本发明公开了一种基于抗坏血酸的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法,包括如下步骤:(1)将抗血酸溶于去离子水中,形成抗坏血酸溶液;(2)将需要改性的富锂锰基锂离子电池正极材料加入到所述步骤(1)后得到的抗坏血酸溶液中,进行加热搅拌处理,形成悬浊液;(3)将步骤(2)后得到的悬浊液进行过滤,洗涤,干燥,获得经抗坏血酸处理的正极材料粉体;(4)将步骤(3)后经抗坏血酸处理的正极材料粉体在空气中进行后续烧结处理,即获得改性的富锂锰基锂离子电池正极材料。该改性方法在改性过程中能够实现对富锂锰基锂离子电池正极材料体相微结构的调控,能够显著提高正极材料在循环过程中的稳定性和倍率性能。
本实用新型公开了一种锂离子电池拼接式层单元框架及其构成的锂离子电池模块,锂离子电池模块包括底板、顶板、多个层单元,层单元由拼接式层单元框架、软包锂离子电池、弹性调整垫、散热板组成,散热板冲有凹坑构成软包锂离子电池、弹性调整垫的容纳空间,散热板两端延设有凸耳,凸耳上设有通孔,多个散热板平行布置在拼接式层单元框架中,每一个散热板上设置的凸耳均夹装在拼接式层单元框架中的上端边框与下端边框之间,构成一个层单元,在底板与顶板之间叠置多个层单元,通过螺栓紧固定位。本实用新型模块结构紧凑,方便维修,容易扩展,实现电池单体的隔离,对电池起到保护作用,对提高电动汽车锂电池组使用寿命和能量密度具有显著的作用。
本发明提出一种双面不对称锂电池复合涂层隔膜、生产工艺及锂电池,提升陶瓷涂覆隔膜的耐高电压性能和热稳定性能,以及在高电压高能量密度的锂离子动力电池的应用性,提升锂离子动力电池的能量密度和安全性。所述一种双面不对称锂电池复合涂层隔膜,包括基体层1、上涂层2以及下涂层3;所述基体层1上具有微孔11,所述微孔11用于导通电解液中的离子;所述上涂层2包括涂覆在所述基体层1的一面的银纳米线层21和涂覆在所述银纳米线层21远离所述基体层1一面的离子导体涂层22;所述下涂层3包括涂覆在所述基体层1的另一面上的碳纳米管层31和涂覆在所述碳纳米管层31远离所述基体层1一面的陶瓷涂层32。
本发明涉及一种表面活性剂辅助制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。该方法包括以下步骤:将磷源和表面活性剂按照适当的比例球磨混合,之后再加入石蜡球磨,再次加入钒前驱体、锂源继续球磨。所得到的混合物在惰性气氛保护中于600~900℃的温度下加热,得到Li3V2(PO4)3纳米颗粒。本发明合成的Li3V2(PO4)3颗粒尺寸小,用于锂离子电池正极,充放电容量高,循环稳定性好,是锂离子电池理想的正极材料。
本发明涉及一种新型锂离子二次电池用正极材料—NbOx(x=1~2)。含有此活性物质的正极材料与负极为锂片制成的锂离子二次电池的特征在于其充放电电压平台分别为1.8V和1.6V,具有良好的充放电循环性能和环境友好无污染等特性。NbOx(x=1~2)是一种具有应用前景的高容量、高安全新型锂离子电池正极材料。
本发明公开了一种锂离子电池隔膜的制备方法、锂离子电池及其制备方法,包括以下步骤:(1)、配置具有粘结性的浆料;(2)、将步骤(1)的浆料通过喷射装置喷射到旋转的圆盘上,浆料从旋转状态的圆盘甩出流经调节区域至陶瓷隔膜的一侧或两侧,以形成分布均匀的浆料附着区和浆料非附着区,浆料附着在陶瓷隔膜表面的面密度为0.2g/m2~1g/m2;(3)、将步骤(2)的带有浆料的陶瓷隔膜进行涂布,烘干,获得锂离子电池隔膜。本发明的锂离子电池隔膜的制备方法,将浆料转移到旋转的圆盘上,圆盘将浆料均匀分散成小液滴甩向陶瓷隔膜表面,由于浆料为局部均匀附着,浆料非附着区给予锂电池极膨胀提供膨胀空间,防止锂电池极片受热膨胀与陶瓷隔膜发生错层。
