本实用新型涉及一水氢氧化锂制备技术领域,具体地说是一种适用于一水氢氧化锂的干燥设备,包括设置在加热器与干燥机之间的进水管,其特征在于:进水管上密封连通储水箱进水端,所述储水箱内设有与外界计算机信号连接的温度传感器,储水箱内的出水端密封连通出水管,出水管与干燥机进水端连通,储水箱连通有热水管和凉水管,热水管与凉水管上设置有第一水泵,出水管上设置有第二水泵。本装置的使用,在满足利用冷凝水制造一水氢氧化锂的前提下,能利用储水箱对进入干燥机内水的温度进行测量并进行配比,保证进而干燥机内的温度为65°,从而防止由于不同水温进入干燥机内影响一水氢氧化锂的生产。
本发明提出一种固氧层包覆的层状结构的锂正极材料及其制备、检测方法,属于锂离子电池正极活性材料领域,本锂正极材料包括层状结构的锂正极材料和包覆在锂正极材料上的固氧层,制备时其固氧层采用湿法、一步干法、两步步干法包覆,本锂正极材料在保证钴酸锂表面结构稳定的同时不会阻碍Li离子扩散,使其在4.50V甚至更高电压下具有良好的高温循环和安全性能。
本发明提供一种高电压锂离子电池材料的制备方法,步骤包括:以氧化钴和碳酸锂作为前驱体,加入碳酸镁混合均匀,进行第一次烧结并破碎,得到钴酸锂基体;向钴酸锂基体中加入铝氧化物和钛氧化物,混合均匀后进行第二次烧结并破碎,得到钴酸锂正极材料。本发明还提供一种利用本发明方法制备的高电压锂离子电池材料,所述材料的平均粒径为4~9μm,形貌为单晶形貌或团聚体形貌,包括钴酸锂基体和包覆在钴酸锂上的包覆层;所述包覆层中含有Al和Ti元素;所述钴酸锂的化学式为Li1+xCo1‑yMgyO2,其中,0.002﹤x≤0.04,0.005≤y﹤0.01。
本发明涉及合成电池级硫化锂的方法,称取纯锂和硫粉,置于球磨罐中等离子球磨;将球磨后的粉料进行煅烧,煅烧温度为350‑550℃,煅烧时间为1‑5h;将煅烧得到的粉末采用无水乙醇洗涤过滤出不溶物,然后将滤液结晶提纯后烘干,即得到含有少量硫的硫化锂;将获得的硫化锂煅烧除硫,煅烧温度为280‑350℃,煅烧时间为1‑3h,然后破碎造粒,得到电池级硫化锂;以上步骤均在干燥的氩气气氛中进行。本发明以纯锂和硫粉为原料,直接球磨并辅以等离子体的热冲击效应和活化效应合成硫化锂,随后采用乙醇和煅烧提纯,得到电池级硫化锂,产率高于92%、纯度高于99.5%;工艺简单、设备要求低、提纯溶剂循环利用、环境友好,易于工业化实施。
本发明公开了一种CuS‑Cu7.2S4纳米复合材料、锂电池及制备方法,其中,所述锂电池的采用CuS‑Cu7.2S4纳米复合材料,所述CuS‑Cu7.2S4纳米复合材料为为纳米颗粒,其直径尺寸为10‑150nm。本发明采用溶剂热一锅法制备CuS‑Cu7.2S4纳米复合材料,制备方法简单,大大降低了成本和制备环节,并适于批量生产。由于复合材料为纳米颗粒,缩短了锂离子的扩散距离,提高了颗粒内部活性物质的利用率,并减少了嵌锂和脱锂产生的体积膨胀,同时由于Cu7.2S4的辅助作用,由CuS‑Cu7.2S4纳米复合材料制备的锂电池负极在比容量、循环性能和倍率性能等方面显著提高。
本发明公开了从析钠母液中回收制备电池级锂盐的工艺,包括调配析钠母液,酸化预处理,碱化除杂,冷冻析芒硝,蒸发浓缩得到硫酸锂的浓缩液;再向浓缩液中加入饱和纯碱溶液经过沉锂、离心分离、洗涤、干燥,制得电池级碳酸锂产品;或向浓缩液加入烧碱溶液,经过苛化、冷冻、浓缩结晶、返溶、重结晶、干燥,制得电池级氢氧化锂产品。本发明的工艺可以完全取代析钠母液的传统法制备工业级锂盐的工艺,制备价值更高的电池级碳酸锂和氢氧化锂,升级了产品等级和种类,是锂盐行业的一次重大创新;工艺经济效益显著,操作简单,成本低廉,对于盐湖卤水提锂和矿石提锂的相关企业,都具有普遍的适应性非常适合工业化推广。
