本发明涉及一种锂离子电池用负极活性材料,其含有Si相、Si‑Zr化合物相和Sn‑X化合物相,其中X为选自由Cu、Ti、Co、Fe、Ni和Zr组成的组中的至少一种元素,Sn‑X化合物相在整体中所占的比例为0.1质量%至18质量%,Si相在整体中所占的比例为10质量%至80质量%。本发明还涉及锂离子电池用负极和锂离子电池。
一种高安全性的锂二次电池,其电阻在满充电时略微增加。特别是用于锂二次电池的正极材料,其包含正极活性物质和富勒烯,其特征在于富勒烯存在于正极活性物质的表面上。正极活性物质表面上的富勒烯的存在,使得电解质溶液在正极表面的电解,特别是浮充电时的电解受到抑制,从而增强了锂二次电池的安全性。此外,正极活性物质表面上的富勒烯的存在,还使得满充电贮存时的电阻增加得到抑制。
制造用于负极制造的浆料的方法,本方法是一种制造用于锂离子二次电池负极制造的浆料的方法,所述浆料包含石墨材料、导电助剂、增稠剂和水性粘合剂,所述方法包含:步骤(A),通过将石墨材料和导电助剂干混以制备包含所述石墨材料和所述导电助剂的混合物;步骤(B),通过向混合物中添加包含增稠剂的水性溶液,并将水性溶液与混合物湿混,以制备浆料前体;和步骤(C),通过向所述浆料前体中添加包含水性粘合剂的水性乳液,并且此外将乳状水性溶液与浆料前体湿混,以制备用于制造负极的浆料。
锂离子电容器包括阴极、阳极以及置于阴极和阳极之间的多孔分隔器。采用活性炭形成阴极,从包含锂钛氧化物和碳材料(例如硬碳或石墨)的复合材料形成阳极。
本发明的目的在于,提供一种高温循环特性优异的锂二次电池用负极及使用了其的锂离子二次电池。本发明的锂离子二次电池用负极活性物质通过高分子化合物覆盖含有硅或氧化硅的负极活性物质的表面,所述高分子化合物具有侧链末端部的羧基由二价的金属阳离子(Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)交联的聚丙烯酸衍生物。
本发明提供了一种用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料,该材料由单相锂金属氧化物组成,该单相锂金属氧化物具有空间群R‑3m并具有通式Li1+bN1‑bO2,其中0.155≤b≤0.25且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10≤x≤0.40、0.30≤y≤0.80、0<z≤0.20、0.005≤c≤0.03、且0≤d≤0.10,且其中x+y+z+c+d=1,其中A为包含至少一种元素的掺杂剂,且该材料还由Li2ZrO3组分组成。
提供含有具有下述通式[I]所示的重复单元的溶剂可溶性聚酰亚胺的锂二次电池的电极用粘合剂树脂、和该电极用粘合剂树脂的制造方法。(式中,Z为芳族或脂环式的四羧酸二酐残基,Ar为含羧基的芳族二胺残基和含芳族醚键的芳族二胺残基、或含苯基茚满结构的芳族二胺残基)。
本发明提供锂离子二次电池负极用浆料组合物、其制造方法、使用了该浆料组合物的负极、以及使用了该负极的二次电池,所述锂离子二次电池负极用浆料组合物包含:浆料活性物质(A)100质量份、具有羧基的水溶性增稠剂(B)0.1质量份以上且10质量份以下、粒子状粘结剂(C)0.1质量份以上且5质量份以下、交联剂(D)0.01质量份以上且5质量份以下、以及水,其中,相对于上述浆料组合物的全部固体成分,利用凝胶渗透色谱法测定的上述浆料组合物中的分子量3000以下的成分的比例为0.10质量%以下。
本发明的电解质材料的特征在于,含有由成分(A1)和(B)形成的锂盐,或含有成分(A1)、(A2)和(B)。本发明的电解质材料具有高电导率、高氧化电位等优异的电化学特性、且具有电极保护膜形成能力,因此可以得到安全性优异的锂二次电池。(A1)锂阳离子(A2)有机阳离子(B)下述通式(1)所示的氰氟磷酸根类阴离子[化学式1]-P(CN)nF6-n…(1)(其中,n为1~5的整数)。
本发明涉及硝酸锂在不包含多硫离子的可充电锂‑金属‑凝胶电池中作为唯一确保离子导电性的锂盐的用途,以延长其使用寿命。
根据本发明的电极活性材料是用于锂离子二次 电池的正极,其包括Li、Mn、Ni、Co和O原子,并且具有基 本上是岩盐型的晶体结构。具体地说,其优选可表示为LiaMnbNicCodOe,其中a是0.85-1.1、b是0.2-0.6、c是0.2-0.6、d是0.1-0.5并且e是1-2(b,c和d的总数为1)。由于这种组成和晶体结构,本发明的正极活性材料减少了其自电极释放进入电解质的量并且增强了稳定性。
