权利要求
S1、提供钠源、钠离子电池正极材料前驱体和添加剂，对其进行高速混合;
S2、将混合后的物料进行一次烧结，烧结温度为600~1200℃，烧结时间为8~16h，得到一烧材料;
S3、在所述一烧材料中加入第一包覆材料，将粉体进行高速混合，将混合后待静置的粉体置于-40℃以下进行快速冻结，再通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置0.5~3h，其中，所述第一包覆材料的质量比为0.5~5%;
S4、在静置后的粉体中加入第二包覆材料，将上述物料进行高速混合后，进行二次烧结，烧结温度为300~800℃，烧结时间为1~8h，得到所需的钠离子电池正极材料;
其中，所述添加剂为丙烯酸氰乙酯、氟化钠、磷酸钠、
磷酸铁、硼酸钠、柠檬酸中的任意一种;所述第一包覆材料包括聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇、氨基
硅烷、环氧硅烷、草酸
钴、草酸
镍中的任意一种或多种;所述第二包覆材料包括二氧化钛、三氧化钨和三氧化钼中的任意一种或组合，所述第二包覆材料的质量比为0.1~5%。
2.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S1中，所述钠离子电池正极材料前驱体，其化学通式为NixMnyFe1-x-y(OH)2，其中，0.15≤x≤0.35，0.2≤y≤0.5;所述钠离子电池正极材料前驱体中S元素含量≤4000ppm，且Na/S质量比≤1.5。
3.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S1中，所述钠源为工业碳酸钠，加入的所述钠源为钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量，所述工业碳酸钠的加入质量百分比为0.5%。
4.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S1、S3和S4中，高速混合的混合速度为400~800rpm，高速混合的时间为20~60min。
5.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S2中的一次烧结和S4的二次烧结过程中，还通过多段退火进行逐步升温或降温。
6.根据权利要求5所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S2中的一次烧结时包括以下具体步骤：将样品置于烧结炉内，设置起始温度为室温，以3~5℃/min的升温速率，升至300~600℃，保温0.5~3小时;以2~3℃/min的升温速率，继续升温至900~1200℃，保温4~10小时，得到所述一烧材料。
7.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在S4的二次烧结完成后，还包括：S5、使用低温等离子设备，通过氨气或硫化氢处理二次烧结后的材料表面。
8.根据权利要求7所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，S5的处理步骤具体包括：
S51、将烧结后的材料冷却至室温，取出后粉碎为10~50μm的颗粒;
S52、将样品均匀分布在等离子处理腔体内的样品托盘上;
S53、将腔体内压强降至10~100Pa，通入氮气，通入速率为10~50mL/min;
S54、启动射频电源，将频率设定为13.56MHz，功率控制在50~200W范围内，激活等离子体，处理时间为5~30分钟，冷却后取出。
9.一种钠离子电池正极材料，其特征在于，其通过权利要求1-8任意一项所述的钠离子电池正极材料的制备方法制成。
10.一种钠离子电池，其特征在于，采用权利要求9所述的钠离子电池正极材料。
说明书
技术领域
[0001]本发明涉及钠离子
电池材料技术领域，特别涉及一种钠离子电池正极材料及其制备方法 、钠离子电池。
背景技术
[0002]钠离子电池(Sodium-ion battery，SIB)作为一种新型的
储能装置，因其钠资源丰富、成本低廉、环境友好等优点，近年来得到了广泛关注。与
锂离子电池(Lithium-ionbattery，LIB)相比，钠离子电池的钠资源分布广泛且储量丰富，能够有效缓解锂资源短缺的问题。此外，钠离子电池的生产成本相对较低，具有更好的环境适应性和可持续发展潜力。
[0003]钠离子电池的关键部件之一是正极材料，其性能直接影响电池的容量、循环寿命和倍率性能。目前，常见的钠离子电池正极材料包括层状氧化物、聚阴离子化合物和钠过渡金属氧化物等。其中，层状氧化物因其较高的理论容量和良好的循环稳定性，成为研究的热点。
[0004]现有技术中，一般层状氧化物
钠电正极材料的方法有两种，一种是通过湿法合成将混合
锰、铁、