本发明提供了硫酸软骨素锂及其制备方法和应用,硫酸软骨素锂是一种具有新型化学结构的多糖,潜在具有硫酸软骨素和锂盐的双重抗AD功效。锂盐本身具有一定的细胞毒性,本发明将锂置换到硫酸软骨素上制成硫酸软骨素锂,基本无细胞毒性,且干扰抑制Aβ聚集效果较硫酸软骨素钠更好,可以减少Aβ诱导的神经毒性的作用。硫酸软骨素锂对Aβ25‑35诱导神经细胞损伤的预防保护作用远好于硫酸软骨素钠。
本发明涉及一种核壳结构的钴酸锂正极材料及其制备方法。该核壳结构的钴酸锂正极材料的化学式为:(1‑x)LiaCo(1‑b)M1bOδ1·xLicCo(1‑d)M2dOδ2,其中LiaCo(1‑b)M1bOδ1是内核,LicCo(1‑d)M2dOδ2是外壳,M1是具有+2、+3价的元素,M2是具有+4、+5、+6价的元素。本发明提供了四种制备该钴酸锂正极材料的方法,核壳之间不会出现界面,而是生成M1、M2梯度分布和共掺杂的过渡区。本发明的核壳结构的钴酸锂作为锂离子电池正极材料具有良好的结构稳定性和安全性能,在保护钴酸锂表面的同时不会阻碍Li离子的脱/嵌和扩散,在高电压下具有良好的安全性能。
本发明涉及一种富锂多孔石墨材料及其制备方法和应用。所述富锂多孔石墨材料包括:多孔石墨材料以及分布在多孔石墨材料表面或层间的锂元素;所述多孔石墨材料具有大孔结构;其中锂元素以锂化石墨或锂氧化物的形式存在,所述锂元素的摩尔含量为总元素的2~10%。
一种用于锂云母提取锂反应的回转窑,包含有壳体1、出气管2、进料装置、出料装置4、内衬7和进气管8,壳体1设置有内腔体,在壳体1的一端面上设置有进料装置,在壳体1的另一端面上设置有出料装置4,在进料装置的一端的壳体1的侧面上设置有进气管8,在出料装置4的一端的壳体1的侧面上设置有出气管2,出气管2设置为与进气管8连通,出气管2和进气管8设置为与壳体1的内腔体连通,因此节约了能源,对后期反应物处理更方便。
本发明提供了一种高温性能稳定的锂离子电池用正极材料,该材料至少含有镍、钴和锰三种金属元素,该材料用激光粒度法测定其中位径大于2微米,并且从扫描电镜图上分析其颗粒形貌不是小颗粒团聚成的二次球类型而为单晶颗粒,该正极材料的比表面积小于0.7平方米/克.本发明还提供了一种使用该材料的锂离子电池,该锂离子电池具有体积比能量高、高温性能好的特点。
本实用新型提供一种锂辉石制备碳酸锂生产工艺中焙烧料余热回收装置,包括倾斜设置的回转筒体,所述回转筒体朝上的一端设有进料口,另一端设有出料口、进水口、出水口,所述进水口和所述出水口分别连通所述回转筒体内部,所述进水口和所述出水口上均设有阀门,所述回转筒体的内部固定有至少一根换热管,所述换热管的两端分别连通所述进料口和出料口,所述相邻两根换热管之间有间隙。高温焙料自焙烧窑头经进料口流入所述换热管内,冷却水自所述进水口进入所述回转筒体内,通过换热管的管壁将焙料的热量传递给管间的冷却水,冷却水吸收热量后升温,通过出水口流出进入需要的管道,节约了冷却水升温需要的电、煤等资源,降低了成本,使用方便。
本发明提供了一种包覆PTC材料的三元正极材料及制备方法、锂离子电池正极材料及锂离子电池,涉及锂离子电池正极材料技术领域,所述包覆PTC材料的三元正极材料,包括三元正极材料,所述三元正极材料表面包覆有PTC材料层,所述PTC材料层的主要由钛酸铋钠形成。本发明选取钛酸铋钠作为形成PTC材料层的主要成分包覆在三元正极材料的表面,使得PTC材料层随着温度的升高电阻呈阶跃性的增高,从而减少电流并抑制副反应的发生,提高锂离子电池的高温寿命以及安全性能。
