本发明公开一种从锂矿石中富集锂同时制备硅铁合金回收氧化铝的方法,将锂矿石、还原剂、铁源、钙质添加剂、粘结剂混合均匀得到混合物料,将混合好的物料造球后进行干燥,干燥后的料球置于通有保护气氛的矿热炉中进行熔炼;熔炼产物为富锂灰,硅铁合金以及富铝渣,原则工艺流程如下图所示。本发明具有原料适应性强,工艺流程简单,资源综合利用率高,不产生固体废弃物,对环境友好等优点。
本发明提供了一种回收钴酸锂电池正极材料中锂和钴的方法,包括以下步骤:将氯化胆碱、草酸与添加剂混合,得到低共熔溶剂,其中,添加剂为水或无水乙醇;将钴酸锂电池正极与低共熔溶剂混合后搅拌浸出,静置后分离,得到草酸锂沉淀和含钴滤液;收集草酸锂,并对含钴滤液中的钴进行回收。本发明方法通过一次浸出即可将锂转变为钴酸锂沉淀进行回收,工艺简单,操作方便。
本发明属于二次资源回收技术领域,具体涉及一种从废旧钴酸锂电池正极片中回收氯化锂、氧化钴的方法。包括如下步骤:S100:将废旧钴酸锂电池的正极材料进行机械破碎,得到含LiCoO2的正极材料粉末;S200:将得到的含LiCoO2的正极材料粉末与CaCl2球磨混合得到混合物料;S300:将混合物料在真空条件下进行焙烧,并分别收集LiCl的气态冷凝物和含CaO、CoO、CaCl2的固态混合物;其中:焙烧温度为800~900℃,焙烧的升温速率为5~20℃/min,保温时间为90~150min,真空度为1~100Pa;S400:将含CaO、CoO、CaCl2的固态混合物进行水洗,得到含CaO、CoO的滤渣;S500:在含CaO、CoO的滤渣中加入萃取剂萃取得到CoO。本发明具有回收工艺简单、回收流程短、回收效率高的优点。
本发明提供了一种低锂、铜含量复合掺杂型锰酸锂正极材料及其制备方法,该正极材料的化学式为Li(Li0.05Cu0.05Mn1.90)O4。该材料的制备方法是将可溶性锂盐、锰盐和铜盐按一定比例预融后,放入马弗炉一次焙烧,在500oC下焙烧3h,冷却一次焙烧产物并研磨成粉后再进行二次焙烧,在700oC下焙烧6h得到最终产物。本发明所制备正极材料颗粒为亚微米级,微观形貌规则,结晶性能好,倍率性能和循环性能优异。此制备方法具备操作简单、成本低廉和易于实现规模化生产的特点。
本发明涉及电池技术领域,尤其涉及一种锂电池的阴极材料及锂电池,包括:第一化合物、粘合剂和第二化合物,所述第二化合物包含具有下述通式的锂过渡金属氧化物:Li+xMnyM2-yO4,和包含具有下述通式的锂过渡金属氧化物:Li+xNi1-y-zMnyCozMpO2,所述第二化合物的平均粒径比所述第一化合物的平均粒径大;所述第一化合物包含具有下述通式的锂金属磷酸盐:Li+xMyPO4;以及所述第一化合物以质量计为阴极材料总量的51%至98%。本发明通过采用上述两种化合物及粘合剂,显著提高了阴极材料的电性能和热性能,更适合于电动汽车和笔记本电脑中使用。
本发明公开一种具有单晶结构的富锂锂电池正极材料,属于锂离子电池正极材料领域。本发明所述方法为将过渡金属盐、钠盐和锂盐化合物制备成混合金属离子溶液,将柠檬酸溶于乙二醇中搅拌溶解,然后加入金属离子溶液,搅拌溶解形成混合溶液,然后制备成凝胶;将凝胶在真空环境中干燥,然后取出研磨,煅烧得到钠前驱体;将钠前驱体与混合锂盐在250~300℃下反应3~5h,之后取出过滤,清洗,干燥即得到最终产物。本发明所述方法制备得到的材料颗粒大小为纳米级别单晶颗粒,振实密度高,颗粒均匀细小,其二维(2D)纳米结构具有开放性的优势;所述方法方便简单,适合于大规模生产。
