从锰酸锂正极材料的废锂离子电池中回收金属的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂粉末;将废锰酸锂粉末与硫酸氢钾按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得的硫酸氢钾能够被再次利用。
锰酸锂废锂离子电池中正极活性材料的再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂粉末;将废锰酸锂粉末与焦硫酸钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分后进行结晶处理获得硫酸氢钠。
利用废锰酸锂净化制酸尾气并回收锰锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂;废锰酸锂与硫酸钠混合后球磨,球磨产物装入吸收装置;制酸尾气先经过转化后再通入吸收装置,吸收装置出来的符合排放标准的气体排至大气,吸收装置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后球磨、压紧、焙烧,重新获得电化学性能良好的锰酸锂正极材料。滤液经结晶处理后获得硫酸钠。
本发明公开了一种碳酸锂连续碳化制备碳酸氢锂的方法,包括以下步骤:(1)将工业级碳酸锂粉碎至粒度大于等于110目;(2)按所得的碳酸氢锂溶液锂含量为7.5‑8g/L,取步骤(1)中粉碎后碳酸锂加入去离子水配制成碳酸锂浆料;(3)通过循环泵将碳酸锂浆料打入管路发生器中,进行碳化反应;当反应后溶液清亮,且Li含量为7.5‑8g/L时碳化完成,得到溶解度较高的碳酸氢锂溶液。本发明首次提出使用管路发生器作为碳化设备,管路发生器上分段通入二氧化碳进行碳化,最终得到碳酸氢锂溶液,极大的缩短了碳化周期,减少了二氧化碳的单耗。此方法实际的二氧化碳单耗与理论单耗0.5956kg/kg接近,二氧化碳的利用率极高。
用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法,其步骤为:将MXene超声分散于水中得到MXene分散液,加入聚乙烯亚胺,即PEI得到PEI改性MXene分散液;将单层MoS2分散于水中得到MoS2分散液,加入聚乙烯二醇使其具有黏性;将具有黏性的MoS2分散液和PE改性的MXene分散液依次旋涂于PET基底上,干燥后得到用于锂离子电池的MXene/MoS2层状复合材料。
本发明公开了一种锂离子电池电解液,所述锂离子电池电解液由有机溶剂,导电锂盐,添加剂构成,所述添加剂为磺酰氟类或硫酸酯类化合物。解决了现有技术中出现的电解液使LCO极表面形成的CEI膜不够致密,LI+不能得到有效的保护,缩短了电极使用寿命、Li+在正极LCO材料中的脱嵌可逆性相对较差,而且容量保持率较低的问题;通过在电解液中加入磺酰氟类或硫酸酯类化合物作为添加剂,使形成的CEI膜能优先于碳酸酯电解液形成的CEI膜,而且形成的CEI膜更致密,能更好的改善钴酸锂正极的循环稳定性,提高锂离子电池的安全性和能量密度,表现出良好的实用性和耐用性;该电解液配制过程简单,易于操作且原料价格低廉,有利于工业化生产。
废锂离子电池中钴酸锂正极活性材料的修复再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂粉末;将废钴酸锂粉末与焦硫酸钾按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分后进行结晶处理获得硫酸氢钾。
废锰酸锂与制酸尾气协同治理并回收锰锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂;废锰酸锂与硫酸钾混合后球磨,球磨产物装入吸收装置;制酸尾气先经过转化后再通入吸收装置,吸收装置出来的符合排放标准的气体排至大气,吸收装置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后球磨、压紧、焙烧,重新获得电化学性能良好的锰酸锂正极材料。滤液经结晶处理后获得硫酸钾。