镍盐在适当的碱条件下进行湿法合成，直接得到氢氧化物或者碳酸盐前驱体样品，然后和钠盐混合均匀，进行烧结，得到钠电正极材料;另外一种是直接将氧化物前驱体和钠源进行干法混合研磨，然后进行烧结，同样得到钠电正极材料。烧结一般采用两次烧结的工艺，主要性能烧成阶段在第一次烧结阶段，而材料的包覆主要在第二次烧结阶段。目前已报道的包覆方法绝大多数有不足，导致正极材料内残碱偏高，一般都在一万以上，甚至达到两万多的含量，严重影响该材料在
电芯浆料上的制备，并且容易出现果冻。现有的合成层状体系钠电正极材料容易出现包覆层厚度不足、包覆层导电性不好、包覆层未能将材料一烧中的残碱降低到一定标准比如5000ppm，且包覆层活性高，容易和
电解液发生副反应等问题。
[0005]此外，层状氧化物在实际应用中仍面临其他挑战，如导电性差、循环稳定性不足、倍率性能不佳等。因此，开发具有高性能的钠离子电池正极材料具有重要的研究价值和应用前景。
发明内容
[0006]现有技术中现有的合成层状体系钠电正极材料容易出现包覆层厚度不足、包覆层导电性不好、包覆层未能将材料一烧中的残碱降低到一定标准比如5000ppm，且包覆层活性高，容易和电解液发生副反应等问题，因此，本发明提供一种钠离子电池正极材料及其制备方法 、钠离子电池用于解决上述问题。
[0007]为实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
S1、提供钠源、钠离子电池正极材料前驱体和添加剂，对其进行高速混合;
S2、将混合后的物料进行一次烧结，烧结温度为600~1200℃，烧结时间为8~16h，得到一烧材料;
S3、在所述一烧材料中加入第一包覆材料，将粉体进行高速混合，将混合后待静置的粉体置于-40℃以下进行快速冻结，再通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置0.5~3h，其中，所述第一包覆材料的质量比为0.5~5%;
S4、在静置后的粉体中加入第二包覆材料，将上述物料进行高速混合后，进行二次烧结，烧结温度为300~800℃，烧结时间为1~8h，得到所需的钠离子电池正极材料;
其中，所述添加剂为丙烯酸氰乙酯、氟化钠、磷酸钠、磷酸铁、硼酸钠、柠檬酸中的任意一种;所述第一包覆材料包括聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇、氨基硅烷、环氧硅烷、草酸钴、草酸镍中的任意一种或多种;所述第二包覆材料包括二氧化钛、三氧化钨和三氧化钼中的任意一种或组合，所述第二包覆材料的质量比为0.1~5%。
[0008]在一种实现方式中，在S1中，所述钠离子电池正极材料前驱体，其化学通式为NixMnyFe1-x-y(OH)2，其中，0.15≤x≤0.35，0.2≤y≤0.5;所述钠离子电池正极材料前驱体中S元素含量≤4000ppm，且Na/S质量比≤1.5。
[0009]在一种实现方式中，在S1中，所述钠源为工业碳酸钠，加入的所述钠源为钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量，所述工业碳酸钠的加入质量百分比为0.5%。
[0010]在一种实现方式中，在S1、S3和S4中，高速混合的混合速度为400~800rpm，高速混合的时间为20~60min。
[0011]在一种实现方式中，在S2中的一次烧结和S4的二次烧结过程中，还通过多段退火进行逐步升温或降温。
[0012]在一种实现方式中，在S2中的一次烧结时包括以下具体步骤：将样品置于烧结炉内，设置起始温度为室温，以3~5℃/min的升温速率，升至300~600℃，保温0.5~3小时;以2~3℃/min的升温速率，继续升温至900~1200℃，保温4~10小时，得到所述一烧材料。
[0013]在一种实现方式中，在S4的二次烧结完成后，还包括：S5、使用低温等离子设备，通过氨气或硫化氢处理二次烧结后的材料表面。
[0014]在一种实现方式中，S5的处理步骤具体包括：
S51、将烧结后的材料冷却至室温，取出后粉碎为10~50μm的颗粒;
S52、将样品均匀分布在等离子处理腔体内的样品托盘上;
S53、将腔体内压强降至10~100Pa，通入氮气，通入速率为10~50mL/min;
S54、启动射频电源，将频率设定为13.56MHz，功率控制在50~200W范围内，激活等离子体，处理时间为5~30分钟，冷却后取出。
[0015]第二方面，本发明还提供了一种钠离子电池正极材料，其通过上述的钠离子电池正极材料的制备方法制成。
[0016]第二方面，本发明还提供了一种钠离子电池，其采用上述的钠离子电池正极材料。
[0017]有益效果：本发明中通过两步包覆工艺提升了包覆层的质量和均匀性;通过包覆材料的选择和工艺优化显著提升了包覆层的导电性;通过多段烧结和包覆层优化设计有效降低残碱含量，满足较高的材料纯度要求;通过包覆层化学活性的降低通过材料选择和表面钝化工艺得以解决，有效减少了与电解液的副反应，有效应对了合成层状体系钠离子电池正极材料过程中包覆层厚度不足、导电性不好、残碱含量过高和副反应严重等问题，提供了一种更佳的钠离子电池正极材料的制备方法。
