本发明提供一种锂金属负极用电解液,包括有机溶剂、锂盐和添加剂,所述有机溶剂为碳酸酯类溶剂,所述锂盐为六氟磷酸锂,所述添加剂由无机稀土硝酸盐和有机氟化物组成;其中有机溶剂的体积分数为85‑98%,添加剂中有机氟化物的体积分数为2%~15%;无机稀土硝酸盐的摩尔浓度为0.02mol/L~0.2mol/L。本发明提供的锂金属负极用电解液,与锂金属负极有良好的兼容性,解决了锂金属负极库伦效率低和枝晶生长带来的安全问题;且电解液与锂金属和高压正极有良好的兼容性,可提高锂电池的循环稳定性、倍率性能及能量密度。
本发明涉及一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法和电池,制备方法包括以下步骤:步骤一:将磷酸铁、锂源、碳源和添加剂混合制成粉料,然后进行烧结得到磷酸铁锂晶种;步骤二:将所述磷酸铁锂晶种与磷酸铁、锂源、碳源和添加剂混合制成粉料,然后进行烧结,得到所述磷酸铁锂正极材料。第一次烧结处理得到的晶种可以促进第二次烧结处理中磷酸铁锂晶体的生长,进而形成大小晶粒错落搭配,减少了颗粒之间的间隙,使颗粒接触紧密,提高了压实密度,同时第二次烧结处理加入的磷酸铁、锂源和碳源等形成的磷酸铁锂晶体由于只经历一次烧结处理过程,较为容易获得高容量,从而可使最终电池产品获得高能量密度。
本发明提供了一种锂离子电容器及其制备方法,锂离子电容器包括正极材料和负极材料,正极材料为多孔碳材料;负极材料为石墨化碳材料;多孔碳材料和石墨化碳材料以造孔剂和/或催化剂、碳源为原料,经过热处理制备得到。其锂离子电容器的制备方法为:将负极材料与锂片组装成半电池,在50 mA/g电流下循环3次,最后放电至0.01V;然后将半电池拆开得到预嵌锂的石墨化碳负极片;将预嵌锂的负极片与多孔碳正极材料分别作为锂离子电容的负极和正极,与电解液和隔膜组装成扣式锂离子电容器。本发明的锂离子电容器,正极材料电极材料电容量大,负极材料具有一定的电压平台、较高的容量和更好的倍率性能,使电容器的性能优异。
本发明涉及锂离子蓄电池技术领域,具体为一种便于安装固定的锂离子蓄电池保护装置,包括锂离子蓄电池保护装置主体,所述锂离子蓄电池保护装置主体包括保护盒壳体,所述保护盒壳体的顶端插入有防护盖板,所述防护盖板的顶端均匀开设有圆孔,所述保护盒壳体的内部放置有锂离子蓄电池主体,所述保护盒壳体的顶端的两侧皆固定安装有限位机构,且限位机构的数量为四个。本发明通过设置有矩形槽、矩形框架、软垫、夹持块、固定块、旋转把手和丝杆,软垫防护锂离子蓄电池主体的两侧不被磨损,同时保证锂离子蓄电池主体能够稳定的固定在保护盒壳体的内部,防止在车体晃动的过程中,锂离子蓄电池主体和保护盒壳体内部壳体发生碰撞。
本发明公开了一种废旧锰酸锂电池的回收再利用方法,该方法是将废旧锰酸锂电池进行破碎、回收电解液及风选,轻产物经过冲洗得到干净隔膜及细粒级活性物质,重产物经过湿法剥离金属混合物和细粒级活性物质,金属混合物由色选选出金属铜和金属铝,细粒级活性物质通过反浮选工艺进行分离石墨和锰酸锂材料,锰酸锂材料经过补锂固相烧结以及包覆再生后可以形成性能良好的锰酸锂电池材料;该方法流程工艺简单、成本低廉,既可以对废旧锰酸锂电池中的有用物质进行有效回收,又可以对废旧锰酸锂电池中的污染物质进行有效处理,符合二次资源处理的三化原则。