一种改性富锂镍锰酸锂体系正极材料的制备方法:将Ni0.5Mn1.5(OH)4前驱体与锂源按摩尔计量比为1:1.1~1:2,混合均匀后,进行两步煅烧,过筛,得到LixNi0.5Mn1.5O4基体材料,x=1.1~2;将LixNi0.5Mn1.5O4分散于有机溶剂中,然后加入硅源、锂源、金属源,Al、Zn、Ta、Cr中的一种或几种,进行凝胶包覆,干燥后进行高温烧结,得到包覆硅酸锂的金属衍生物快离子导体的富锂镍锰酸锂正极材料。本发明中通过在富锂镍锰酸锂体系正极材料表面包覆硅酸锂的金属衍生物快离子导体,可有效形成物理保护层,抑制过渡金属离子溶出,解决界面副反应问题,同时硅酸锂的金属衍生物快离子导体可兼顾提升改性材料的锂离子和电子传导特性,有效提升富锂镍锰酸锂体系正极材料的电化学性能。
本发明设计一种以氯化锂为有效成分的口蹄疫病毒抑制剂,属于医药领域,其中,氯化锂的作用浓度不高于40mmol/L,在20‑40mmol/L的浓度范围内对口蹄疫病毒的抑制作用最为明显,所述抑制作用发生在口蹄疫病毒感染的复制阶段,更进一步的,所述抑制作用发生在口蹄疫病毒复制的早期阶段。加之,氯化锂成分清楚单一,对口蹄疫病毒感染的效果较为显著,这就为将氯化锂应用于口蹄疫病毒的分子或细胞学研究以及进行药物抗病毒的研究奠定了基础和提供了便利的条件。
锂离子电池正极材料钴酸锂废料的再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂粉末;将废钴酸锂粉末与硫酸氢钾按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液用硫酸调整pH值并进行结晶处理后获得的硫酸氢钾能够被再利用。
从废锂离子电池中回收钴和锂的方法,其目的是防止从废锂离子电池中回收金属的对环境产生二次废气污染以及降低浸出过程对设备防腐的要求,首先将废锂离子电池进行放电、拆解,废正极片碱浸和过滤处理得到LiCoO2粉末,LiCoO2粉末与碱金属钠和钾的盐按质量比为1∶3~9的比例充分混合后于500℃~750℃温度下焙烧0.2~3小时,焙烧产物在40℃~70℃的温度下用水进行5~30分钟浸出,浸出液经沉钴和沉锂操作获得草酸钴和碳酸锂,浸出废液用硫酸调整成分并进行结晶处理获得钠和钾的硫酸氢盐,钠和钾的硫酸氢盐能在焙烧过程被再利用。
本发明公开了一种工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法,具体步骤为:用甲酸溶液溶解工业级碳酸锂,直至溶液不再反应为止,过滤得甲酸锂溶液,对甲酸锂溶液除杂,除杂液再次过滤得到净化后的甲酸锂溶液,加热并缓慢加入碳酸铵,继续反应1h,过滤得碳酸锂和反应后液,碳酸锂高温煅烧得到电池级碳酸锂。本发明提纯制备电池级碳酸锂的方法能有效去除杂质离子,所得电池级碳酸锂产品纯度较高,单次锂回收率高,提纯效率高,且反应后液可以回收用于继续配制甲酸溶液,极大地降低了生产成本,满足电池级碳酸锂标准。
本发明公开了一种回收废旧动力锂电池中锂的方法,包括:预处理:将废旧动力锂电池在惰性气体保护、密闭状态下进行拆解、破碎、分选得到废旧电池粉料;高温煅烧:将废旧电池粉料中加入添加剂进行高温煅烧;机械活化、水浸:向经高温煅烧后的废旧电池粉料中加入活化剂,进行机械活化、水浸,固液分离得到含锂浸出液;蒸发结晶:将得到的含锂浸出液进行蒸发结晶,得到氢氧化锂产品。采用本发明,整个处理流程金属锂的收率达到90%以上。
本发明公开了一种利用六氟磷酸锂络合物合成二氟磷酸锂的方法,解决了现有技术中制备二氟磷酸锂生产成本高、对设备要求高、收率及纯度不好的问题。本发明的方法,将六氟磷酸锂络合物溶解在非质子溶剂中后得到六氟磷酸锂络合物溶液,再加入碳酸锂悬浮浆料反应,生成二氟磷酸锂。本发明工艺简单,操作简便,生产成本低,对设备要求不高,安全环保,能够实现产业化。
