本发明提供一种高镁锂比卤水(盐湖卤水、地下卤水、油气田卤水)镁锂分离及提锂 的方法,其基本工艺是:卤水通过盐田蒸发析出钠盐、钾镁混盐、提硼后,得到的老卤,用 氢氧化钠沉淀Mg2+,通过改性和控制沉淀条件,得到结晶态Mg(OH)2,过滤,分离除Mg(OH)2, 达到锂镁分离目的,过滤母液通过2-4次蒸发浓缩,Na2SO4和NaCl结晶析出,可加入纯碱 使锂生成碳酸锂;或者进一步蒸发至通过多次自然蒸发或强制蒸发浓缩,多次冷却结晶析出 并分离出Na2SO4和NaCl后,蒸发浓缩至LiCl饱和,冷却结晶,可生产LiCl产品。与现有 的卤水镁锂及提锂技术相比,本发明通过改性和控制沉淀条件,得到结晶态Mg(OH)2,解决 了目前Mg(OH)2过滤难的技术难题;也克服了现有煅烧法能耗高、工艺复杂、成本高的缺 点;克服了传统沉淀法Li+回收率低、工艺过程复杂的根本缺点。本发明Li+回收率达85-93%, Mg2+脱除率达99.5%以上,十分经济高效地解决了高镁低锂卤水(Mg2+/Li+≥20质量比) Li+、Mg2+的分离问题。
本发明公开了一种锂电池正极材料容量提升方法及大容量锂离子电池,通过将具有高可逆储锂理论容量和低可逆储锂电位的材料使用常用正极材料进行包裹,构建类似“核壳”结构的复合正极材料,在这种复合正极材料中,作为“壳”的具有相对较高可逆储锂氧化还原电位的传统正极材料起到了法拉第笼的作用,使得包含具有相对较低可逆储锂氧化还原电位的高可逆储锂理论容量材料的“核”在内的整体处于等电势状态,进而提高了高可逆储锂理论容量材料的可逆储锂氧化还原电位,从而为复合正极材料提供额外容量;应用于锂离子电池中可有效提升电池的容量和能量密度。
本发明提供了一种用于三维薄膜锂离子电池的LiFePO4/TiO2正极材料及其制备方法,属于锂离子电池正极薄膜材料技术领域,其以TiO2纳米管阵列作为三维薄膜锂离子电池的三维模板,TiO2纳米管的内壁沉积有LiFePO4薄膜,且TiO2纳米管的管口无堵塞。制备方法为:将TiO2纳米管阵列置于磁控溅射真空室中,采用磁控溅射方法将LiFePO4薄膜沉积在TiO2纳米管的内壁;然后进行真空退火。该LiFePO4/TiO2正极材料及其制备方法通过将LiFePO4沉积于TiO2纳米管的内壁,并形成具有三维结构的LiFePO4薄膜,从而其不仅可以增大LiFePO4与电解质的接触面积,提高正极材料利用率;而且还可以有效地缩短锂离子的迁移路径,从而弥补锂离子扩散率低的缺陷,从而提高电池的电化学性能。
本发明涉及氢氧化锂生产技术领域,具体为一种锂辉石热还原制氢氧化锂的方法。该方法包括以下步骤:以ɑ型锂辉石为原料,将锂辉石精矿粉末与还原剂、阻熔剂混合,在真空、高温条件下,在还原炉中进行还原,使锂辉石中的锂还原为金属锂蒸汽,再经过冷凝,得到金属锂与还原后的含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣;含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣用水浸出,得浸出渣和料浆;将浸出渣和料浆过滤、洗涤,滤液为氢氧化锂溶液,氢氧化锂溶液经蒸发、结晶,生产电池级或高纯LiOH.H2O产品。本方法生产工艺简单,主要经过还原、浸出、蒸发就可生产氢氧化锂;不但可生产氢氧化锂,还可生产金属(约占锂总量的40‑60%),锂利用率高。