本发明的电气设备用负极活性物质具有含有大于27质量%且小于100质量%的硅、大于0质量%且小于73质量%的铝、及大于0质量%且小于58质量%的铌、余量为不可避免的杂质的合金。该负极活性物质可通过例如将硅、铝及铌作为靶,使用多元DC磁控溅射装置而得到。另外,使用该负极活性物质的电气设备能够在保持高放电容量的同时、发挥出优异的循环特性。
本发明要提供具有优良的初始充放电效率、快速充电性、快速放电性和长期的循环特性中的至少一种特性的负极材料、使用该负极材料的负极和锂二次电池。一种锂离子二次电池负极材料用石墨质粒子,其是在赋形为球状或大致球状的球化石墨质粒子(A)的该粒子内部和/或该粒子表面的至少一部分具有碳质材料(B1)的复合石墨质粒子(C1)与在赋形为球状或大致球状的球化石墨质粒子(A)的该粒子内部和/或该粒子表面的至少一部分具有石墨质材料(B2)的复合石墨质粒子(C2)的混合物,该混合物满足下述(1)~(5)。(1)碳网面层的面间距(d002)为0.3360nm以下、(2)振实密度为1.0g/cm3以上、(3)平均粒径为5~25μm、(4)平均长径比为1.2以上且小于4.0、以及(5)利用压汞仪得到的细孔径0.5μm以下的细孔容积为0.08ml/g以下。
本发明涉及一种用于带有至少一个锂离子电芯的锂离子蓄电池的负电极的导电箔。所述导电箔(10)具有铝箔(11),所述铝箔在两侧覆盖有由铜或镍构成的金属涂层(12)。此外还涉及一种锂离子蓄电池和一种带有锂离子蓄电池的机动车辆。
本发明提供一种锂离子二次电池用正极,其兼具优异的导电性和电极活性物质对集电体的粘附性,且与以往相比可以飞跃性地提高电池特性。锂离子二次电池用正极具备:集电体和设置于所述集电体上的电极活性物质含有层,所述电极活性物质含有层包含活性物质颗粒和将活性物质颗粒彼此连接的导电材料,所述电极活性物质含有层中的所述活性物质颗粒:所述导电材料:其他成分的质量比为95~99.7:0.3~5:0~1,所述导电材料包含具有第一长度的第一长形碳材料和具有第二长度的第二长形碳材料,所述第二长度大于所述第一长度,所述第二长度与所述第一长度之比为2以上且50以下。
一种石墨系材料满足下列特性 : (A)d002为 0.336nm以下; (B)CI为0.019以上; 式中D为密度, CO及Lc分别为C轴方向的晶格常数及微晶大小, a0及La分别为a轴方向的晶格常数及微晶大小, 上标“i”为理想的石墨值; (C)放电容量超过372Ah/kg。通过用以该石墨系材料或者以低结晶碳覆盖该石墨系材料的碳材作负极用碳材料, 可提供具有高放电容量初期效率的锂蓄电池。低结晶性碳覆盖碳材可通过将浸渍在有机化合物中的石墨系材料用有机溶剂洗涤后进行碳化制备。
本发明提供一种具有良好特性的、具有层状岩盐结构的多成分系(钴-镍-锰三元系)的锂二次电池的正极活性物质。锂二次电池的正极活性物质用的板状粒子或膜由通式:Lip(Cox,Niy,Mnz)O2表示,上述通式中,0.97≤p≤1.07,0.1
本发明提供用于锂电池的橄榄石型正极活性材料前体,其包括MXO4-zBz颗粒(其中M为选自由Fe、Ni、Co、Mn、Cr、Zr、Nb、Cu、V、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B和它们的组合组成的组中的一种元素,X为选自由P、As、Bi、Sb和它们的组合组成的组中的一种元素,B为选自由F、S和它们的组合组成的组中的一种元素,且0≤z≤0.5),且所述前体具有1至20μm的粒径、0.8至2.1g/cm3的堆积密度和1至10m2/g的比表面积。使用所述橄榄石型正极活性材料前体制备的所述橄榄石型正极活性材料具有优异的颗粒结晶度、大粒径和高堆积密度,由此表现出优异的电化学特性和单位体积容量。
本发明提供一种能够得到可提高低温下的输出特性的锂离子电池的锂离子电池用正极材料、使用了该锂离子电池用正极材料的锂离子电池用正极、及具备该锂离子电池用正极的锂离子电池。一种锂离子电池用正极材料,其由被碳质覆膜包覆的1次粒子或者其凝聚体构成,粉体电阻Y为500Ω·cm以上且50000Ω·cm以下,每单位比表面积的碳质覆膜的质量X为0.7mg/m2以上且1.1mg/m2以下,且满足下述式(1)。Y≥4.91×106×e‑9.021X (1)。