本发明涉及技术领域,具体为一种从电池废料中选择性提锂制备电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤,步骤一、将粉状的电池废料与一定比例的添加剂一同加入研磨机,研磨混合得到混合粉料;步骤二、将步骤一中混合粉料在电阻炉内进行高温煅烧,得到煅烧后混合粉料。步骤三、煅烧后的混合粉料通过三级错流水浸,得到锂溶液。步骤四、水浸出的锂溶液再通过氢氧化锂沉淀、锂型离子交换树脂除杂、碳酸钠沉淀得到电池级碳酸锂。本发明通过机械活化、煅烧的方法,将电池废料中正极材料成分镍钴锰酸锂中锂氧键进行破坏,再通过水浸出的方式,将锂选择性地从电池废料中提取出来,缩短了锂回收工艺流程,避免长流程处理造成锂的损失。
本发明属于锂电池材料提取技术领域,特别是一种深度碳化法处理碳酸盐型锂精矿生产电池级碳酸锂工艺。包括磨矿、两次洗矿、调浆、深度碳化、过滤及除钙、加热分解、离心分离、洗涤、烘干与粉碎、碳化渣回用。其工艺原理是在一定的二氧化碳压力、反应温度和终点pH值下,精矿中的碳酸锂与二氧化碳反应生成可溶于水的碳酸氢锂:经过除杂、过滤后,除去了一部分难溶杂质,另一部分可溶性杂质溶解于溶液;利用碳酸氢锂不稳定的特性,加热溶液,使碳酸氢锂分解变回碳酸锂沉淀,再经过分离洗涤与可溶性杂质分离,得到所需纯度的碳酸锂产品。本发明已经应用于工业化批量生产,所得电池级碳酸锂的纯度达99.50~99.70%;本发明环保、能耗低、成本低、产品质量高。
由废旧锂离子电池回收电解液制备二氟磷酸锂的方法,其步骤为:步骤(1)称取预设量的预处理剂加入到该回收电解液中,然后过滤得到回收电解液滤液;步骤(2)测定步骤(1)得到的回收电解液滤液的六氟磷酸锂含量,称取预设比例碳酸锂加入回收电解液,搅拌反应后过滤,即得到含有二氟磷酸锂的滤液;步骤(3)将以上步骤(2)所述反应得到的滤液减压蒸馏,得到粗品,再用溶剂对粗品进行重结晶提纯,得到高纯度的二氟磷酸锂。
本发明属于废旧磷酸铁锂电池正极材料的资源化再利用领域,尤其涉及一种废旧磷酸铁锂电池正极材料固相烧结制备电池级铁酸锂材料。本发明向废旧磷酸铁锂电池正极材料粉体添加一定物质的量比的碳酸钠辅料以及补充高温锂挥发的碳酸锂,通过球磨混合、固相烧结、制浆过滤及产物收集等一系列流程,制备得到电池级α‑LiFeO2和Na3PO4·12H2O。本发明采用的原料价格便宜、来源广泛;反应过程工序简单、操作方便、环保性好;反应后回收的滤饼和滤液均可资源化再利用;容易实现工业化生产。
利用废钴酸锂净化制酸尾气并回收钴锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂;废钴酸锂与硫酸钠混合后球磨,球磨产物装入吸收装置;制酸尾气先经过转化后再通入吸收装置,吸收装置出来的符合排放标准的气体排至大气,吸收装置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后球磨、压紧、焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液经结晶处理后获得硫酸钠。
废镍钴锰酸锂电池中回收金属并制备镍钴锰酸锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废镍钴锰酸锂粉末;将废镍钴锰酸锂粉末与焦硫酸钾按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,补充碳酸盐调整滤渣中Li、Ni、Co、Mn的比例后将其球磨、压紧、焙烧,重新获得镍钴锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得硫酸氢钾。
本发明公开一种电池负极材料,特别是锂电池所用的负极材料,以及这种材料的制备方法。本发明的锂电池负极材料是用酒糟制备,其具体方法是将酒糟放入加热炉,在无氧或隋性气体保护下进行碳化处理,再将经碳化处理后的产物用强碱溶液中进行活化处理,然后将经活化处理后的产物用水洗涤至中性,过滤出固体,再将所得固体进行干燥处理得到锂电池负极材料。
由废旧锂离子电池回收电解液制备螯合硼基锂盐的方法,其步骤为:以四氟硼酸锂基废旧锂离子电池回收电解液为原料,通过向回收电解液引入一定量的预处理剂,使回收电解液中的HF和H2O与预处理剂形成固相产物,经过滤得到回收电解液的滤液,再向其中加入预设比例的硅烷草酸化合物,在预设反应温度下,经搅拌充分反应后再次过滤,滤液经蒸馏浓缩、萃取和重结晶提纯,得到螯合硼基锂盐产品。