本实用新型提供一种锂辉石制备碳酸锂生产中酸矿配料给酸装置,所述给酸装置为喷头,所述喷头包括进料口、出料口和雾化室,所述进料口和出料口分别位于所述喷头的两端,所述雾化室位于所述进料口和所述出料口之间,所述雾化室内设有节流孔,所述雾化室与所述进料口和所述出料口之间分别固定有密封垫圈。本实用新型提供的给酸装置,通过配料系统发出指令,控制给酸装置给酸,浓硫酸进入所述喷头给酸装置,经节流孔降压,在雾化室雾化成直径约10μm的小液滴,最后由出料口喷出,充分与粉料进行均匀混合反应。有利于酸矿的微观均匀混合,提高了酸矿分解率,提高了氧化锂的收率,降低了渣中的残锂;有利于控制硫酸的消耗,降低生产成本。
本实用新型涉及一种锂辉石制备碳酸锂过程中回转窑焙烧烟气余热回收装置,包括安装在回转窑尾部沉降室后方并与沉降室烟气输出端相连通的余热回收机构,所述余热回收机构包括烟气通道、与烟气通道通过隔板隔开的水套管以及前后设置的至少两组热管蒸发器;所述热管蒸发器被隔板分成换热管相互连通的放热段和吸热段,所述吸热段位于烟气通道内,所述放热段位于水套管内,所述水套管分别通过上升管和下降管与汽包连接并连通;位于烟气通道的侧壁上安装有吹灰方向与烟气流动方向垂直的吹灰机构,在烟气通道的下方安装集灰机构。实现了锂辉石制备碳酸锂过程中回转窑尾烟气热量的回收,节约能源。
本发明专利涉及锂电材料制备技术,主要应用于储能材料领域,具体是一种锂离子电池中三元正极材料用规整微米片的碳酸锂材料的结构调控的工艺与方法。其以纯度99%的碳酸锂粉末为原料,蒸馏水为溶剂,分析纯乙二胺四乙酸EDTA为配位剂,采用微波辐射技术合成碳酸锂微米片。该技术路线具有工艺简单、反应条件温和,热能利用率高、制备周期短、反应重现性好、成本低的优点,能有效缓解现有合成路线工艺繁杂、能耗大所导致效率低下、成本增加的问题。本方法合成的目标碳酸锂微米片材料,表现出良好的储能性能,满足提升锂离子电池的电化学性能的需求。
本发明涉及锂离子电池领域,公开了一种含有锂镧锆氧三电极的锂离子电池,包括电芯和外壳,其中电芯包括负极片、负极极耳、隔膜、正极片、正极极耳,以及参比电极,其中参比电极置于最外侧的负极片和外壳之间,并且参比电极由锂镧锆氧空心壳、金属锂和导出极构成。
本发明提供了一种锂离子二次电池用六氟磷酸锂的制备方法,包括如下步骤:1)将氟化锂溶解在无水氢氟酸中,得到氟化锂溶液,调节所述溶液的温度为5‑10℃;2)常温下将氟化锂溶液和五氟化磷乙醚溶液按氟化锂和五氟化磷摩尔比1:1通入微反应器微通道进行反应,得到六氟磷酸锂的氟化氢溶液;3)分离乙醚溶液和六氟磷酸锂氟化氢溶液,六氟磷酸锂氟化氢通过微孔过滤后浓缩结晶,得到六氟磷酸锂晶体,干燥得到成品。本发明制备方法可以实现反应的连续进出料,原料在微反应通道内可以实现分子1:1接触反应,转化率高,反应稳定易控制,可实现工业化生产。
本发明涉及一种低温法从矿石中提锂的生产工艺,该方法包括a、磨细:将锂云母矿石粉碎磨细;b、压煮反应:向反应炉加入向反应炉加入质量比为:15∶8-9∶4的精矿和含氟矿物、质量浓度为90%的浓硫酸1500-2000升,在200℃下反应2-6小时,生成四氟化硅和硫酸盐;c、除杂:将硫酸盐用水浸出洗涤,往母液中加入氧化钙进行除铝,最后得到硫酸锂母液;d、碳化沉锂:向母液中加入碳酸钠溶液进行碳化沉锂,直到溶液的pH值等于9-10为止,加热搅拌碳化完的母液,进行离心甩水分离得到粗碳酸锂,将粗碳酸锂进行逆洗干燥得到产品碳酸锂。本发明不需要高温煅烧使晶形改变的步骤,大大节省能耗,而且充分利用矿物中的氟元素,还能够生产氟化盐及白炭黑等高附加值产品。