本发明属于锂离子电池领域,具体提供一种锂离子电池正极材料层状锰酸锂LiMnO2@C及其制备方法,用以克服锂离子电池正极材料层状锰酸锂(LiMnO2)难以制备,且电化学性能较差、结构极易发生相转变以及不能高倍率放电的缺点。本发明通过软化学法水热反应制备出六面体或立方体形貌的MnCO3,将其制备成为相同形貌的高活性的Mn2O3后与锂源进行低温固相反应,使得制备出的层状锰酸锂颗粒为六面体或立方体结构材料,该材料不仅结晶度高,而且在较低倍率下的电化学性能优异;同时,再通过碳包覆得到可在高倍率下放电的LiMnO2@C复合正极材料。
本发明提出一种锂硫电池的氮化硅改性金属锂负极材料及制备方法,通过正硅酸乙酯水解后进行高温氮化获得氮化硅纳米线,并通过碳热还原将金属锂负载于氮化硅纳米线内部,制备而成的金属锂负极材料以氮化硅纳米线堆叠在锂金属相表面形成三维网状包覆层。本发明通过在负极金属锂表面使用氮化硅纳米线堆叠而成的三维多孔网状结构进行包覆,充电时沉积的金属锂生长在孔道内部而非负极表面,三维多孔网状结构孔隙的无序性可以有效抑制锂枝晶在孔隙内部的长大,降低锂金属的不可逆损失和对隔膜的危害性,进而克服了现有锂硫电池负极表面容易产生锂枝晶的问题,提高了电池材料循环使用寿命。
本发明公开了一种锂碳复合材料、锂电池及其制备方法;复合材料制备时利用蒸镀金属改性碳材料亲锂性,实现锂碳复合的方法;具体为将亲锂性的金属蒸镀于三维碳材料上,再通过热注入法实现锂碳复合。本发明的目的是为了解决充放电后金属锂不均匀沉积导致的金属锂表面粗糙化及枝晶生长问题。本发明以碳材料作为三维导电框架,能有效降低电流密度,减小电池极化;蒸镀亲锂金属,诱导锂离子均匀沉积,形成平整表面,抑制枝晶生长。采用本发明中的锂碳复合材料制备的例电池,安全性能大大提高。
本发明提出一种锂电池用纳米硅酸铁锂/石墨烯正极材料及其制备方法,将氧化石墨烯与草酸铁、硅酸锂、氨水混溶后加入分散剂进行湿法球磨后进行热处理后得到氮掺杂硅酸铁锂/石墨烯。本发明通过氮原子对石墨烯与硅酸铁锂替位式掺杂,分别代替石墨烯中的碳原子和硅酸铁锂中的氧原子,使锂离子的脱嵌势垒降低,同时氮原子的引入在石墨烯内部形成N‑悬键,在锂离子深度脱嵌后悬键与阴离子形成弱共价键结合,保持正极材料结构完整性。本发明提供上述方法解决了传统硅酸铁锂材料锂离子脱嵌不完全,容量低,深度脱嵌后材料结构崩塌的问题,实现了提高正极材料内部锂离子的迁移率,改善了电池放电倍率和循环稳定性。
一种固态锂电池封装结构,包括叠设的阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层为含锂化合物。一种固态锂电池,包括锂电池电芯及上述封装结构,锂电池电芯包括叠设的正极结构、固态电解质和负极结构,定义所述锂电池电芯中正极结构以及负极结构远离固态电解质的一侧为两相对的端面,两端面之间的锂电池电芯表面为锂电池电芯侧面,所述封装结构围设在锂电池电芯侧面。一种固态锂电池的封装方法,提供上述锂电池电芯,在所述锂电池电芯侧面从靠近锂电池电芯到远离锂电池电芯依次形成阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层包括含锂化合物。本发明上述技术方案具有结构致密,与电池紧密结合,保护兼容锂合金的良好性能。