本发明公开了一种锂硒电池柔性正极的制备方法,该柔性正极由自支撑的含氮多孔碳表面修饰的碳纤维膜与单质硒复合而成。具体制备方法是在冷冻干燥后的细菌纤维素膜上原位生长金属有机框架ZIF-8,再经高温碳化后,与含硒的有机溶剂复合。该制备方法得到的锂硒电池柔性正极具有固硒效果好、硒含量高、机械强度高等优点。同时,制备方法简单,无需复杂的涂布工艺,制得的锂硒电池柔性正极无需添加粘结剂、导电剂和集流体,应用于锂硒电池,能表现出优异的电化学性能。
本发明公开一种磷酸铁锂系复合材料的制备方法,其特征在于采用磷酸氢铁作为铁源和磷源,将锂源(氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂等)、磷酸氢铁和掺杂源物质混合,置于球磨机中进行机械化学反应,使锂替换FeHPO4中的氢,将球磨后的物料置于保护性气氛下煅烧数小时晶化即可得到磷酸铁锂(LiFePO4)复合材料。本发明的优点在于它简化了合成工艺,降低了材料成本,得到的磷酸铁锂复合材料比容量高,循环性能良好,易于工业化应用。
本发明公开了一种改性锂离子电池正极材料,包括镍钴锰酸锂基体和Li2SiO3,Li2SiO3位于镍钴锰酸锂基体的表面和镍钴锰酸锂基体表层的一次颗粒间隙中;Li2SiO3占镍钴锰酸锂基体重量比为0.1%~10%。本发明采用液相溶出法直接在前驱体表层实现Li2SiO3包覆,相比于草酸盐原位包覆法,后续烧结过程中阴离子无需消耗氧,可确保烧结气氛中有足够的氧分压来完成主反应,能够让材料中更多的Ni2+氧化到Ni3+,对于高镍材料而言,不会造成Li+/Ni2+混排严重、氧空位较多等问题,使其具有良好的电化学性能。
本发明公开了一种控制层状高镍正极材料表面残锂的方法,包括以下步骤:检测已制取或已获取的层状高镍正极材料中锂元素残留量x,x表示检测得到的残余锂在层状高镍正极材料中的质量分数;测量计算一定温度下特定锂源在纯水中的溶解度s;再根据测得的锂元素残留量x和溶解度s,配制特定质量浓度的特定锂源水溶液;然后使用配制得到的特定锂源水溶液对层状高镍正极材料进行充分洗涤;最后经固液分离和干燥,得到控制表面残锂后的层状高镍正极材料。本发明的方法操作简单,能够有效去除材料表面的锂残余,且能保证被洗材料晶体内部不会发生化学脱锂作用。
本实用新型公开了一种安全型方形金属壳锂离子电池。当锂离子电池受到外部挤压时,绝缘膜保护套件两片绝缘膜受到不均匀力拉扯、错位裂开,电池芯外表面的负极铜箔直接与带正电的金属壳内腔接触形成电池芯外短路;或当锂离子电池受到金属异物穿刺时,电池芯外表面的负极铜箔、金属异物、带正电的金属壳接触形成电池芯外短路。通过电池芯外短路放电的方式更快速的释放锂离子电池能量,电池芯外短路放电产生的热量通过导热性良好的铜箔及金属壳散开,缓解了锂离子电池能量的快速释放产生的局部高温而诱发的正极材料高温下的释氧发应,而从提高锂离子电池的安全性能。