传统锰酸锂正极材料因具有高温循环性能差的弱点而未能大规模的应用。本发明获得了高温性能优异的去顶八面体型LiMn2O4锂离子电池正极材料,这种材料在55℃条件下100次循环后能够放出97.8mAhg-1的容量。因此,这种具有去顶八面体型LiMn2O4的材料将推动锰酸锂正极材料的大规模化应用。
本发明公开一种选择性提锂回收废旧锂离子电池的方法,将废旧锂离子电池三元正极材料与球磨剂加入到等离子体球磨机中,在保护气氛下进行球磨,在室温下,将等离子体球磨产物放入超纯水中,进行超声水浸,超声水浸完成后,真空抽滤分离,浸出液加入饱和Na2CO3溶液制备电池材料Li2CO3;浸出渣、葡萄糖、超纯水混合进行水热反应,水热完成后,真空抽滤得到锂硫正极材料的中间产物,将中间产物低温碳化,制成锂硫正极材料;本发明方法简单易行,反应时间短、反应温度低、可系统回收电池中的有价金属、绿色环保,可大规模应用。
本发明公开一种锂辉石真空冶炼提取金属锂并制备铝硅合金的方法,属于冶金技术领域。本发明所述方法为:将锂辉石、粘土和褐煤按褐煤中C和锂辉石(LiAl[Si2O6])的摩尔比6~7:1均匀混合得到混合料,将混合料压制成型后在真空条件下进行煅烧;煅烧的挥发物进行冷凝得到金属锂,被还原产物进行冷凝得到铝硅合金。本发明所述方法具有原料易得、反应温度低、流程短、工艺简单、易操作、成本低、对环境无污染等优点。
本发明公开了一种锂辉石制备铝硅合金并富集锂的方法,按褐煤中C和锂辉石的摩尔比6~7:1的比例,将褐煤和锂辉石混合,同时添加粘土,混匀;将混合料压制成型后在电弧炉中进行煅烧;收集煅烧的挥发物得到富锂灰,煅烧产物冷凝后得到铝硅合金;本发明具有原料易得、反应温度低、流程短、工艺简单、易操作、成本低、对环境无污染等优点。
本发明提供一种锂电池安全防护方法、装置及锂电池,解决现有技术中锂电池着火破裂后如何控制燃烧,使燃烧不迅速蔓延,并且如何隔离燃烧的锂电池并降低爆炸带给外部环境的影响,进而提高锂电池的使用安全性的技术问题。所述方法包括:将锂电池置于具有气密性的封闭壳体中;以及,在所述封闭壳体上设置安全阀;所述装置包括:具有气密性的封闭壳体;以及,设置在所述封闭壳体上的安全阀;所述锂电池采用如前所述的方法防护或进一步包括如前所述的锂电池安全防护装置。本发明能够有效的提升锂电池的使用安全性,减少锂电池因爆燃而引发的危害。
本发明公开了一种从废旧锂离子电池中火法回收锂的方法,其特征在于,包括:将预处理的废旧锂离子电池与添加剂混匀后通过进料装置喷入铜熔渣进行还原熔炼;还原熔炼过程电池中锂元素与添加剂相互作用,转化为易挥发的含锂化合物挥发进入气相,含锂烟气经冷凝后进行收集;铜渣和废旧锂离子电池中的铜、钴以及部分铁元素经还原熔炼后以金属相形式与渣相分离,获得铜钴铁合金;本发明通过加入添加剂使渣中锂元素在还原熔炼过程挥发进入气相,通过快速冷凝进行回收,在回收铜、钴、铁的同时实现了锂的高效富集回收,工艺简单,可操作性强,易于规模化生产应用。
本发明公开了一种三元锂电池正极材料再生方法及三元锂电池正极材料,其中,方法包括步骤:提供废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液;向所述废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液中加入镍源、钴源、锰源,得到混合富镍钴锰浸出液;对所述混合富镍钴锰浸出液进行氧化沉淀,得到三元锂电池正极材料前驱体;将所述三元锂电池正极材料前驱体与锂源混合,进行煅烧处理,得到所述三元锂电池正极材料。本发明针对现有共沉淀方法和萃取分离方法的不足,通过氧化沉淀的方式共沉淀镍、钴、锰,不仅沉淀时间短、操作简单、沉淀率高、成本低,而且前驱体经过补锂再生后的充放电性能优异。