本发明涉及碳酸锂生产技术领域,具体为一种以α型锂辉石为原料进行热还原制碳酸锂的方法。该方法包括以下步骤:将ɑ型锂辉石精矿粉末与还原剂、阻熔剂混合,在真空、高温条件下,在还原炉中进行还原,使锂辉石中的锂还原为金属锂蒸汽,再经过冷凝,得到金属锂与还原后的含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣;含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣用水浸出,得浸出渣和料浆;将浸出渣和料浆沉淀除钙、过滤,滤液为碳酸锂原料溶液,再经浓缩、沉淀锂,生产电池级或高纯碳酸锂产品。本新方法为绿色环保技术,避免了现有技术中的高危化学品氯气的生产和硫酸的使用,环境负荷小;无环境污染和固体废物排放,环境效益好,安全性好。
本发明涉及储能技术领域,其提供一种锂离子电池电解液及其制备,其将复合锂盐溶解到有机溶剂中,其中,复合锂盐包括锂盐添加剂和六氟磷酸锂,复合锂盐溶解在电解液溶剂中最终锂离子的摩尔浓度为0.8‑2.5mol/L。其中,双(三氟甲基磺酰)亚胺锂,对电池的低温性能和高温性能提升明显,在本发明中以双(三氟甲基磺酰)亚胺锂为主要的锂盐添加剂,使其与六氟磷酸锂相配合,从而可进一步提高电解液的离子电导率,改善SEI膜的成分比例,使其有利于Li+的传导,稳定正极结构,抑制过渡金属离子的溶解,从而改善锂离子电池的倍率性能和循环性能。本发明还提供一种具有上述锂离子电池的电动车。
本发明公开了一种含有锂合金骨架网络的三维多孔材料、其复合锂负极材料及制备方法。本发明控制高温熔融富锂合金在三维多孔材料的内部和/或表面发生的相分离或成分偏析过程,微纳米尺寸的三维锂合金骨架网络将多孔材料的孔进一步分割为更小尺寸、相互贯通的小孔,且锂合金微纳米骨架不参与充放电反应,仅起到扩大比表面积、诱导锂离子均匀沉积、抑制锂枝晶形成的作用,与三维多孔基材形成多尺度骨架结构,协同作用进一步提高负极的电化学性能。金属锂填充在锂合金骨架之中或表面,形成锂、锂合金骨架、三维多孔材料三者复合而成的含有锂合金骨架网络的复合锂负极材料,其中金属锂提供电池充放电反应的可逆容量。
本发明涉及锂离子电容器领域,具体涉及一种锂离子电容器负极预嵌锂的方法。该方法通过制备负极活性浆料,将浆料凃覆于可透过锂离子的多孔径铜箔上,制得负极极片,再在负极极片背面贴附一层低成本的含锂材料锂片或锂箔的方式,制得可嵌锂负极极片;通过可嵌锂负极极片,再制得锂离子电容器;在电容器化成时,贴附在负极背面的锂片通过电势差自发嵌入负极材料中,完成锂离子电容器负极的预嵌锂;该方法简洁方便,成本低,对锂离子电容器产业化具有极其重要的价值。
本发明涉及金属锂或锂合金中氮化物的降除方法,属于锂金属技术领域。本发明解决的技术问题是提供金属锂或锂合金中氮化物的降除方法。该方法在真空或惰性气体保护氛围下,将金属锂或锂合金熔化并搅拌,然后加入除氮源A进行反应,控制反应温度为180~1000℃,反应时间为0.1~10h,反应完成后进行沉降、过滤,滤液即为除氮后的金属锂或锂合金。本发明采用活性金属合金作为除氮源,实用性强,成本低,反应时间短,操作简便易于实现。通过本发明方法处理后的金属锂或锂合金的回收率在98%以上,同时活性金属合金残留量少,不影响处理后的金属锂或锂合金的纯度,且金属锂或锂合金中的含氮量可降低至50ppm以下,远低于国标中的标准值300ppm以下。
