本发明公开了一种锂快离子导体相修饰的锂离子电池正极材料及其制备方法。本发明的技术方案要点为:一种锂快离子导体相修饰的锂离子电池正极材料,是由稀土元素掺杂复合层状锂离子电池正极材料xLi2MO3?(1-x)LiN1-yRyO2(其中M=Mn、Ti、Sn,N=Mn、Ni、Co、Fe、Cr、V、Mo,R=Sc、Y、Pr、Nd、La、Ce、Sm、Yb、Eu、Gd中的一种或多种,其中0<x<1,0<y<0.2)和锂快离子导体形成的复合材料,其中锂快离子导体和稀土元素掺杂复合层状锂离子电池正极材料的摩尔比为n:1,n的范围为:0
本发明提供了一种成本较低、环境友好的用于钛酸锂电池的改性阴极材料及钛酸锂电池。本发明的用于钛酸锂电池的改性阴极材料,包括基材和包覆在基材外表面的包覆层,所述基材为镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂或尖晶石镍锰材料中的一种或几种;所述包覆层为LiCoO2、Al2O3、ZrO2、ZnO、TiO2、CoO或Co2O3中的一种。本发明的用于钛酸锂电池的改性阴极材料及钛酸锂电池,通过包覆层材料与基材材料结合,再与钛酸锂阳极材料组成电池后,可大大改善电池循环性能及高温性能,抑制电池内部胀气现象。
一种制备锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧的方法,涉及一种锂电池正极材料,本发明的目的是提供一种制备锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧的方法,此方法不用溶剂,工艺简单且条件温和,所制备的正极材料振实密度高,电化学性能优良,能耗低和友好环境。本发明的技术方案有以下步骤:(1)将LiOH和LiNO3以一定比例混合后加热至500℃,使之完全融化,然后冷却至室温备用;(2)将上述混合锂盐与Ni1-x-yCoxMny(OH)2混合后置于高温炉内,先在180-300℃低温保持2-10小时,然后升温至800-1000℃下保持10小时,即制得本发明的锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧化物产品,混合锂盐:Ni1-x-yCoxMny(OH)2的摩尔比值为1-1.15。本发明用于制备锂电池正极材料。
本实用新型涉及电解液技术领域,具体为一种关于锂离子电解液反应釜添加锂盐时置换气体的装置,包括反应釜、锂盐桶、氮气管道和放空管道,所述锂盐桶的下部通过法兰连接件卡接在反应釜的上部,所述法兰连接件包括第一法兰浮动球阀、三通不锈钢法兰盘、第二法兰浮动球阀和反应釜法兰盘,所述三通不锈钢法兰盘的一侧焊接有接口管,所述接口管的一侧通过第一不锈钢4P头与钢丝软管螺纹连接,所述钢丝软管的另一端通过第二不锈钢4P头与二片式球阀螺纹连接。本实用型锂离子电解液反应釜添加锂盐时置换气体的装置,通过气体置换,使锂盐管道和锂盐保持干燥,实现解决锂盐添加过程堆积结块的问题,提高锂盐的添加速度,提高工作效率,适合推广。
本发明连续叠片结构的锂离子电池芯及锂离子电池涉及一种蓄电池。其目的是为了提供一种结构简单,活性物质不易脱落,生产成本低的锂离子电池。本发明连续叠片结构的锂离子电池芯包括正极片、负极片和隔膜,其中正极片包括带式正极片和单片正极片,负极片包括带式负极片和单片负极片,隔膜包括正极侧带式隔膜、中间带式隔膜和负极侧带式隔膜,正极侧带式隔膜、带式正极片、中间带式隔膜、带式负极片和负极侧带式隔膜沿着垂直于其表面的方向依次叠置连接构成主芯体,主芯体沿其长度方向连续Z型弯折,正极侧带式隔膜弯折相邻的部分插有单片负极片,负极侧带式隔膜弯折相邻的部分插有单片正极片,正极片和负极片与隔膜相接触的部分涂覆有活性物质。
本发明公开了一种锂硫电池正极材料、制备方法和锂硫电池,属于锂硫电池材料技术领域。本发明锂硫电池正极材料,包括表面包覆有微孔结构的碳包覆层的碳硫复合材料。本发明制备方法,在真空条件下,通过加热处理,一步实现硫与碳基体的均匀复合及碳前驱体碳化对碳硫复合材料的包覆。相比传统的低温包覆方法,本发明真空高温碳化的微孔结构碳包覆层与碳硫复合材料之间形成类似“化学键”的相互作用,使微孔碳包覆层与碳硫复合材料之间结合紧密,更好的抑制硫及放电产物溶于电解液,阻止“穿梭效应”,提高硫的利用率,同时更好的提高正极材料的导电性,进而提高锂硫电池的循环稳定性和容量保持率。