本发明涉及用于锂电池的复合正极活性材料、其制备方法、用于锂电池的正极和锂电池。所述用于锂电池的复合正极活性材料包括:锂复合氧化物;以及包括金属氧化物和氟化锂(LiF)的包覆层,其中所述包覆层设置于所述锂复合氧化物的表面的至少一部分上。
本发明提高锂二次电池负极用碳材的充放电循环特性。本发明的锂二次电池负极用碳材,包含:含有能够吸藏、释放锂离子的碳、金属或半金属、或者该金属或半金属的合金、氧化物、氮化物或碳化物的粒子;包围该粒子的树脂碳材;以及,与该粒子的表面结合且由包围该粒子的碳纳米纤维和/或碳纳米管构成的网状结构体。
本发明涉及一种有机锂化合物,使用所述有机锂化合物制备改性的基于共轭二烯的聚合物的方法,以及改性的基于共轭二烯的聚合物。本发明可以提供与无机填料具有良好相容性和改善的加工性的改性的基于共轭二烯的聚合物,并且通过使用包含所述改性的基于共轭二烯的聚合物的橡胶组合物,可以提供具有优异的生热特性、拉伸强度、耐磨性,低燃料消耗和抗湿滑性同时具有低滚动阻力的轮胎。
本发明的一锂离子电池的负极材料具有将晶体硅粉碎而成的硅微粒。本发明的另一锂离子电池的负极材料如下:利用X射线衍射可测得由晶体硅形成的多个硅微粒在2θ=28.4°附近归属于Si(111)的衍射峰的强度,该强度大于其他衍射峰的强度。通过采用上述各种负极材料,能够得到一种锂离子电池,即使反复对其充放电,充放电容量也难以发生变化。
本发明的锂离子二次电池用正极集电体,其特征在于,具有由纯铝或铝合金构成的铝箔和形成于铝箔的一面或两面的表面层,表面层含有10~95原子%的C,此外还含有第四族元素~第六族元素之中的任意一种或二种以上为5~90原子%。另外,本发明的锂离子二次电池用正极,其特征在于,具有覆盖所述锂离子二次电池用正极集电体的表面层的正极活性物质层。由此,集电体向电解液的溶出得到防止,集电体与活性物质在界面的密接性提高,能够使电池寿命增长。
本发明涉及锂二次电池的正极活性材料,其包括含有尖晶石相和层状岩盐相的初级粒子,尖晶石相由包括锂、镍和锰的具有尖晶石晶体结构的含镍和锰的复合氧化物形成,层状岩盐相由包括锂和至少一种过渡金属元素的具有层状岩盐晶体结构的过渡金属复合氧化物形成,含镍和锰的复合氧化物含有氧和氟,过渡金属复合氧化物包括氧和氟。
本发明的目的在于提供一种即使电极的厚度增厚的情况下,电子传导性也良好的锂离子电池用电极,本发明的锂离子电池用电极包括:设置于锂离子电池的隔膜侧的第1主面、以及设置于集电体侧的第2主面,其特征在于,上述电极的厚度为50~5000μm;在上述第1主面与上述第2主面之间,含有平均纤维长度为50nm以上且小于100μm的短纤维(A)、平均纤维长度为100μm以上且为1000μm以下的长纤维(B)以及活性物质粒子(C);上述短纤维(A)以及上述长纤维(B)为导电性纤维。
本发明提供一种锂吸留释放材料,其能够适于用作在制造过程中无需高速冷却即可稳定地具有优异的充放电特性的锂离子二次电池的电极材料。所述锂吸留释放材料的特征在于,具有含有Si及Ni的组成、具备Si相及NiSi2相,根据所述锂吸留释放材料的X射线衍射谱图中的Si峰并利用谢乐公式计算出的晶体的平均直径为100nm以下。
本发明的目的在于提供一种即使在使电极的厚度较厚的情况下电子传导性也优异的锂离子电池用电极,本发明的锂离子电池用电极是具备配置在锂离子电池的隔板侧的第1主面和配置在集电体侧的第2主面的锂离子电池用电极,其特征在于,上述电极的厚度为150~5000μm,在上述第1主面与上述第2主面之间包含由电子传导性材料构成的导电部件(A)和大量活性物质颗粒(B),上述导电部件(A)的至少一部分形成了使上述第1主面至上述第2主面进行电连接的导电通路,上述导电通路与上述导电通路的周围的上述活性物质颗粒(B)接触。
在具备正极且所述正极具备包含锂镍复合氧化物的正极活性物质的锂离子二次电池中,电解质使用1分子中具有至少2个磺酰基的环式磺酸酯(a1)、和1分子中仅具有1个磺酰基且通过PM3法计算的最高占据分子轨道的能级为‑11.2eV以下的化合物(a2)。此外,通过对这样的电池进行充电,从而在正极活性物质的至少一部分表面形成包含硫原子的覆膜。
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