本申请提供一种用于锂离子电芯的壳体、锂离子电芯、锂离子电池,所述壳体由一片材经至少一次折弯成型,折弯成型的所述片材的两端抵接围成中空筒状结构。本申请实施例所述的用于锂离子电芯的壳体,一体成型,提高生产设备的通用程度,减少模具的使用,降低了模具费用的支出,进而降低壳体的整体成本;同时可以避免拉伸过程中对于壳体材质的过度拉伸,使得壳体强度更加可靠,安全性得到提升。
本实用新型提供一种利用碳酸锂沉锂母液回收制备电池级碳酸锂的设备,涉及碳酸锂制备技术领域,包括底板,所述底板的顶部一侧固定连接有支撑杆,所述支撑杆的顶部固定连接有加热装置,所述加热装置的顶部设置有蒸发框,所述蒸发框的顶部一侧设置有排气窗,所述蒸发框的外表面顶部固定连接有连接杆,所述连接杆的顶部固定连接有过滤框,所述过滤框的内部设置有过滤网,所述过滤框的顶部设置有进料管,所述过滤框的底部设置有传输管。解决了现有的碳酸锂制备用设备,在使用时会产生碳酸锂沉锂母液,其母液中含有一定量的碳酸锂,所以不能将其直接放弃,这样对于原料的利用不够充分,降低了碳酸锂的生产转化率的问题。
本发明涉及从锂云母中提取锂制 Li2CO3的方法。本发明基本工序为:将锂云母矿加入CaF、 CaSO4、 Na2SO4等辅料于一定温度下进行焙烧改性后,球磨、浸出、过 滤,再将浸出液加入 Na2CO3沉淀Li+,形成 Li2CO3沉淀,过滤得到的固体经洗涤、干燥即为 Li2CO3产品,过滤母液返回循环于沉淀 Li+过程,经2次循环后该过滤母 液经冷却结晶,析出 K2SO4、 Na2SO4混合盐,将该混合盐一部分返回作辅料与锂云母矿混合 焙烧循环利用,另一部分可作为制硫酸钾原料,转化发生产硫 酸钾。
本发明涉及一种锂离子电池正极的匀浆方法。该方法是以生物质的糠醇聚合物为具有粘结性和导电性的双功能添加剂辅以少量聚丙烯酸接枝改性纤维素纳米纤维(PAA‑CNF)的水系匀浆工艺,取代了现有浆料中起到导电剂、粘结剂和分散剂作用的碳基材料(碳黑,Super P,CNT等),PVDF(聚偏氟乙烯),和NMP(氮甲基吡咯烷酮)等。该工艺不仅保证了正极浆料的导电性与粘结性的要求,大大提升了电池的体积能量密度,PAA‑CNF的使用可以消除由于水系匀浆所带来的团聚、腐蚀、锂析出等弊端,平衡了成本优势与环保理念。
本申请提供一种用于锂离子电芯的壳体及制备方法、锂离子电芯及制备方法、锂离子电池,所述壳体由一片材经至少一次折弯成型,折弯成型的所述片材的两端抵接围成中空筒状结构。本申请实施例所述的用于锂离子电芯的壳体,将原有采用拉伸工艺制备的壳体改为采用折弯的方式将一块板材形成壳体,提高生产设备的通用程度,减少模具的使用,降低了模具费用的支出,进而降低壳体的整体成本;同时可以避免拉伸过程中对于壳体材质的过度拉伸,使得壳体强度更加可靠,安全性得到提升。
本发明涉及一种用于锂离子电池正极的补锂添加剂、包含该补锂添加剂的锂离子电池正极材料和包含该正极材料的锂离子电池。所述补锂添加剂为Li3N/H3BO3/M纳米复合材料,其中M为选自Ni、Co、Fe、Mn、Cr、Cu和Zn中的一种或几种过渡金属,所述Li3N的含量占所述补锂添加剂总质量的50%‑99.8%,所述H3BO3的含量占所述补锂添加剂总质量的0.1%‑40%,以及所述过渡金属M的含量占所述补锂添加剂总质量的0.1%‑40%。所述补锂添加剂能够在首次充电时提供锂源,补偿形成SEI膜所消耗的锂,提升首次库伦效率和循环性能,尤其适用于硅碳、硅氧等首次库伦效率低的负极材料。