本发明涉及一种立式磨浸强化锂云母酸浸提锂的方法和装置,属于湿法冶金技术领域。将锂云母原矿粉碎得到锂云母原矿粉末;将得到的锂云母原矿粉末与H2SO4溶液充分混合,加入到立式陶瓷研磨机中,并加入氧化锆珠,升温至120~150℃,控制搅拌速度为500~1300rpm,磨浸焙烧1.5~3h,获得焙烧料;将焙烧料自然冷却,加入蒸馏水,在温度为60℃、搅拌速度为500~1600Rpm,浸出3h;浸出完成后过滤得到含锂浸出液,锂的浸出率为96.96%~97.63%。本发明解决硫酸焙烧中酸耗量大、能耗量大、易腐蚀设备等问题。
本发明涉及一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料及其制备方法,属于锂离子电池技术领域。锂铁锰氧正极材料固溶体的化学式为Li1.2Mn0.4Fe0.4O2,结构为层状α-NaFeO2结构和岩盐结构,层状α-NaFeO2结构的空间群为Rm,岩盐结构的空间群为Fmm。用共沉淀,水热,固相烧结三步法来制备。首先以共沉淀法制备铁锰的氢氧化物,控制反应pH和温度等,然后将铁锰的氢氧化物前躯体与氢氧化锂、矿化剂、氯酸钾混合,220℃下水热反应8~48h,再和一定量的氢氧化锂混合,500℃~750℃烧结16~20h,得到高容量铁锰基固溶体正极材料。工艺过程简单,操作简便,能够很好的控制晶体颗粒大小。
本发明公开一种从废旧锂电池中水浸出锂的方法,属于废旧锂离子电池回收领域;称取天然石墨粉和废镍钴锰酸锂正极材料其天然石墨粉含量为23%~38%,放入行星球磨机中进行球磨混合得到混合料;将混合料放入气氛箱式实验炉中进行还原焙烧,焙烧气氛为氩气,以5℃/min的升温速率升温至650℃~700℃,并保温一段时间,焙烧完以后随炉冷却至室温得到焙烧产品;将焙烧完的产品用去离子水用磁力搅拌器进行水浸,随后抽滤洗涤得到锂的浸出液。
一种储能型钛酸锂锂离子电池涉及锂离子电池制造技术领域,尤其涉及一种储能型钛酸锂锂离子电池。该锂离子电池,包含阴极,阳极,介于阴极和阳极之间的隔膜及电解液。该储能型钛酸锂锂离子电池,电解液内添加0.2%‑0.8%的醚,电池注液完成在高温条件下进行激活,激活后电芯高温陈化,除去水份。所制得钛酸锂电池具有高温条件下使用不易产气等特点。
本发明公开了一种镍掺杂富锂尖晶石锰酸锂正极材料制备方法。该方法包括如下步骤:按照分子式Li1.05Ni0.05Mn1.90O4的锂、锰和镍离子摩尔比1.05 : 1.90 : 0.05,准确称取锂盐、锰盐和镍盐于烧杯中,用适量蒸馏水在50℃搅拌溶解形成均一混合溶液后,搅拌下逐滴加入氧化剂,保温5‑15min。在100℃条件下恒温加热使溶液蒸发掉一定体积的水分,并转移至瓷坩埚中。将盛有溶液的瓷坩埚置于150℃的程序升温箱式电阻炉中保温加热5min,然后在400℃空气气氛下燃烧反应30‑60min,最后在500℃保温1‑2h,冷却后研磨。将研磨后的粉末在600‑700℃焙烧并保温3‑6h,再次研磨得最终产物。本发明所制备的正极材料具有较高的结晶性,规则的八面体形貌,均一的颗粒尺寸分布,优异的循环稳定性和倍率性能。
