本发明提供了一种复合固态电解质、其制备方法及包含其的全固态锂离子电池。所述复合固态电解质包括第一固态电解质层和设置在第一固态电解质层一侧的第二固态电解质层;第一固态电解质层的材料为第一聚合物固态电解质,或第一聚合物固态电解质与氧化物固态电解质的混合物;第二固态电解质层的材料为第二聚合物固态电解质,或第二聚合物固态电解质与氧化物固态电解质的混合物;第一聚合物固态电解质包括第一聚合物和锂盐,第二聚合物固态电解质包括第二聚合物和锂盐,且第一聚合物的氧化电位高于第二聚合物的氧化电位。该复合固态电解质既能够避免低氧化电位的固态电解质在正极高压下氧化分解,又能够匹配高电压的
正极材料,提高电池的能量密度。
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