附图说明
[0018]图1是本发明提供的钠离子电池正极材料的制备方法的步骤流程图。
[0019]本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
[0020]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”，或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不是必须针对相同的实施例或示例。而且，本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
[0021]本发明提供一种钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
S1、提供钠源、钠离子电池正极材料前驱体和添加剂，对其进行高速混合;
S2、将混合后的物料进行一次烧结，烧结温度为600~1200℃，烧结时间为8~16h，得到一烧材料;
S3、在所述一烧材料中加入第一包覆材料，将粉体进行高速混合，将混合后待静置的粉体置于-40℃以下进行快速冻结，再通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置0.5~3h，其中，所述第一包覆材料的质量比为0.5~5%;
S4、在静置后的粉体中加入第二包覆材料，将上述物料进行高速混合后，进行二次烧结，烧结温度为300~800℃，烧结时间为1~8h，得到所需的钠离子电池正极材料;
其中，所述添加剂为丙烯酸氰乙酯、氟化钠、磷酸钠、磷酸铁、硼酸钠、柠檬酸中的任意一种;所述第一包覆材料包括聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸(PAA)、聚乙二醇(PEG)、KH-550(氨基硅烷)、KH-560(环氧硅烷)、草酸钴、草酸镍中的任意一种或多种;所述第二包覆材料包括二氧化钛、三氧化钨和三氧化钼中的任意一种或组合，所述第二包覆材料的质量比为0.1~5%。
[0022]具体的，丙烯酸氰乙酯用于改善电极材料的粘结性，增强颗粒之间的结合力，从而提高电极的机械强度和
电化学性能。氟化钠用于提高材料的热稳定性和电化学稳定性，防止材料在高温下分解，并改善电池的循环性能。磷酸钠和磷酸铁用于提供额外的磷源，促进正极材料的晶体结构形成，增强材料的导电性和电化学活性。硼酸钠用于起到提高材料抗腐蚀性能的作用，防止电极材料在电池工作过程中被电解液腐蚀。柠檬酸用于作为络合剂，帮助均匀分散金属离子，促进前驱体物质的均匀混合，提高材料的均一性和电化学性能。
[0023]具体的，第一包覆材料中，聚乙烯醇、聚丙烯酸和聚乙二醇可以形成保护膜，防止正极材料颗粒之间的直接接触，减少颗粒间的副反应，提升材料的循环性能和稳定性。氨基硅烷和环氧硅烷可以通过硅烷偶联剂的作用，改善材料的表面性能，增强材料在电解液中的稳定性，提升电池的长循环寿命。草酸钴和草酸镍通过在材料表面形成一层金属氧化物包覆层，增强材料的导电性和电化学稳定性，防止材料在电化学循环过程中发生结构变化。
[0024]具体的，第二包覆材料中，二氧化钛具有良好的电化学稳定性和导电性，可以在材料表面形成致密的保护层，防止电极材料在充放电过程中被电解液腐蚀，从而提高材料的循环性能。三氧化钨和三氧化钼则具有高导电性和高电化学活性，可以提升材料的导电性和电化学反应速率，增强电极的倍率性能和电化学稳定性。
[0025]通过添加这些添加剂、第一包覆材料和第二包覆材料，可以显著提高材料的机械强度和电化学稳定性，促进材料的均匀分布和晶体结构的形成，增强材料的导电性和电化学反应速率，提升材料的抗腐蚀性能和热稳定性，以及提高电池的循环寿命和倍率性能。
[0026]具体的，在S1中，所述钠离子电池正极材料前驱体，其化学通式为NixMnyFe1-x-y(OH)2，其中，0.15≤x≤0.35，0.2≤y≤0.5;所述钠离子电池正极材料前驱体中S元素含量≤4000ppm，且Na/S质量比≤1.5。所述钠源为工业碳酸钠，加入的所述钠源为钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量。
[0027]在S1、S3和S4中，高速混合的混合速度为400~800rpm，高速混合的时间为20~60min。通过高速混合钠源、钠离子电池正极材料前驱体和添加剂，确保了各组分的充分混合，提高了反应的均匀性和效率。高速混合的速度和时间优化了粉体的均匀分散，有利于后续烧结过程中的均匀反应。