本发明公开了一种锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的合成方法,其具体合成方法如下:取锂盐、铁盐、磷酸二氢铵,按锂离子∶铁离子∶磷酸根离子摩尔比为(0.8-1.2)∶(0.8-1.2)∶(0.8-1.2)的比例均匀混合得到混合物A,将一定量的混合物A放入一定量的含有可溶性盐类和可溶性有机类的水溶液B中,放入高温炉中,在非空气或非氧化性气氛中进行高温处理,然后自然冷却,合成含有碳单质和掺杂金属离子的磷酸亚铁粉末,将以上合成的磷酸亚铁锂粉末磨细,粒径控制在1-50μm之间即可。本发明合成后的材料分布比较均匀,当采用该材料作为锂离子电池的正极材料时,能有效地提高电池的充电容量。
本发明提出一种锂平衡的钴酸锂混合材料及其制备、检测方法,属于锂离子电池正极活性材料领域,通过掺杂型的Co前驱体来制备钴酸锂的大小颗粒,或者通过掺杂型的Co前驱体和一次掺杂来制备钴酸锂的大小颗粒,或者通过掺杂型的Co前驱体和一次掺杂、二次包覆来制备钴酸锂的大小颗粒,来制备锂平衡的钴酸锂混合材料,该材料由大小颗粒级配而成,大颗粒是单晶形貌,小颗粒是单晶形貌或者团聚体形貌,制备方法简便,Li/Me可控,电性能发挥稳定。制备的钴酸锂混合材料通过检测方法计算Li/Me值。
本发明提供一种从盐湖锂矿生产氯化锂的方法,包括酸化反应、净化除杂、氯化反应、冷冻析钠、浓缩析锂等工艺步骤,不仅适用于氯化盐型盐湖,也可适用于硫酸盐型及碳酸盐型盐湖,综合利用盐湖中的氯、钠和硫酸根等来生产日益紧俏的氯化锂和硫酸钠,满足了我国对锂盐产品的极大需求;并且,相对于目前广泛使用的碳酸锂和盐酸反应制备氯化锂的方法,本发明提供的从盐湖锂矿生产氯化锂的方法,可以不经过先制备碳酸锂再氯化反应至氯化锂而直接制备出合格的氯化锂产品,成本低,工艺简单,便于操作。
本发明专利涉及一种锂离子电池用电池级高纯空心碳酸锂结构的微观尺寸制备方法,此方法以纯度99.6%的碳酸锂粉末为原料、蒸馏水为溶剂、分析纯十二烷基苯磺酸钠SDBS为表面活性剂;采用微波辐射技术联合水热合成方法对碳酸锂溶解再结晶,制备特定的空心结构碳酸锂粉末。针对传统调控碳酸锂微观形貌的方法中存在工艺复杂、颗粒易聚集及粒度难控制等缺点;本发明使用的微波辐射技术联合水热合成方法综合了高效微波辐射法和便捷的高压水热法的特点,反应速率快、工艺简便、反应温和易控、节能环保,添加的表面活性剂SDBS有效缓解碳酸锂颗粒易聚集、粒径难控制等问题,并对材料的微观形貌进行调控;除此之外,SDBS辅助微波辐射法还能构建新颖的形貌,最终得到纯度高、粒度小、粒度均一、形貌规整的空心结构碳酸锂粉末。
本发明提供一种锂辉石烧结碳化法制备电池级碳酸锂的工艺,所述工艺包括烧结、浸出、碳化除杂和热解析锂等步骤,将碳酸钙、氧化钙或氢氧化钙中的一种或多种与锂辉石混料后一起烧结,然后将烧结料加水浸出氢氧化锂溶液后直接通入二氧化碳除杂,获取碳酸氢锂溶液,然后将碳酸氢锂溶液加热分解获取电池级碳酸锂,直接从锂辉石制备电池级碳酸锂,无需先制备工业级碳酸锂再从工业级碳酸锂制备电池级碳酸锂,工艺简单,流程短,能耗低,成本低,且对设备腐蚀极小,适合工业化生产。