一种锂离子电池用钴酸锂正极材料,包括钴酸锂基体及表面的包覆层,金属氧化物均匀包覆在基体的外表面,纳米纤维素均匀分散在金属氧化物形成的包覆层中,纳米纤维素中心空心以形成电子传导的通道。该正极材料的制备包括以下步骤:将锂源、钴源和掺杂氧化物混合,烧结,粉碎;将粉碎后得到的物料与纳米纤维素按配比混合均匀,在惰性气体保护下烧结;将烧结后得到的物料与金属氧化物按配比混合均匀,在惰性气体保护下烧结,过筛得到锂离子电池用钴酸锂正极材料。本发明的正极材料具有高电压下循环寿命长、阻抗低、能量密度高等优点。
一种制备锂钛氧化物型锂离子筛吸附剂及其前躯体的制备方法,涉及一种用于从盐湖卤水、海水等液态锂资源中吸附富集锂的无机吸附剂的制备方法。其特征在于以二氧化钛和锂盐为原料,采用球磨机研磨,干燥,高温固相焙烧法制备出离子筛前躯体Li2TiO3;然后再经无机酸洗脱锂得到离子筛H2TiO3。本发明的方法工艺简单,获得的离子筛具有溶损小、吸附容量高的优点。
本发明公开了一种高容量锂离子电池硅基负极材料及其制备方法、锂离子电池,该材料包括纳米硅、石墨、有机物热解碳和氟化锂,制备过程为将纳米硅、石墨和热解碳有机物前驱体进行混合、干燥和真空烘烤,得到复合材料前驱体,然后将复合材料前驱体进行焙烧得到热解碳包覆的复合材料,再利用锂盐溶液和氟化物溶液在复合材料的表面原位反应生成氟化锂包覆层,即得高容量锂离子电池硅基负极材料。本发明通过在硅基复合材料表面原位生成氟化锂,有效改善了材料的界面特性,提高了材料在首次嵌锂过程中形成的固体电解质膜的致密性和稳定性,从而改善了材料的电化学性能,电池首次充放电效率在80%以上,50次充放电循环后的容量保持率在85%以上。
本发明公开了一种四氧化三钴的预处理方法,包括:先使含钛有机物与有机溶剂混溶得混合液;在搅拌条件下将四氧化三钴粉末加入混合液中形成悬浊液,在悬浊液中加入去离子水,再充分搅拌至形成均匀浆状流体物料,烘干,得到四氧化三钴复合物。将获得的四氧化三钴复合物、锂源及掺杂物进行充分混合,进行高温固相烧结和包覆高温处理,即得到高电压钴酸锂。本发明制得的高电压钴酸锂,其振实密度达3.0g/cm3以上,压实密度在4.2g/cm3以上,在2.8V~4.35V的范围内,1C首次放电克容量达164mAh/g以上,300周循环容量保持率为89%以上,具有加工性能好、振实密度高、循环性能好、比容量高等优点。
本发明公开了一种三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用。该三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料包括纳米单质硫和三维石墨烯-空心碳球纳米复合物,纳米单质硫分布在三维石墨烯-空心碳球纳米复合物中。制备方法包括将三维石墨烯-空心碳球纳米复合物分散在醇和水组成的混合溶剂中,得到悬浊液;将Na2S·9H2O和Na2SO3的水溶液加入到所得悬浊液中,然后加入酸性溶液,经反应后,得到三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料。本发明的复合材料具有高的比容量、稳定的循环性能、优异的倍率性能和库伦效率,制备方法简单方便,效果好,该复合材料可应用于制备锂硫电池正极材料。
本发明涉及一种锂盐溶液中回收锂的方法及其反应系统,方法包括以下步骤:(1)将含锂盐溶液注入碳化装置,开始搅拌与加热,持续通入CO2,反应完全后进行固液分离,得到沉锂母液和Li2CO3;(2)将沉锂母液泵入碳化装置,加入磷酸,排出反应产生的气体;(3)当反应溶液pH值到7.8‑9时,固液分离,得到二次沉锂母液和Li3PO4。本发明的回收方法,使用特殊的装置以及反应系统,锂的回收率能达到99.8%,副产物能作为液体肥料变现销售,综合回收效率高,适用于进行工业化生产。