[0028]在S2中的一次烧结和S4的二次烧结过程中，还通过多段退火进行逐步升温或降温。具体包括：将样品置于烧结炉内，设置起始温度为室温，以3~5℃/min的升温速率，升至300~600℃，保温0.5~3小时;以2~3℃/min的升温速率，继续升温至900~1200℃，保温4~10小时，得到所述一烧材料。相应的，在其降温时，降温中间退火阶段：降温至600~800℃后进行中间退火，保温1~4小时，此阶段有助于释放热应力，减少材料的晶体缺陷和微裂纹。缓慢降温至300~400℃，保持1~3小时，进一步优化颗粒表面。最终以1~3℃/min的速率冷却至室温，避免因急冷导致的微观结构破坏。通过多段退火逐步升温或降温，可以有效控制材料的晶粒生长和晶相转变，获得理想的材料微结构。
[0029]在S4的二次烧结完成后，还包括：S5、使用低温等离子设备，通过氨气或硫化氢处理二次烧结后的材料表面。进一步的，S5的处理步骤具体包括：
S51、将烧结后的材料冷却至室温，取出后粉碎为10~50μm的颗粒;
S52、将样品均匀分布在等离子处理腔体内的样品托盘上;
S53、将腔体内压强降至10~100Pa，通入氮气，通入速率为10~50mL/min;
S54、启动射频电源，将频率设定为13.56MHz，功率控制在50~200W范围内，激活等离子体，处理时间为5~30分钟，冷却后取出。
[0030]在S5中，通过低温等离子设备和氨气或硫化氢处理，可以进一步修饰正极材料的表面，改善材料的电化学活性和导电性能。等离子处理过程中，等离子体活化能够引入含氮或硫的功能团，提高材料的表面化学性质，增强其电化学性能。
[0031]本发明还提供多个实施例和对比例对本发明提供的技术方案进行进一步的解释。
[0032]实施例1、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
钠离子电池正极材料前驱体：Ni0.2Mn0.3Fe0.5(OH)2;
添加剂：丙烯酸氰乙酯;
第一包覆材料：聚乙烯醇(PVA);
第二包覆材料：二氧化钛;
钠离子电池正极材料具体制备步骤：
S1：将工业碳酸钠(钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量)与Ni0.2Mn0.3Fe0.5(OH)2前驱体和丙烯酸氰乙酯(质量分数为0.5%)高速混合，混合速度为600rpm，时间为30分钟。
[0033]S2：将混合后的物料在800℃下烧结10小时，得到一烧材料。
[0034]S3：在一烧材料中加入3%质量比的PVA，高速混合后将粉体置于-40℃以下快速冻结，通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置1小时。
[0035]S4：在静置后的粉体中加入2%质量比的二氧化钛，高速混合后，在500℃下烧结5小时，得到钠离子电池正极材料。
[0036]S5：使用低温等离子设备，通过氨气处理二次烧结后的材料表面15分钟，得到所需的钠离子电池正极材料。
[0037]筛分除铁包装：将制备的物料过200目筛，然后采用12000gs的电磁除铁器进行除铁，完成除铁后，抽真空包装。
[0038]扣电制作：
钠电材料扣电组装采用2032纽扣电池，电解液导电材料为1M的六氟磷酸钠、
隔膜为特制玻璃纤维，负极为钠片，封装材料国产弹片模式，正极材料为上述实施例1中的钠离子电池正极材料，测试电压范围为2.0-4.1V，采用蓝电扣电测试仪进行容量等数据采集。
[0039]检测结果数据如表1所示。
[0040]实施例2、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.25Mn0.25Fe0.5(OH)2;
添加剂：磷酸铁;
第一包覆材料：草酸钴;
第二包覆材料：三氧化钨;
钠离子电池正极材料具体制备步骤：
S1：将工业碳酸钠(钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量)与Ni0.25Mn0.25Fe0.5(OH)2前驱体和磷酸铁(质量分数为0.5%)高速混合，混合速度为600rpm，时间为30分钟。
[0041]S2：将混合后的物料在900℃下烧结12小时，得到一烧材料。
[0042]S3：在一烧材料中加入4%质量比的草酸钴，高速混合后将粉体置于-40℃以下快速冻结，通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置1小时。
[0043]S4：在静置后的粉体中加入5%质量比的三氧化钨，高速混合后，在600℃下烧结6小时，得到钠离子电池正极材料。
[0044]S5：使用低温等离子设备，通过硫化氢处理二次烧结后的材料表面20分钟，得到所需的钠离子电池正极材料。
[0045]其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0046]实施例3、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.3Mn0.2Fe0.5(OH)2;
添加剂：氟化钠;
第一包覆材料：聚乙二醇;
第二包覆材料：三氧化钼;