本发明提供了一种废旧锂离子电池回收再生钴酸锂的方法,方法包括:将废旧锂离子电池正极片剥离铝片,得到正极活性物质;配制低共熔溶剂,其中,低共熔溶剂为氯化胆碱‑草酸、甜菜碱‑草酸或羟丙基三甲基氯化铵‑草酸;将正极活性物质加入低共熔溶剂中,在50℃~80℃下搅拌浸出,固液分离后得到含碳滤渣和含钴、锂的滤液;将含钴、锂的滤液稀释,搅拌后静置,固液分离后得到含草酸钴的滤渣以及含锂的滤液;向含锂的滤液中通入二氧化碳气体或加入碳酸,过滤后得到碳酸锂沉淀;将含草酸钴的滤渣以及所述碳酸锂沉淀干燥、研磨后混合,焙烧,得到钴酸锂。本发明的方法工艺简单、金属回收率高;回收过程条件要求低,浸出温度要求低,环境友好。
本发明公开了一种从工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法,是将工业级碳酸锂与水混合成浆料,匀速搅拌中逐滴添加有机酸将碳酸锂转化为可溶性澄清液体,再将尿素的水溶液加入其中,调节pH值至10左右,并控制温度在80℃-100℃之间,使尿素缓慢释放出CO2气体从而沉淀出碳酸锂。本方法综合了甲酸锂重结晶法和尿素沉淀法的优点,汲取尿素均相沉淀法中使用尿素水解产生的CO2作为甲酸锂重结晶法中CO2气体的来源,避免结晶析出过快的局部反应,生成的碳酸锂颗粒大,不宜发生二次聚集,颗粒内不含溶液体系的杂质离子,提高了产品纯度,有效去除杂质离子,降低了生产成本。同时使用工业级碳酸锂为原料,比起尿素均相沉淀法使用的精制氢氧化锂,精简了生产工序。
一种高功率型钛酸锂锂离子电池涉及锂离子电池制造技术领域,尤其涉及一种高功率型钛酸锂锂离子电池。采用正极活性物质为尖晶石锰酸锂、材料进行过体相掺杂及表面包覆处理,采用负极活性物质为钛酸锂‑石墨烯、纳米钛酸锂‑二氧化硅复合的一种或两种,隔膜采用PP/PE复合隔膜,电解液成分为:内含有机溶剂,溶于有机溶剂的锂盐,及添加剂。高功率型钛酸锂锂离子电池经过正负极片制备、正负极片叠片、并芯包、铆接盖板、入壳、激光焊、烘烤、注液、高温化成、高温陈化、抽气封口、分容、即得成品单体。
本发明涉及一种富锂烟尘制备电池级碳酸锂的方法,属于碳酸锂制备领域。本发明所述方法包括:将富锂烟尘在无水乙醇中进行浸出,过滤后得到富锂溶液和滤渣;向富锂溶液加入氨水,过滤沉淀得到净化锂液;向净化锂液中加入络合剂除钙;向净化锂液中通入二氧化碳,反应结束后过滤得到粗碳酸锂;向得到的粗碳酸锂中加入去离子水并通入二氧化碳,反应结束后过滤得到碳酸氢锂溶液;将碳酸氢锂溶液加热并搅拌,反应结束后过滤得到电池级碳酸锂产品;该方法无需加入强酸强碱且无额外杂质离子的引入,工艺简单,可操作性强,易于规模化生产应用。
发明提供了一种从废旧钴酸锂电池正极材料中回收碳酸锂、氧化钴的方法,属于冶金行业的二次资源回收技术领域。本发明对废旧钴酸锂电池回收氧化钴和碳酸锂提供了一种全新的思路,在真空热分解过程中,真空热分解的温度较低,真空条件下没有空气二次氧化的问题,清洁无污染,提供了针对废旧锂离子电池回收的氧化钴、碳酸锂真空热分解温度和保温时间的选择依据,同时还具有工艺流程短、反应温度低、过程能耗低、密闭体系对环境基本没有影响等优点。
本发明公开了一种黏土离子型锂资源在有机酸中锂浸出方法,涉及有色金属资源利用领域,该方法包括:步骤1、将该黏土离子型锂矿在500‑700℃之间进行焙烧后冷却;步骤2、利用有机酸作为浸出剂对焙烧冷却后的锂矿进行常压搅拌浸出锂,浸出条件如下:原料与有机酸溶液固液比介于1:5g/mL到1:20g/mL之间、有机酸溶液浓度介于0.1mol/L到2mol/L之间、浸出温度介于60‑90℃之间、搅拌速度介于200‑1200r/min之间、原料与2%浓度的H2O2溶液固液比介于1:2‑1:10g/mL之间、浸出时间介于60‑150min之间;步骤3、将浸出后的浸出渣和浸出液的混合物过滤洗涤,可获得含有大量锂离子的浸出液,可为后续制备碳酸锂、磷酸铁锂等提供大量锂离子。