本申请公开了一种锂离子电池陶瓷隔膜及其制备方法,锂离子电池陶瓷隔膜组分包括:基膜;锂离子电池陶瓷隔膜涂层组合物;所述锂离子电池陶瓷隔膜涂层组合物包括:陶瓷粉,粘合剂,分散剂。其制备方法包括:将所述锂离子电池陶瓷隔膜涂层的组成物分散于纯水中,得到陶瓷涂层浆料;将所述陶瓷涂层浆料均匀涂覆于所述基膜的表面,加热干燥后,即得到表面涂覆有陶瓷涂层的所述锂离子电池陶瓷隔膜;所述干燥温度为50~90℃,干燥时长为1~20min。相较于现有技术而言,所述锂离子电池陶瓷隔膜轻薄以及具备优良的低热收缩率和离子通透性。
本发明公开了一种选择性浮选锂辉石的捕收剂及其应用,该捕收剂由工业脂肪酸、羟胺类化合物和无机碱,按质量比分别为65%~85%、5%~15%、10%~20%的比例经皂化反应而成。该捕收剂适合在10℃至25℃的矿浆温度下使用,根据矿石中锂辉石矿物含量的变化(或矿石中Li2O含量不同),其用量在100~600g/t之间,适合于从伟晶岩矿石中选择性地浮选回收锂辉石。该捕收剂对锂辉石具有选择性浮选作用的原理在于捕收剂中羟胺类化合物的氧肟基对锂辉石表面暴露的铝、锂等活性点具有选择性螯合作用,强化了脂肪酸类化合物对锂辉石矿物的选择性捕收。通过皂化反应,增强了捕收剂的水溶性及在矿浆中的弥散性,从而提高了捕收剂的作用效果。
一种碱性直接氧化制备六氟锑酸锂的方法,锑白在氢氧化锂水溶液中浆化,然后加入双氧水氧化,使锑以焦锑酸锂形式沉淀,沉淀物经过洗涤后产出焦锑酸锂前驱体;焦锑酸锂用水浆化后加入氢氟酸中和至要求pH数值,然后向溶液中加入双氧水,使焦锑酸锂中残存的少量三价锑氧化为五价,料浆采用真空抽滤方式液固分离后,向六氟锑酸锂溶液中通入硫化氢气体净化脱除重金属杂质,净化后液经过浓缩、结晶和干燥得到六氟锑酸锂产品。本发明的实质是利用焦锑酸锂溶解度小的原理直接氧化制备出焦锑酸锂前驱体,然后利用Sb‑F键长比Sb‑OH键长短且结合力强的原理生成六氟锑酸锂产品。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
本发明提供了一种高能量密度软包装锂离子电池的制造方法,包括以下步骤:步骤1:制备电池卷芯或极片集束;步骤2:将包有隔离膜的涂碳铝箔包裹在电池卷芯或极片集束外部,并组装成软包电池;步骤3:向步骤2组装的软包电池中注入预锂化电解液,以涂碳铝箔作为辅助电极对负极进行预锂化;步骤4:预锂化完成后,取出涂碳铝箔并去除多余的预锂化电解液,注入功能化电解液,然后进行活化,得到高能量密度软包装锂离子电池。本发明实现了电池负极的简单、安全、可精准控制的原位预锂化,从而弥补全电池首次充放电过程中的锂损失,提高全电池中正极材料的克容量发挥,有效提升锂离子电池的能量密度。
本实用新型涉及锂电池储能和UPS技术领域,尤其涉及一种应用于锂电池充放电管理的电气系统装置,包括由多个电池组相串联而构成的储能电池模组,储能电池模组的充放电端设有自主控制闭合和断开锂电池充放电回路的锂电池管理系统,锂电池管理系统的充放电端设有逆变器;锂电池管理系统包括与储能电池模组充放电端串联的充放电保护电路,还包括自主控制充放电保护电路的BMS主控板。本实用新型通过锂电池管理系统对充放电过程进行实时监控和保护,并能够与UPS或逆变器通信,使整套系统能够安全可靠运行,能够实时监控锂电池电压温度状态、减少由于过充或过放损坏锂电池,增加了锂电池循环使用寿命。