钠离子电池正极材料具体制备步骤：
S1：将工业碳酸钠(钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量)与Ni0.25Mn0.25Fe0.5(OH)2前驱体和氟化钠(质量分数为0.5%)高速混合，混合速度为600rpm，时间为30分钟。
[0047]S2：将混合后的物料在850℃下烧结11小时，得到一烧材料。
[0048]S3：在一烧材料中加入1%质量比的聚乙二醇，高速混合后将粉体置于-40℃以下快速冻结，通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置1小时。
[0049]S4：在静置后的粉体中加入1.5%质量比的三氧化钼，高速混合后，在550℃下烧结4小时，得到钠离子电池正极材料。
[0050]S5：使用低温等离子设备，通过氨气处理二次烧结后的材料表面10分钟，得到所需的钠离子电池正极材料。
[0051]其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0052]实施例4、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.15Mn0.35Fe0.5(OH)2;
添加剂：磷酸钠;
第一包覆材料：氨基硅烷;
第二包覆材料：二氧化钛;
钠离子电池正极材料具体制备步骤：
S1：将工业碳酸钠(钠离子电池正极材料前驱体1.01倍摩尔量)与Ni0.15Mn0.35Fe0.5(OH)2前驱体和磷酸钠(质量分数为0.5%)高速混合，混合速度为600rpm，时间为30分钟。
[0053]S2：将混合后的物料在950℃下烧结14小时，得到一烧材料。
[0054]S3：在一烧材料中加入2.5%质量比的氨基硅烷，高速混合后将粉体置于-40℃以下快速冻结，通过真空冷冻干燥去除溶剂，静置1小时。
[0055]S4：在静置后的粉体中加入2.5%质量比的二氧化钛，高速混合后，在650℃下烧结7小时，得到钠离子电池正极材料。
[0056]S5：使用低温等离子设备，通过硫化氢处理二次烧结后的材料表面25分钟，得到所需的钠离子电池正极材料。
[0057]其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0058]对比例1、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.2Mn0.3Fe0.5(OH)2;
添加剂：无;
包覆材料：无;
等离子体处理：无;
其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0059]对比例2、
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.2Mn0.3Fe0.5(OH)2;
添加剂：丙烯酸氰乙酯;
包覆材料：无;
等离子体处理：无;
其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0060]对比例3、
材料准备：
材料准备：
钠源：工业碳酸钠;
前驱体化学通式：Ni0.2Mn0.3Fe0.5(OH)2;
添加剂：无;
包覆材料：无;
等离子体处理：通过氨气处理二次烧结后的材料表面15分钟;
其他步骤与实施例1中相同，此处不再赘述。检测结果数据如表1所示。
[0061]表1、各实施例与对比例中的检测结果数据
通过上述实施例和对比以及表1的结果，可以看出不同的包覆材料和等离子处理对钠离子电池正极材料的性能有显著的影响。同时，对比例中的高残碱量数据表明，缺少包覆和等离子处理的材料在残碱控制方面较差，进而导致较差的电池性能和寿命。包覆和等离子处理工艺在降低残碱量方面显著有效，这对提高钠离子电池的整体性能非常重要。
[0062]综上所述，本发明中通过两步包覆工艺提升了包覆层的质量和均匀性;通过包覆材料的选择和工艺优化显著提升了包覆层的导电性;通过多段烧结和包覆层优化设计有效降低残碱含量，满足较高的材料纯度要求;通过包覆层化学活性的降低通过材料选择和表面钝化工艺得以解决，有效减少了与电解液的副反应，有效应对了合成层状体系钠离子电池正极材料过程中包覆层厚度不足、导电性不好、残碱含量过高和副反应严重等问题，提供了一种更佳的钠离子电池正极材料的制备方法。
[0063]以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
说明书附图(1)
声明：
“钠离子电池正极材料及其制备方法、钠离子电池” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
168
编辑：中冶有色技术网
来源：深圳中芯能科技有限公司
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2025年03月20日 ~ 22日 
