1.本发明涉及一种分子筛负载型金属催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。
背景技术:
2.金属催化剂广泛应用于加氢、脱氢、异构、环化等反应中,是一类重要的非均相催化剂。常用的金属催化剂包括铂、钯等贵金属及钴、镍等非贵金属。随着近年来贵金属价格高涨,以非贵金属替代贵金属的催化剂研发逐渐成为热点。
3.减小金属颗粒尺寸可以提高金属催化剂的原子利用率及活性。为实现这一目的,通常将其通过浸渍负载于具有高比表面积的载体上。负载型金属催化剂的性能由金属的活性及载体的酸碱性、择形性等多种因素决定。分子筛具有可调的酸性及规整的微孔结构,因此是常用的负载型金属催化剂载体。分子筛孔尺寸通常小于1nm,使用常规浸渍方法不易将金属物种引入分子筛孔道;金属物种通常是在分子筛外表面形成大尺寸的团簇。另外,一些反应对载体的酸碱性敏感,酸性位会促进副反应的发生。对此类反应而言,不具有骨架缺陷的全硅分子筛是理想的非酸性载体。但是,全硅分子筛表面疏水,不易被浸渍液浸润,以其为载体制备负载型金属催化剂操作难度较大。
4.合成分子筛时引入反应混合物中的金属有机配合物可被高度分散地封装进分子筛空腔。wang等(j.am.chem.soc.,2016,138,7484)通过向合成silicalite-1分子筛的反应混合物中引入乙二胺合钯配离子,得到了具有超小尺寸钯簇的pd/silicalite-1分子筛。ren等(chem.comm.,2011,47,9789)通过向合成ssz-13分子筛的反应混合物中引入四乙撑五胺合铜配离子,得到了具有高分散含铜物种的cu-ssz-13分子筛。专利cn201110155094.6公开了一种合成sapo-34分子筛的方法。该方法以二乙烯三胺、四乙烯五胺、正丙胺等有机胺的二价金属配离子为模板剂,可将金属物种均匀分散于分子筛空腔内。
5.专利cn201510849101.0公开了一种合成孔道内含固体酸的分子筛的方法。该方法向合成分子筛的反应混合物中引入氢氧化锆、钼酸铵、钨酸铵、硫酸锆、四氯化钛等的水溶液,再经干胶水蒸汽辅助晶化,得到了孔道内含固体酸的分子筛。
6.专利cn201611098902.9公开了一种合成cuzsm-5分子筛的方法。该方法向合成zsm-5分子筛的反应混合物中引入硝酸铜、硫酸铜、氧化铜等铜源,并加入晶种及晶体生长抑制剂,晶化得到了纳米cuz
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