本发明涉及一种锂离子电池钛酸锂负极材料的制备方法,属于锂离子电池技术领域。本发明将锂源和钛源加入到去离子水中混合均匀,再加入分散剂混合均匀得到混合浆料;在温度为70~90℃搅拌条件下,混合浆料恒温反应1~3 h,然后喷雾热处理得到球形钛酸锂前驱体;在空气氛围中,将球形钛酸锂前驱体匀速升温至温度为700~900℃并恒温烧结3~20h,冷却即得钛酸锂负极材料。本发明方法制备的多孔球形钛酸锂具有高比表面积,有助于活性材料与电解液的充分接触,锂离子在其中扩散路径较短,减小了材料在充放电过程中的浓差极化,极大提高了电池放电比容量和循环稳定性。
本发明公开一种由锂矿石制备锰硅合金并富集锂的方法,将锂矿石、碳质还原剂、锰源、钙质添加剂破碎后进行配料,混合料加入到密闭矿热炉中进行高温还原反应,在矿热炉的烟尘净化系统中收集富锂灰、出铁口得到锰硅合金、出渣口回收富氧化铝渣;本发明具有工艺流程简单、成本低、资源综合利用率高、无环境污染和固体废弃物排放等特点。
本发明提供了一种从废旧钴酸锂电池正极材料中回收金属锂、钴的方法,所述的方法包括:将氯化胆碱与乙二醇混合,得到低共熔溶剂,将得到的低共熔溶剂与废旧钴酸锂电池正极材料混合,高温焙烧并控制焙烧时间,得到焙烧产物;将焙烧产物水浸、固液分离,得到含锂浸出液和水浸渣;将含锂浸出液经过蒸发结晶,得到Li2CO3固体;水浸渣在含氧气氛中煅烧,得到Co3O4粉末。本发明工艺流程简单、能够在较低温度条件下回收锂、钴,金属回收率高、对环境友好。
本发明属于冶金矿分离提取技术领域,具体涉及一种由锂磷铝石制备磷酸锂的方法。本发明以锂磷铝石为原料,通过碱浸可将锂磷铝石中的锂元素充分溶出,得到主要成分为磷酸锂的固形物,然后再以成本低廉的聚丙烯酰胺作为除杂剂,可对主要成分为磷酸锂的固形物中的硅酸盐、铝酸盐等杂质进行吸附,从而进一步纯化磷酸锂。本发明由锂磷铝石制备磷酸锂的方法对锂元素的回收率为96%以上,所得磷酸锂的纯度为97%以上,可显著降低磷酸锂的生产成本。
本发明公开一种废旧锰酸锂电池制备磷酸锰锂/碳正极材料的方法,废旧锰酸锂电池正极材料按照磷酸锰锂的化学计量比,补加所需元素,并加入碳源,将混合物在分散介质中机械活化形成纳米级前驱浆料;所得到的前驱浆料40~150℃进行干燥处理,再在惰性气氛下于400~800℃条件下烧结2~10h,即得到磷酸锰锂/碳正极材料;本发明所制备的材料为纳米级,颗粒粒度分布均匀,结晶度高,在磷酸锰锂颗粒表面形成均匀的碳导电网络;本发明避免浸出再回收过程,可将废旧锰酸锂电池正极材料直接转化为高性能磷酸锰锂/碳正极材料,过程简单、适用性强,产品性能优异,可有效地实现废旧锰酸锂电池的回收再用。
本发明公开了一种锂离子电池用正极活性材料, 该活性材料的化学通式为LiMn2- xCraAlbMgc BidTieZrfSigBhO4。本发明在合成锰酸锂复合氧化物 的过程中,采用多元掺杂的方法稳定尖晶石结构,从而提高了 锰酸锂复合氧化物的循环性能和降低了高温容量衰降的速率, 其常温最高首次放电容量达126.1mAh/g,常温100次循环容量 最低仅衰减5.54%,55℃的高温首次放电容量达118.5mAh/g, 55℃的高温100次循环容量最低仅衰减8%。其制备方法工艺 简单、流程短、成本低,是一种可行的大规模生产方法。
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