本发明具体涉及一种锂离子电池锰酸锂正极材料及其制备方法。本发明采用低价态元素掺杂对尖晶石型锰酸锂进行改性,以改性后锰酸锂作为核体,同时在核体外以快离子导体和电子导体层叠包覆,有效地抑制了材料中Mn3+离子的Jahn‑Teller畸变效应、氧缺陷以及电解液中Mn的溶解等问题,显著地提高了材料的结构稳定性,并兼顾了材料锂离子扩散率和电子电导率的同时提升,双相壳层和低价态掺杂协同优化改性,利用二者产生的协同增效效应能够大幅增加材料的长循环寿命。实施例结果表明,本发明提供的锂离子电池核壳正极材料在55℃条件下循环200次后容量保持率高达98.8%。
本发明属于一种负极锂保护的锂硫电解液及其制备方法;包括醚类溶剂、锂盐以及过渡金属硝酸盐,所述的醚类溶剂为两种溶剂的混合物,第一种溶剂为1, 3‑二氧五环或1, 4‑二氧六环中的任意一种,第二溶剂为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚中的任意一种;锂盐为LiPF6、LiBF4, LiTFSi、LiFSi或LiBOB中的任意一种;过渡金属硝酸盐为La(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O或Ce(NO3)3·6H2O中的任意一种;具有配置过程简单、成本低廉、用料省、能够起到保护负极锂的效果、并且使电池的容量保持率和循环稳定性明显提高和电池安全系数大大提高的优点。
本发明公开了一种三维蜂窝状纳米结构MnO2锂离子电池阳极材料的制备方法,属于锂离子电池阳极材料的制备技术领域。本发明的技术方案要点为:将0.15g分析纯高锰酸钾溶解于50mL去离子水中,再加入0.05g活化处理后的三维凝聚碳球模板,搅拌使其分散于高锰酸钾溶液中,将混合溶液转移至反应容器中于70℃的油浴中回流反应36h,然后自然冷却至室温,离心收集沉淀,用去离子水、乙醇洗涤,再于50℃烘干得到三维蜂窝状纳米结构MnO2锂离子电池阳极材料。本发明采用水热法制备三维凝聚碳球模板用于制备三维蜂窝状纳米结构MnO2与其它方法相比容易操作,而且成本较低;制得的三维蜂窝状纳米结构MnO2应用于锂离子电池阳极材料时表现出较好的倍率性能和循环稳定性能。
本发明公开了一种固体锂离子电池用石墨类负极,包含有石墨类负极材料、聚氧化乙烯、锂盐、导电剂、水性粘结剂和含表面氧化的金属粉末。本发明的固体锂离子电池用石墨类负极中包含有表面氧化的金属粉末,金属粉末表面的氧化层使得在制备负极时不与水发生反应,保持制浆前后负极的性能一致和稳定,便于控制负极的质量。本发明的包含有表面氧化的金属粉末的固体锂离子电池用石墨类负极中,石墨片层颗粒之间搭建含有金属粉末的通道,改善固体锂离子电池中电解质层与石墨类负极的界面接触,改善锂离子电池的倍率性能,并且可使原本不参与电极反应的石墨颗粒也参与到电极反应中去,提高锂离子电池容量。
本发明公开了一种锂离子电池正极补锂材料Li5FeO4的制备方法及应用,属于锂离子电池领域。具体的,首先以含锂材料为锂源,含铁材料为铁源,络合剂和溶剂为原料合成稳定的溶胶,溶胶经干燥后获得干凝胶,干凝胶在惰性气氛的保护下,经过烧结得到正极补锂材料Li5FeO4。本发明提出的锂离子电池正极补锂材料Li5FeO4的制备方法,具有成本低、设备、工艺简单,获得的Li5FeO4正极补锂材料颗粒均匀、结构完整、纯度高,用作锂离子电池正极补锂材料充电容量大,放电容量微小,从而补充锂电池首次充放电过程中的Li+的损失。
本发明公开了一种锂离子电池的富锂锰基正极材料的制备方法,包括制备富锂锰基层状氧化物xLi2MnO3·(1−x)LiMO2,然后进行离子交换、原位沉淀包覆,再经200‑500℃煅烧固体粉末D 2‑15h即得到锂离子电池的富锂锰基正极材料。本发明的方法通过使用过硫酸铵进行离子交换将富锂锰基层状氧化物表层的锂离子交换出来,并在其表面形成微量的尖晶石相,这为电池反应中锂离子的嵌入预留了脱嵌的空位与通道,这些通道与富锂锰基正极材料的内部紧密相通,有效提高了富锂锰基正极材料首次充放电的库伦效率及放电容量;原位沉淀形成的包覆层可抑制与电解液发生副反应,从而提高了电池的循环性能。