本发明涉及了一种含除酸剂的锂电池用电解液及锰酸锂/钛酸锂电池。其特征在于:锂电池用电解液的组分为1‑1.5mol/L的电解质锂盐,质量百分含量为0.1‑10%的除酸剂,质量百分含量为1%‑3%的成膜添加剂,质量百分含量为1%‑5%的阻燃剂,余量为溶剂。该电解液能够有效的抑制锰酸锂材料在高温下的溶解及钛酸锂材料的产气问题。锰酸锂/钛酸锂电池由上述的含上述的除酸剂电解液制备而成。本发明的锰酸锂/钛酸锂电池具有优异的电化学性能、循环稳定性和安全性,有望在新能源汽车和电动工具领域中得到广泛应用。
本发明提供了一种自组装磷酸铁锂,并同时提供了该自组装磷酸铁锂的制备方法,以及由该自组装磷酸铁锂制得的磷酸铁锂正极片和磷酸铁锂电池,自组装磷酸铁锂的制备方法包括如下步骤:S1、配置氧化石墨烯分散液;S2、对磷酸铁锂进行球磨,然后喷雾造粒得到纳米磷酸铁锂;S3、将步骤S2所得纳米磷酸铁锂加入至步骤S1所得氧化石墨烯分散液中,进行超声分散,得到混合液;S4、将步骤S3所得混合液转移至水热反应釜中进行水热反应,完成后取出自然冷却、过滤及沥干即得自组装磷酸铁锂;本发明所提供的自组装磷酸铁锂与普通的磷酸铁锂相比,具有较高的电导率,适合大倍率充放电。
本发明提供了一种碳包覆磷酸铁锂,并同时提供了该碳包覆磷酸铁锂的制备方法以及以该碳包覆磷酸铁锂为原料制得的磷酸铁锂正极片和磷酸铁锂电池,包括如下步骤:S1、配置氧化石墨烯分散液;S2、将乙二胺四乙酸与硝酸铁混合搅拌后静置,得到含有络合物的溶液;S3、将步骤S2所得含有络合物的溶液与步骤S1所得氧化石墨烯分散液混合搅拌,得到混合液;S4、对磷酸铁锂进行球磨,然后喷雾造粒得到微米磷酸铁锂;S5、将步骤S4所得微米磷酸铁锂加入至步骤S3所得混合液中,搅拌后静置;S6、将步骤S5所得混合物转移至水热反应釜中进行水热反应,完成后取出自然冷却、过滤及沥干即得碳包覆磷酸铁锂。
本实用新型公开了一种利用粗碳酸锂制备高纯碳酸锂联产氟化锂的设备,包括主底座,所述主底座的上端固定连接有隔热座与支撑杆,所述隔热座位于支撑杆的一侧,所述隔热座的上端可拆卸连接有加热器与搅碎机体,所述加热器位于搅碎机体的一侧,所述加热器的上端活动连接有上盖板,所述加热器的前端固定连接有显示屏与调节按钮,所述显示屏位于调节按钮的上端,所述搅碎机体的上端可拆卸连接有碳化装置。本实用新型所述的一种利用粗碳酸锂制备高纯碳酸锂联产氟化锂的设备,设有碳化装置、热解釜装置与反应离心装置,能够快速均匀细碎碳酸锂,快捷对溶解的碳酸锂进行沉淀烘干并能安全有效制造氟化锂,带来更好的使用前景。
本发明公开了复合生产高纯单水氢氧化锂、高纯碳酸锂和电池级碳酸锂的方法,将工业级氢氧化锂溶于纯水或结晶母液中,配制成第一溶液;向第一溶液中加入第一除杂剂后过滤,向滤液中加入氢氧化锂晶体进行冷却结晶,进行固液分离得到高纯单水氢氧化锂湿料和结晶母液;将高纯单水氢氧化锂湿料溶于纯水或碳化母液中,配制成第二溶液;向第二溶液中通入二氧化碳进行一次碳化处理,固液分离得到碳酸锂湿料和滤液;向所述滤液中加入第二除杂剂并保温反应后通入二氧化碳进行二次碳化处理,之后停止通入二氧化碳并继续反应,之后进行固液分离并将所得固体进行洗涤,得到高纯碳酸锂湿品和碳化母液,将所述高纯碳酸锂湿品进行后处理得到高纯碳酸锂产品。