本发明属于锂硫电池技术领域,具体公开了一种硫梯度分布的锂硫电池正极极片的制备方法,将碳材料和硫粉混合均匀,得到硫碳粉末;加热所述硫碳粉末,得到硫碳复合材料;将所述硫碳复合材料与导电剂、粘结剂、溶剂混合,得到浆料;将所述浆料涂覆在集流体上,加热后形成正极极片;将步骤S3得到的所述正极极片以集流体在上、涂覆浆料在下的方式置于加热装置中加热,即可得到具有硫梯度分布的锂硫电池正极极片。本发明仅通过控制锂硫电池正极极片的加热方式,即构建了一种具有硫梯度分布的锂硫正极极片,方法简单、效率高,处理过程环保,适用于大规模工业化生产。本发明另公开了上述制备方法制备得到的正极极片在锂硫电池中的应用。
本发明提供了一种锂硫电池用功能化隔膜,该功能化隔膜依次包括正极侧功能层、中间基膜层和负极侧功能层;正极侧功能层和负极侧功能层均由包括内核和外壳的核壳结构材料堆积而成,其中,内核为高导电性碳材料,外壳主要由高分子聚合物组成;外壳的表面还吸附有功能化修饰基团;正极侧功能层和负极侧功能层的厚度均为0.5‑10μm。本发明的功能化隔膜,能够有效抑制聚硫锂向负极侧穿梭的现象,有效提高锂硫电池体系中硫的利用率,提高锂硫电池的循环性能、电池寿命和工作稳定性。本发明还提供了该功能化隔膜的制备方法,以及一种由该功能化隔膜制得的具有良好电化学性能的锂硫电池。
石墨烯/碳包覆磷酸锰锂‑磷酸钒锂正极材料及制备方法,所述正极材料中,片状石墨烯/碳以厚度5~20nm包覆在颗粒的表面,形成表面具有褶皱的,粒径为1~3μm的球形颗粒;所述磷酸锰锂与磷酸钒锂的摩尔比为1:2;石墨烯/碳的质量分数为5~8%,石墨烯的含量为石墨烯/碳的15~80%;振实密度为1.6~1.8g/cm3。所述方法为:(1)将钒源、锰源、磷源、锂源和有机碳源加入水中,加热搅拌;(2)加入氧化石墨烯水分散液,加热搅拌,喷雾干燥;(3)在保护性气氛下,烧结,冷却,即成。本发明正极材料包覆均匀,电子电导率和离子电导率较高,放电比容量高,循环稳定性好;本发明方法简单,适宜于工业化生产。
本发明涉及一种从锂精矿生产电池级碳酸锂的方法,包括将球磨后的锂精矿矿浆加热到90℃以上并过滤;在碳化塔碳酸氢化;加入硫代乙酸胺、草酸和8-羟基喹啉去除碳酸氢锂液中杂质钙、镁、钡、铁、锌、铜、铅、铝、锰和镍;热解;加入EDTA络合中杂质离子钙、镁、钡、铁、锌、铜、铅、铝、锰和镍进行精制;烘干并粉碎。本发明提供的方法流程短、能耗低、金属回收率高、得到的电池级碳酸锂杂质含量低、产品质量满足国标要求。
一种锰酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法,所述材料中锰酸锂的质量百分含量为1~10wt%,锰酸锂形成厚度2~20nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上;所述正极材料为粒径5~15μm的球形颗粒。所述方法,包括以下步骤:(1)将表面活性剂溶于水中,加热搅拌;(2)加入锰源,搅拌溶解后,再加入氢氧化镍钴铝,加热搅拌,蒸干;(3)在空气气氛中进行煅烧,冷却;(4)加入锂盐,在流动的氧化性气氛下,进行两段烧结,即成。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和大倍率放电性能,包覆层可稳定材料结构,有效抑制电解液与活性物质之间的副反应;本发明方法成本低,工艺简单,适宜于大工业生产。
本发明公开了长循环、高功率的锂离子电池正极材料,分子式为LiNixCoyMn1‑x‑y‑zZzO2,包括由一次颗粒相互融合而成的单晶或类单晶壳层和中空部分,二次颗粒的中空部分体积占整个二次颗粒的0.8~50%。还公开了制备方法,包括:制备沿径向存在结晶度与形貌差异的氢氧化物前驱体;将前驱体与锂的化合物混合,将混合物进行两阶段烧结,即得;第一烧结为快速升温,第二烧结的温度大于第一阶段,第二烧结能使一次粒子熔融并相互融合形成单一的单晶壳层。本发明的锂离子正极材料常温和高温循环性能及安全性能好,且能提升机械、电化学性能和压实密度,有可快充、高容量、高电压、高循环、低成本的特点,可适用于高功率动力车。