本发明提供了一种负极的补锂方法及其应用,包括以下步骤:S1、制作电池,对电池进行充电,使电池的负极析锂,以获得锂晶体;S2、剥离步骤S1中获得的锂晶体;S3、球磨步骤S2中得到的锂晶体,将其制成混合液,并涂覆于待补锂的负极的至少一表面;完成负极的补锂。相比于常规的锂粉补锂,本发明的补锂方法采用致密的颗粒状锂晶体进行补锂,不仅比表面积远小于锂粉,且颗粒与颗粒之间不容易团聚,由此解决了锂粉在前期混合过程中容易出现的团聚问题,另该锂晶体还具有粒径较大的优势,更容易将其分散均匀,进而解决了目前负极补锂技术存在浆料难以分散的问题。
本发明提供了一种基于锂化碳点改性的复合电解质及其制备方法和应用,该复合电解质包括聚合物电解质和所述聚合物电解质表面的界面层,所述界面层包括LiF;所述聚合物电解质包括高分子聚合物、锂盐和锂化碳点;所述锂化碳点由乙醛、锂前驱体在碱性条件下进行反应得到,所述锂前驱体包括双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂和/或三氟磺酰亚胺锂。本发明通过在导电聚合物中加入特定的锂化碳点,使该复合电解质在使用过程中在表面形成界面层,在提高锂离子迁移数和离子电导率的同时,可以稳定界面,帮助离子快速传输,有效解决因不均匀沉积而产生枝晶的问题。
一种高性能铝锂合金带材的深冷轧制与时效处理制备方法,第一步:将铝锂合金带进行固溶处理,实现主要合金元素的固溶;第二步:将固溶处理的铝锂合金带均匀冷却至‑192℃~‑150℃;第三步:将冷却的铝锂合金带进行深冷轧制,得到铝锂合金带材;第四步:将深冷轧制的铝锂合金带材再次冷却至‑192℃~‑150℃;第五步:重复第三步和第四步,直到整个轧制压下率达到50~95%;第六步:将轧制的铝锂合金带材进行时效处理,得到高性能铝锂合金带材。该铝锂合金带材的强度与韧性超过冷轧的铝锂合金带材,其表面硬度达到HV150~HV240,比冷轧制备的材料具有更高的机械综合性能。
本发明涉及一种球形掺杂锰酸锂的浆料喷雾干燥制备方法,其方法是,将二氧化锰、碳酸锂、掺杂金属盐、含有分散剂的溶液按照一定比例混合,机械球磨制得混合均匀的浆料;将混合均匀的浆料进行喷雾干燥处理,得到球形前驱体;将上述前驱体材料分段焙烧,得到球形掺杂的锰酸锂正极材料产物。该锂离子电池用锰酸锂正极材料粒度均匀,平均粒度为15ΜM,呈规则球形,具有较好的循环性能。本发明工艺简单,操作方便,环境友好,适合于工业化生产。
本发明公开了一种利用钛铁矿制备钛酸锂前驱体的方法:用酸浸出钛铁矿得到钛渣。用碱将钛渣打浆,调节pH=4-14。在20-80℃的搅拌反应器中加络合剂浸出,反应过程中用碱调节pH=4-14。将得到的滤液加热到80-110℃,过滤,洗涤,得到沉淀物。将沉淀物于50-150℃下烘干后得到锂离子电池负极材料钛酸锂的前驱体——钛的络合物。或者将烘干后的沉淀物在400-900℃下煅烧得到锂离子电池负极材料钛酸锂的另一种前驱体——锐钛型TiO2。本发明具有原料来源广、工艺流程简单、产品质量好且稳定、能耗小、成本低等特点。