本发明公开了一种锂辉石硫酸法生产碳酸锂工艺母液中锂的回收方法,用于解决现有技术在对碳酸锂母液中锂的回收方法产生二级品碳酸锂、一级品碳酸锂收率低,母液中的可溶性杂质(SO42-、K+、Cl-)返回系统影响产品品质的问题。本发明主要包括碳酸锂母液的浓缩;反应生成和分离硬脂酸锂,反应生产硫酸锂并将硫酸锂送入硫酸锂液体储槽。本发明解决了碳酸锂母液中锂的回收与产品品质的问题,既提高了一级品碳酸锂的收率,又防止了可溶性杂质(SO42-、K+、Cl-)返回系统,保证了产品的品质。
本发明公开了一种采用复合沉淀剂对高镁锂比卤水锂镁沉淀分离,并制备碳酸锂及镁质多孔材料的技术,所述技术包括:合成取代偶氮化合物,其与氢氧化物及表面活性剂构成复合沉淀剂。用其对锂镁沉淀分离时,得到颗粒完整、易于过滤的镁渣,除镁率为100%,并得到锂损失率低于2%的含锂母液。浓缩含锂母液,碳酸钠沉淀得到碳酸锂产品。镁渣中添加致孔剂、粘合剂及烧结助剂,烧结得到镁质多孔材料。高镁锂比卤水的锂镁分离方法中沉淀法是简单而环保低耗的一种方法,但是,用氢氧化物沉淀镁得到极难过滤的凝胶体,此凝胶易吸附锂离子,使锂损失率很大。本发明提供复合沉淀剂能有效改善镁渣沉淀形态,易固液分离,从而易制得高纯锂产品及镁产品。
本发明涉及以锂辉石为原料生产硫酸锂母液或碳酸锂的方法,属于锂辉石提锂技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种低成本的以锂辉石为原料生产硫酸锂母液的方法。本发明方法,将锂辉石煅烧转型出炉后,不经冷却直接进行破碎,然后利用破碎后的锂辉石粉余热在保温装置中进行硫酸化,硫酸化时无需焙烧,极大程度地节约了能源,从而降低了锂盐的生产成本,且无需大型的硫酸化窑炉,在保证生产效率的同时,精简了生产线,降低了设备成本。采用本发明方法,锂的回收率高,成本低,适用于工业化大生产。
本发明公开了一种基于镍锰酸锂与钛酸锂构成的锂电池及其制备方法,包括铝塑膜壳体、正极耳、负极耳及极耳胶,铝塑膜壳体内由电芯及电解液构成,电芯包括正极片、隔膜和负极片。正极片的材料由正极活性物质、粘结剂、导电剂和溶剂构成的正极浆料涂层,以及正极集流体组成。正极活性物质采用镍锰酸锂的Al2O3包覆物;粘结剂采用聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或两种;导电剂采用导电炭黑、导电石墨、碳纳米管中的一种或多种;溶剂采用N-甲基吡咯烷酮;正极集流体采用铝箔。负极片采用水系负极或油系负极。本发明设计的锂离子电池,在降低生产成本的同时,也达到了提高电池可逆比容量、能量密度和快速充放电能力,改善循环性能和安全性能的目的。
本发明公开了一种锂电池材料体系、锂电池组件及锂电池。该锂电池材料体系包括正极材料、负极材料、隔膜、电解液、正极集流体和负极集流体,正极集流体为具有导电碳黑涂层的铝箔,负极集流体为具有导电碳黑涂层的铜箔,正极材料为磷酸铁锂LiFePO4,负极材料为石墨、硬碳或软碳中的一种或多种,隔膜为涂覆氧化铝的聚烯烃隔膜;电解液为LiPF6有机溶液。应用本发明的技术方案,通过各种电池材料的组合可使该材料体系发挥各个材料特性,可在‑30℃时正常使用,‑40℃时才达到绝对放电温度,相比于传统电池材料体系,采用该体系制作的锂离子电池在低温方面性能更加优良,放电性能出色,低温循环性能好。
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