本发明专利提供了一种锂离子电池用具有优良储能性能碳酸锂纳米线的制备工艺与方法,分别以纯度99.6%的碳酸锂粉末为反应原料、蒸馏水为溶剂、分析纯溴化十六烷三甲基铵CTAB为表面活性剂;利用常压微波辐射技术制备碳酸锂纳米线。本专利的创新点在于:首先利用机械剪切力打磨粉碎机得到均匀小尺寸的碳酸锂粉末,随后按比例与蒸馏水、CTAB在常压带回流冷却装置的微波反应器中充分反应,获得目标碳酸锂纳米线。产物的XRD图和SEM图都充分显示该方法得到结晶度高、粒径小、形貌规整的碳酸锂纳米线;该发明专利制备的碳酸锂纳米线材料是一种具有优良储能性能的电池材料。
本发明提供了一种锂辉石精矿氟化学提锂工艺,该工艺步骤包括:1)将原料α锂辉石精矿粉、添加剂、硫酸按1:0.1-2:0.5-5的重量配比均匀混合;2)将上述混合均匀后的原料送入反应器中完成反应,反应过程中产生的气体及时抽出;3)反应器中存留的反应渣用水浸取,经过液固分离得到硫酸盐溶液,除去溶液中的钾、钠、铝、镁、钙、铁等离子杂质;4)杂质滤除后,剩余溶液进行浓缩,得到含有锂离子的沉淀物,过滤制得粗锂盐产品,根据需要可制取精制锂盐。本发明所述的工艺,α锂辉石不需要晶型转换直接提锂,反应温度低,生产能耗小,锂提取率高,在生产锂盐的同时亦可综合利用锂辉石矿物的各种有价值成分。
本发明提供一种回收溴化锂废液制备电池级锂盐的方法,包括磷酸钠沉锂、调浆钙化、净化除杂、浓缩析锂等步骤,利用磷酸盐置换溴化锂中的锂离子,并采用钙盐将不易溶于水的磷酸锂渣转换成易溶于水的锂盐溶液,最后通过加热浓缩析出锂盐产品。本发明提供的回收溴化锂废液制备锂盐的方法,工艺简单,成本低,可以有效回收溴化锂废液中的高价元素锂,不但具有可观的经济效益,而且具有重要的社会意义。
本发明公开了一种利用细粉锂辉石造粒制备颗粒锂辉石的方法,包括以下步骤:(1)将细粉锂辉石烘干至含水量为1%‑3%;(2)在烘干后的细粉锂辉石中加入粘合剂混匀制得混合料,所述粘合剂为钙渣、硅酸钠溶液和水混合制得,其中钙渣为细粉锂辉石质量的4%‑6%,硅酸钠溶液为细粉锂辉石质量的1%‑3%,水为细粉锂辉石质量的1%‑3%;(3)将混合料造粒、筛分制得颗粒锂辉石成品。通过本发明将细粉锂辉石造粒制得颗粒锂辉石,解决了实际生产中的各项难题,同时提高了锂盐的产量;细粉锂辉石造粒制得颗粒锂辉石后,提供了晶型转化率,显著提高了锂的收率;加入了钙渣,既实现了钙渣中锂的二次回收,进一步提高了锂盐产量,又减少了固废物排放对环境的污染。
本实用新型公开了一种用于磷酸铁锂电池回收碳酸锂的提纯装置,包括:反应釜,所述反应釜内设置有搅拌装置,设置在所述反应釜上内壁上的电除磁装置,所述反应釜底部物料出口连接有分离装置。将纯度低的碳酸锂和一定比例的水在反应釜内通过搅拌装置充分搅拌。碳酸锂内掺杂的铁单质与碳酸锂区分开来。对电除磁装置进行通电,将反应釜内的铁等磁性物质进行吸附,然后将碳酸锂和吸附的铁通过分离装置分别输送出去。输送出的碳酸锂浆料由于其中的铁杂质被去除,进而干燥后获得的碳酸锂纯度得到提高。
一种锂云母制备氟化锂的工艺,包括如下步骤:步骤一:锂云母酸化;步骤二:熟料水浸;步骤三:沉铝;步骤四:净化;步骤五:浓缩沉锂。本发明的优点是:1、综合利用低品位锂云母中的锂及氟生成氟化锂,无需另外引进含氟原料,较之由氢氟酸与碳酸锂生产氟化锂的工艺,成本低,流程短,操作简单;2、本工艺产生的氟化锂母液返回沉铝工段,可以与硫酸铝形成复盐有效除去杂质盐类,可以有效节省除杂工段所用的碱性物质;3、我国锂云母储量十分丰富,如何综合利用锂云母中的各种元素变废为宝是每个科技工作者的首要责任,该工艺制备出的氟化锂满足锂电池电解液六氟磷酸锂的日益增长的原料需求,对于我国发展锂电新能源意义十分重大。
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