本发明公开了一种利用废旧磷酸铁锂正极材料综合利用的方法,该方法为将废旧磷酸铁锂正极材料采用酸液浸出,浸出液经过调节铁磷比以及调节pH值至强酸性后,通过氧化反应使亚铁离子转化成铁离子,生成磷酸铁沉淀,液固分离,得到水合磷酸铁和含锂溶液;将含锂溶液通过沉淀法去除重金属离子后,液固分离,得到重金属沉淀渣和含锂净化液;在含锂净化液中加入锂离子沉淀剂,并调节pH值为弱酸性或碱性进行锂离子沉淀反应后,液固分离,得到锂盐产品。该方法可以高回收率回收废旧磷酸铁锂正极材料中的铁、磷和锂,同时获得高纯和高振实密度的磷酸铁及锂盐产品,且回收过程简单,条件温和,成本低,满足工业生产要求。
本发明公开了一种含锂熔融盐的闭环回收方法,配置含锂熔融盐体系,含锂熔融盐体系为第一锂盐和第二锂盐的混合体系;将锂电池电极材料前驱体与含锂熔融盐体系混合,获得混合物,将混合物转入高温窑炉中,先预热,再加热烧结,烧结后冷却,水洗,收集滤液和沉淀物;将沉淀物加热干燥,获得锂电池电极材料,命名为NCM‑P;在滤液中补加第二锂盐至制备NCM‑P所需的物质的量,并加入制备NCM‑P相同物质的量的锂电池电极材料前驱体,混合均匀后烘干获得混合物,重复上述制备方法,获得NCM‑1、……、NCM‑n。上述含锂熔融盐的闭环回收方法,无需分离出残余的含锂熔融盐或滴定分析滤液组分即可实现闭环式重复利用。
一种锂钴复合氧化物正极材料及其制备方法,正极材料的化学通式为Li1+yCo1-xMxO2,M为掺杂元素Mg、Al、Sc等元素中的一种或多种,M元素在锂钴复合氧化物正极材料颗粒内部均匀分布,不存在浓度梯度,锂钴复合氧化物正极材料中不含掺杂元素M的氧化物偏析相或M酸锂的偏析相。正极材料的制备方法包括:先进行初次结晶反应:再进行结晶生长反应;重复结晶生长反应至少一次,清洗,过滤,得到前驱物;将前驱物进行预烧结,得到氧化物前驱体;将锂源和氧化物前驱体按比例干法混合,将所得的混合物于空气气氛炉中进行烧结,得到锂钴复合氧化物正极材料。本发明的产品循环性能、高温性能以及热稳定性均较好。
本发明属于金属锂电池技术领域,尤其涉及一种锡复合锂电极及其制备方法及包含该电极的电池,其中,锡复合锂电极包括金属锂片以及喷涂于所述金属锂片上的锡粉层,所述金属锂片的厚度为10~100μm,所述锡粉层的厚度小于10μm;锡复合锂电极的制备方法是在干燥环境下将烘烤干燥的锡粉喷涂于金属锂片上并进行辊压;电池以锡复合锂电极作为负极。相比于现有技术,本发明提高了锂离子的传导速率,抑制锂枝晶生长,提高了电池的循环性能和安全性能。
本发明属于储能器件技术领域,具体公开了一种高电压锂离子电容器的电解液。所述的电解液,由以下组分组成:添加剂、锂盐、碳酸酯类溶剂;所述添加剂为戊二腈和/或氟代碳酸乙烯酯,所述锂盐为LiPF6,所述碳酸酯类溶剂由碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯组成。本发明创造性的发现,在锂盐的有机溶液中,加入少量的戊二腈和/或氟代碳酸乙烯酯后,能够综合改善锂离子电容器的电化学性能。本发明所述的电解液,组分简单,成本低。
