能,首次充放电比容量高。
本发明涉及一种锂电池改装恒压输出标准型号锂可充电池及其生产方法。本发明提供一种环保、方便、通用、寿命长、兼容性好、电力足、容量大、标准尺寸、同时兼容普通锂电池充电器充电,完全可替代同型号的常规电池。本发明包括电池外壳、电池正极组件、电池负极组件、正极绝缘隔离垫、负极绝缘隔离垫、聚合物高容量锂电池(芯)、塑料外壳以及外壳和组件的空腔内填充的防水、绝缘、高导热、高强度灌注胶。本发明例举的仅为负极PCB改装组装,正极改装组装仅为位置变换和极性变动,所以本发明覆盖范围广,完成的改装电池使用非常便捷,环保节能,利于解决市面上大量的非全新锂电池变成标准的电池。
本发明公开了一种球形中空氧化铈改性的锂硫电池隔膜及其制备方法,该改性隔膜包括隔膜本体,所述隔膜本体的一侧涂布有改性涂层,所述改性涂层中包含有球形中空氧化铈、导电剂和粘合剂,该改性隔膜可有效阻止多硫化物的穿梭。本发明还公开了一种具有该改性隔膜的锂硫电池,包括正极、负极、电解液以及隔膜,所述正极为科琴黑?硫复合正极,所述负极为金属锂,所述电解液为双三氟甲基磺酸亚酰胺锂、硝酸锂、1, 3?二氧戊环和乙二醇二甲醚的混合物,所述隔膜为上述的球形中空氧化铈改性的锂硫电池隔膜或者为上述的制备方法制备得到的隔膜,所述隔膜涂布有改性涂层的一侧靠近锂硫电池的正极。该锂硫电池比容量高、循环寿命长。
本发明公开了一种从含锂的金绿宝石型铍矿石中提取锂铍的方法。本发明包括对原矿进行破碎、磨矿,微波低温焙烧,浸出,pH调节,萃取和反萃取,加热沉淀铍,通入CO2沉淀锂等依次进行的步骤,实现锂和铍的浸出与回收。本发明采用微波低温焙烧处理含锂的金绿宝石型铍矿石,可以有效地提高含锂的金绿宝石型铍矿中锂铍的浸出率,用萃取法对锂铍浸出液进行锂铍同时萃取,用NaOH溶液对负载锂铍的有机相同时进行反萃,用分步沉淀法分别得到Be(OH)2和Li2CO3初级产品,为矿石中锂铍的提取和分离及产品制备提供了一种有效的方法。
本发明属于废旧锂电回收领域,具体公开了一种从锂电电解液中回收氟化锂的方法,包括以下步骤:步骤(1):锂电电解液与碱液A混合、反应;固液分离得到粗品氟化锂;步骤(2):粗品氟化锂用酸液溶解,固液分离获得氟化锂溶液;步骤(3):将氟化锂溶液用碱液B重结晶;对重结晶获得的固体进行洗涤,得到精制的氟化锂;所述的碱液A、碱液B为不含金属元素的碱性溶液。本发明所述的回收方法,创新地采用不含金属元素的碱性溶液反应沉淀其中的氟。相较于现有方法,本发明方法可以出人意料地获得更高的纯度,不仅如此,还可以获得更高的收率。
本发明提供了一种磷酸铁锂/氟磷酸钒锂/碳复合正极材料及其制备方法,其分子式为(1‑x)LiFePO4·xLiVPO4F/C,其中x=5~40wt%,所述复合正极材料中C的质量分数为0.5~2.0wt%。本发明通过先合成磷酸铁锂,然后合成VPO4中间体,最后将磷酸铁锂、VPO4中间体和其他合成氟磷酸钒锂的原材料混合,进行压片烧结,保证了复合材料中不存在磷酸钒锂的杂相生成,复合材料中形成具有双相嵌锂活性物质的复合结构来稳定磷酸铁锂材料的表面性能,提升锂离子表/界面扩散能力和电子的传输速率,在不牺牲能量密度的同时提高其倍率性能和循环性能。
本发明公开了一种废旧锂离子电池选择性浸锂工艺,1.包括以下步骤:(1)取废旧锂离子电池浸泡在盐水中进行放电处理,拆解分离出极片并干燥处理,然后粉碎并进行筛分,得到拆解粉料;(2)取所述拆解粉料和硫化剂混合形成混合物,所述硫化剂含有硫酸根,所述混合物依次通过一段转型过程和二段分解过程进行热处理,得到热处理产物,所述一段转型过程的热处理温度为100~600℃,所述二段分解过程的热处理温度为600~1400℃;(3)在所述热处理产物中加入浸出剂进行浸出,固液分离,得到富锂溶液。本发明采用两段热处理大大提高了锂的转化效率,提高了锂的浸出率,具有良好的应用前景。
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