本发明公开了一种内亲锂型多重限域/诱导锂负极及其制备方法和应用,包括平板金属集流体、复合在平板金属集流体表面的活性层;活性层包括胶粘剂以及分散在胶粘剂中的多重限域/诱导3D碳复合骨架材料,所述的碳复合骨架为类石榴状多重薄壁碳层封装结构,即通过微米中空碳球对数颗纳米复合碳球封装而成;所述的纳米复合碳球为纳米中空碳球内壁嵌有强亲锂性的贵金属纳米粒子结构,微米中空碳球为直径微米级掺氮碳球体;所述的碳复合骨架具有丰富的装填腔室,该腔室内填充有锂金属单质。本发明通过物理限域和选择性诱导锂沉积在中空碳骨架内腔来改善大电流下锂的沉积不均匀性,降低体积效应和界面副反应,提升锂金属负极的库伦效率和循环稳定性。
本发明公开了一种正极补锂剂、正极片以及制备正极补锂剂的方法,所述正极补锂剂的分子式为Li5FeaMbO4,其中0.1≤a≤0.9,0.1≤b≤0.9,a+b=1,元素M为Ni、Co、Mn、Cu中的一种或多种;所述正极补锂剂的中心为Fe元素,由中心至材料表面具有M元素的浓度梯度分布。该正极补锂剂表面碱度低,界面稳定,补锂容量高,可有效提高锂离子电池的能量密度。
一种硅酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法,所述材料中硅酸锂的质量百分含量为1~10wt%,硅酸锂形成厚度2~20nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上;所述正极材料为粒径5~15μm的球形颗粒。所述方法,包括以下步骤:(1)在有机溶剂中加入硅源,搅拌均匀,加入水,再加入氢氧化镍钴铝,加热搅拌反应,蒸干,得二氧化硅包覆的氢氧化镍钴铝前驱体粉末;(2)将二氧化硅包覆的氢氧化镍钴铝前驱体粉末与锂盐研磨混匀,置于管式炉中,在氧化性气氛下,进行两段烧结,即成。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和大倍率放电性能;本发明方法能有效降低常规包覆时表面残锂的问题,成本低,工艺简单,适宜于大工业生产。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正极材料回收制备磷酸铁锰锂的方法,包括以下步骤:1)将废旧磷酸铁锂电池放完残余电量,将电池拆解后,将正极片取出、洗涤、烘干、焙烧后,将磷酸铁锂和铝箔分离;2)通过控制酸的加入量,将分离的磷酸铁锂酸浸,过滤分离不溶的磷酸铁和氧化铁,得到滤液;3)对滤液进行分析,调节元素摩尔比为nLi : nFe+Mn : nP=1 : 1 : 1,配入锰源和磷源后;调节pH值,得到沉淀;将沉淀烘干后,加入碳源后进行混合,得到预烧料;4)将预烧料在非氧化性气氛下固相烧结处理得到磷酸铁锰锂锂离子电池正极材料。该方法具有工艺简单、环保、产品性能好等优势。
本发明公开了一种氧化铝修饰的石墨烯锂离子电池负极材料及其制备方法,属于锂离子电池负极材料技术领域。所述的氧化铝修饰的石墨烯锂离子电池负极材料包括以下原料:纳米硅粉、碳纤维、石墨烯、碳纳米管、碳酸乙烯酯、氧化铝、聚丙烯酸;所述的锂离子电池负极材料是经过超声处理、磁力搅拌、微波处理、高温煅烧等步骤制成的。本发明通过以碳酸乙烯酯、氧化铝、聚丙烯酸构成的补强体系,提高氧化铝修饰的石墨烯锂离子电池负极材料的嵌锂容量、脱锂容量、首次库伦率和循环性能。
本发明属于废旧锂离子电池回收领域,具体公开了一种废旧锂电池正极材料的亚临界预提锂方法,将包含废旧锂电池正极粉、水和多羟基醇的混合溶液加热,使其中的水处于亚临界状态,维持在该亚临界状态,进行预提锂处理,处理完成后经固液分离,获得提锂液;所述的多羟基醇中的醇羟基数大于或等于2;所述水和多羟基醇中,多羟基醇的体积分数大于或等于30%。研究表明,本发明方法,锂的浸出率高达100%,而其它金属几乎全部留在渣相中。此工艺极大地减少了锂金属的损失,为废弃锂资源的循环利用提供了新的途径。