本发明提供一种锂金属电池用铜集流体表面改性方法,包括如下步骤:选择带有‑SH官能团的有机硅氧烷,将其与一定量无水乙醇均匀混合;在空气中将步骤S1的混合溶液滴加到准备好的铜片上,并自然干燥成膜;将铜片放入酸溶液中进行水解,使铜片表面的膜层自组装成Si‑O‑Si网络结构;真空干燥获得镀膜改性的铜集流体。本发明提供的锂金属电池用铜集流体表面改性方法,在铜集流体表面自组装改性形成一层Si‑O‑Si网络结构,可提高锂金属电池的电化学性能;且由于膜层对铜集流体表面的钝化作用,使改性后的集流体具有优良的环境抗腐蚀性能以及抗异质金属间电偶腐蚀性能。本发明还提供一种锂金属电池用铜集流体及其在锂金属电池负极材料中的应用。
本发明公开了一种锂空气电池及其制备方法,该锂空气电池包括电芯、内铝塑壳体和外铝塑壳体,所述电芯封装于所述内铝塑壳体中,所述内铝塑壳体上开设有与所述电芯对应的进气窗口;所述内铝塑壳体封装于所述外铝塑壳体中,所述内铝塑壳体和外铝塑壳体之间充有氧气;所述电芯上设有极耳,所述极耳延伸至外铝塑壳体之外,所述极耳上设有用于与所述内铝塑壳体密封粘合的内极耳胶,所述电芯的极耳上还设有用于与所述外铝塑壳体密封粘合的外极耳胶。该制备方法包括:(1)锂空气电池半成品制备;(2)锂空气电池制备。该锂空气电池具有密封及引线结构简单且密封性好,能保证电池内部纯氧环境、携带方便、寿命长等优点。
本发明涉及锂电池铜箔领域,尤其涉及一种锂电池铜箔双向扩张式修整设备。本发明的技术问题:铜箔的边缘处极易出现开裂、卷边以及翻折等变形现象,现有对铜箔的处理过程中,步骤粗糙,无法将变形的铜箔进行修整。本发明的技术实施方案是:一种锂电池铜箔双向扩张式修整设备,包括有第一支撑板和承重台等;两个第一支撑板上部固接有承重台。本发明实现了将锂电池左右侧弯曲变形的铜箔扩张式双向展开,接着,再将锂电池前后侧弯曲变形的铜箔抚平,然后,再将左右两侧被扩张式双向展开的铜箔再次向外扩张并将其切除,避免铜箔出现开裂、卷边以及翻折等变形现象,极大的提高了铜箔的性能。
本发明公开了一种锂电池用复合负极材料,涉及锂电池技术领域,所述锂电池用复合负极材料包括以下的原料:纳米硅、软碳、乙炔炭黑、石墨烯、N‑甲基吡咯烷酮、钛酸锂、碳酸锰、锂辉石、三氧化钼。本发明还公开了所述锂电池用复合负极材料的制备方法。为了解决目前的锂离子电池负极材料的比容量较低的问题,本发明通过以纳米硅、软碳、乙炔炭黑、石墨烯、N‑甲基吡咯烷酮、钛酸锂、碳酸锰、锂辉石、三氧化钼等为原料进行合理配伍,同时辅助多次煅烧处理,能够有效提高材料的比容量,可用于制备锂离子电池,具有广阔的市场前景。
本发明公开了一种磷酸钒锂正极材料,主要由磷酸钒锂单晶纳米线和磷酸钒锂纳米纤维交叉组成,所述磷酸钒锂正极材料呈三维网络结构。本发明的制备方法:先配制磷酸钒锂溶胶纺丝液;然后在磷酸钒锂溶胶纺丝液中加入硝酸镍或醋酸镍,搅拌至硝酸镍或醋酸镍溶解完全;最后向该溶液中逐滴加入聚丙烯腈?N, N?二甲基甲酰胺溶胶,并搅拌,得到澄清的溶胶;对该澄清的溶胶进行纺丝,得到前驱体纤维膜;最后将前驱体纤维膜经预氧化处理后,置于N2气氛炉中热处理,即得到所述磷酸钒锂正极材料。本发明利用磷酸钒锂纳米线与磷酸钒锂纳米纤维结合形成三维网络结构,提高了电子电导性与锂离子扩散能力,以及材料的高倍率性能和循环稳定性。
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