本发明属于碳酸锂制备技术领域,公开了一种用盐湖锂盐制备低磁性高纯碳酸锂的方法。本发明以盐湖锂盐为原料,主要生产步骤包括盐湖锂盐浆化、逆流洗涤、碳酸氢化、除磁性物质、树脂净化除杂、蒸发结晶、精制、煅烧、破碎,制得低磁性高纯碳酸锂产品。本发明所公开的方法制备的碳酸锂产品纯度在99.95~99.98%,产品中磁性物质含量中磁性Fe≤0.081g/t,磁性Cr≤0.002g/t,磁性Zn≤0.002g/t。本发明工艺简单,操作过程稳定,生产周期短,设备投资较小,制备的碳酸锂纯度高,磁性物质含量少,锂的综合回收率达到98.65%,生产成本低,适于产业化生产。
硫酸二氟硼酸锂和亚硫酸二氟硼酸锂的制备方法,先将含有锂盐、BF3类的化合物,按锂、硼、氟元素摩尔比为1∶1∶2~1∶1.5∶3.75,在有机溶剂中混合均匀,0℃~100℃下回流反应1h~48h后,固液分离,对所得固体进行干燥,即得LiBF2SO4或LiBF2SO3的粗产品。粗产品经分离纯化后,LiBF2SO4或LiBF2SO3产品的收率为70%~95%,纯度为99.0%~99.9%。以该方法所制备LiBF2SO4或LiBF2SO3产品,其主含量及主要金属杂质离子含量均达到了锂离子电池电解质锂盐行业标准。
钴酸锂废锂离子电池中正极活性材料的再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂粉末;将废钴酸锂粉末与焦硫酸钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分后进行结晶处理获得硫酸氢钠。
本发明公开了一种高电压锂离子电池镍锰酸锂正极材料的制备方法,称取锂盐、镍盐、锰盐,超声加热搅拌将其用醇类,酯类,醛类有机溶剂溶解,持续搅拌蒸干有机溶剂直至获得绿色胶状物,所得的绿色胶状物置于真空烘箱中烘干溶剂,随后,将得到的固体混合物置于球磨机中球磨得到绿色粉末;绿色粉末置于马弗炉中高温煅烧得到具有不同颗粒尺寸及晶体形貌的镍锰酸锂正极材料。本发明的有益效果是用有机溶剂替代水作为溶剂,所制备的镍锰酸锂正极材料无杂质,纯相更高,晶型生长更为完整。
从钴酸锂正极材料的废锂离子电池中回收钴锂金属的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂粉末;将废钴酸锂粉末与硫酸氢钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得的硫酸氢钠能够被再次利用。
本发明公开了一种锂电池用含双硼亚胺锂锂盐的电解质溶液,该电解质溶液包括以下质量份数的成分组成:高纯度六氟磷酸锂锂盐50‑100份;双硼亚胺锂锂盐50‑100份;复合锂盐30‑80份;辅助添加剂5‑15份;导电添加剂4‑10份;阻燃剂2‑8份;稀释剂60‑200份。本发明通过构建高浓度的多盐体系电解质溶液,对现有的单一电解质溶液进行升级改进,结合不同锂盐特有的功能特性,克服单一锂盐的缺点,从而使得锂盐电解质溶液具备优异的电化学性能,进而使得锂电池具备更优异的安全性能及实用性能,即优异的导电率、热稳定性及循环充放电特性等。
我国绝大多数锂资源溶储于青藏高原盐湖中,尤其西藏盐湖锂资源浓度高,镁、锂比小,外加西藏高原缺乏能源矿产资源、气候干燥、日光充裕、海拔高、工业又不发达,非常适宜晒盐法提锂,生产中也升级采用了日光暖棚升温结晶析锂;然而,盐湖中化学组分复杂,有用的[Li+]低,以及实际生产中能采集到的热能远远不足,致使提取锂精矿产量一直很低,2017年西藏产量还不足5000吨。下游节能环保高速发展,推动对上游锂资源的需求日益剧增,可晒盐提锂产量多年来未见明显改善。为此本专利推出“自然蒸发结晶析锂辅助升温结晶析锂+溶解洗锂”法提取锂精矿,无须大量人工加热升温结晶,用自然蒸发结晶析锂实现盐湖晒盐提取锂精矿产量新突破。
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