本发明公开了一种镍钴锰酸锂和磷酸铁锂混合废料选择性回收工艺,包括以下步骤:将镍钴锰酸锂和磷酸铁锂混合废料干燥,粉碎,过筛,得到混合粉料;将混合粉料加入酸溶液中,再加入转化剂,酸浸处理,过滤,分别得到磷铁石墨渣和含镍钴锰磷铁锂滤液;将沉淀剂和转化剂加入含镍钴锰磷铁锂滤液中,调节pH,过滤,分别得到磷酸铁渣和含镍钴锰锂滤液;调节含镍钴锰锂滤液的pH,过滤,分别得到镍钴锰渣和含锂滤液,对镍钴锰渣水洗、干燥,得到镍钴锰碳酸盐或氢氧化物;将磷酸钠加入含锂滤液中,提锂,过滤,分别得到沉锂后液和磷酸锂。本发明可对含镍钴锰的磷酸铁锂废料进行选择性回收,锂浸出率可达99%,镍、锰浸出率超过95%。
本发明涉及一种锂离子电池LiCoO2正极薄膜的制备方法,技术特点在于:以金属钴、硝酸钴、氯化钴作为钴源,以氢氧化锂作为锂源,在金属钴、镍、钽、铌或铂等基体上制备出LiCoO2薄膜电极。整个反应在水溶液中进行,钴离子和锂离子扩散、吸附、反应和晶化速度快,同时可通过调节电极电位可改变生成LiCoO2的电极反应速度,达到提高反应速率和效率的目的。可实现在密闭的反应釜中,低于200℃下,一步制备出纯度高、粒度分布均匀、电性能优良的LiCoO2薄膜电极。这种低能耗、环保的制备工艺,为制备LiCoO2薄膜电极及其它薄膜电极材料提供了新的研究思路,具有较大的实用价值。
本发明公开了一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂前驱体磷酸铁的制备方法。是按亚铁离 子和磷酸根离子的化学计量比为0.8-1.2∶1,将浓度为0.05-2mol/L的亚铁离子水溶液和磷 酸根水溶液以400-1000mL/h的速度同时加入反应器中,在反应温度为50-90℃、搅拌速度为 400-1200rpm条件下,反应0.2-2h;再加入化学计量过量的双氧水,反应0.2-2h,再经陈化 2-8h、过滤和洗涤、干燥;得到带两个结晶水的磷酸铁粉末。所得磷酸铁的总铁含量(Fe) 为29.5-30.5%,P为16.0-16.9%,粒径为0.1-1μm,D50为1-5μm。本发明操作过程简便、设 备简单、易于控制、能耗低,粒径分布均匀、细小,反应活性高,适用于制备锂离子电池正 极材料磷酸铁锂。
本发明公开了一种锂电池负极片,包括片状的集流体,所述集流体包括集流体本体和极耳片;所述集流体本体包括中空且四周封闭的框架,在所述集流体的上、下两表面分别设置锂带,所述锂带的外周与集流体本体的外边框重合。其制备方法为:将金属箔或者金属网模切出集流体本体框架的内边框;在集流体本体框架的双面与锂带辊压复合,得到复合锂带;将复合锂带按集流体的外边框模切,得到锂电池负极片。本发明还公开了一种锂电池,包括前述的锂电池负极片。本发明提供的锂电池负极片相比于纯锂负极片,由于集流体四周封闭的框架的存在,能在循环末期也可保持负极结构的完整性,电池循环寿命大幅提升。
本发明公开了一种改性包覆锂电池用磷酸铁锂材料的制备方法,所述磷酸铁锂表面包覆有高分子纤维骨架,所述高分子纤维骨架中填充有纳米金属线;其中,所述高分子纤维骨架通过熔融纺丝法制备而得。本发明方案采用的高分子纤维骨架包覆方法相较于传统的致密碳包覆,多孔改性高分子导电薄膜,电解液能充分填充到孔洞中,有利于增大电极与电解液间的接触面积,使磷酸铁锂的导电性能更加优异,同时,本发明方案的磷酸铁锂材料具有较高的压实密度;同时,包覆的热致液晶高分子纤维,具有良好的非吸湿性、极低气温下的高机械物理性、耐湿耐磨耗性及较强的低温特性,有利于提升磷酸铁锂材材料的低温性能。
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