本发明公开了一种以废旧锂离子电池为原料制备镍钴锰酸锂正极材料的方法。本发明的技术方案要点为:一种以废旧锂离子电池为原料制备镍钴锰酸锂正极材料的方法,主要以有机酸柠檬酸为浸取剂和凝胶剂,通过溶胶凝胶-水热耦合法制备镍钴锰酸锂正极材料,并且公开了具体的制备步骤。本发明避免了传统方法中采用无机酸为浸取液产生的含S、N以及氯气等气体污染,以及金属离子分离过程中的副产物的产生,整个制备过程避免了高温煅烧环节,且能耗低,绿色环保,成本低,制备的产品可以直接返厂继续使用。
本发明公开了一种高镍类单晶锂离子电池三元正极材料制备方法及所制三元正极材料,制备方法包括:将前驱体和锂源在空气或氧气中烧结;烧结所得前驱体金属氧化物A和氧化锂以锂和A中金属离子摩尔比1.0—1.1混匀,于氧气中一次烧结得B;将B以质量百分含量30%‑70%加入纯水中混匀,加入不含金属离子的氧化剂使其质量百分含量为0.5‑3%,10℃‑50℃搅拌10‑30min;滤出烘干,在氧气中二次烧结,过筛,得高镍类单晶锂离子电池三元正极材料LiNixCoyMnzMtO2;0.60≤x≤0.90,0.05≤y≤0.20,0≤z≤0.20,0≤t≤0.005,且x+y+z+t=1,M为Al、Ca、Mg、Zr、Ti、Sr、Mo、W、Ce中的一种。本发明的高镍类单晶锂离子电池三元正极材料含二价镍、表面杂质锂和杂质少,制作电池时加工性能好,容量高、循环性能好。
本发明公开了一种锂离子电池锂钴氧化物正极材料的制备工艺,包括固相合成和高温灼烧工序,其特征在于:工序(1)以原子比,锂∶钴=1-1.1∶1的碳酸锂和氧化钴料混匀后,按此混料的5-10%加入聚丙稀酰胺,搅拌均匀成胶状,工序(2)上述胶状物经干燥箱在150℃下烘干30-80小时,在球磨机中球磨研细,过300目筛,工序(3)上述粉料在400℃-500℃下预烧10小时,自然冷却至室温,工序(4)对预烧的粉料进行球磨研细并过300目筛后,在650-800℃下灼烧,过300目筛即制成锂离子电池锂钴氧化物正极材料。本发明由于在固相合成工序中加入了聚丙稀酰胺,使锂与钴在原子级水平进行混合,可在相对较低温度条件下得到结晶性好纯度较高的锂钴氧化物,因而本发明具有较高的比容量及良好的循环性能的优点。
本发明提供了一种锂离子电池正极活性材料前驱体及其制备方法、锂离子电池正极活性材料,属于锂离子电池正极材料技术领域。本发明将所带电荷相反,且Zeta电位的差在900mV以上的带电镍钴复合粒子和带电铝化合物粒子进行复合,通过静电吸引力制备铝、镍和钴复合的前驱体,可防止铝化合物粒子在复合化处理过程中从镍钴复合粒子表面剥离,形成的前驱体松装密度较大,用其制备的锂离子电池正极活性材料具有较高的电容量和优异的循环性能,合适的镍、钴和铝原子的配比有利于进一步提高正极活性材料的循环稳定性,且具有优异的热稳定性。
本发明公开了一种阻燃型凝胶电解质锂离子电池的制备方法,包括:步骤一,将四溴双酚A与C原子数不大于17的烯基羧酸反应生成烯基羧酸四溴双酚A酯,用乙醇洗涤、干燥;步骤二,向非水电解液中加入烯基羧酸四溴双酚A酯、引发剂得非水凝胶电解液;其中,烯基羧酸四溴双酚A酯为1%‑9%,引发剂为0.1%‑1%;步骤三,在软包锂离子电池中加入所制的非水凝胶电解液,化成、聚合。本发明还公开上述方法制备的电池。本发明的阻燃型凝胶电解质锂离子电池的制备方法,用纯净的烯基羧酸四溴双酚A酯作为聚合单体形成了凝胶聚合物,提高了电池安全性,且不影响导电性,所制备的阻燃型凝胶电解质锂离子电池安全性好,电导率高,循环性能好。
本发明公开了一种镍锰酸锂正极用高电压锂离子电池电解液,包括以下各原料:锂盐,非水性有机溶剂,负极成膜添加剂和正极成膜添加剂。本发明的电解液配置过程简单,截止电压能达到4.95V,应用本发明制备的锂离子电池电解液能明显改善镍锰酸锂正极材料中因金属离子在高温、高压下溶出造成的电池循环性能迅速下降的问题,且本发明的高压电解液具有较好的耐氧化、耐高温及安全特性,保证电池具有较好的循环寿命和安全特性,同时具有较高的功率密度和能量密度,且本发明的电解液应用到正极为镍锰酸锂的锂离子电池,可使电池具有优异的循环能力和库伦效率。
本发明公开了一种锂离子电池凝胶电解质,制备该凝胶电解质的原料中包括凝胶因子和非水电解液;凝胶因子包括凝胶单体、交联剂和引发剂;凝胶单体为甲氧基乙烯基吡啶类化合物,其吡啶环上的R1为氢原子或烷基;R2‑R5独立地选自氢原子、甲氧基乙烯基和烷氧基中的一种,且R2‑R5中至少一个为甲氧基乙烯基。本发明的锂离子电池凝胶电解质中吡啶提高六氟磷酸锂的热稳定性、抑制正极过渡金属离子溶出;且单体中氮原子和甲氧基构建锂离子反复脱嵌的近程传递的连续通道,减小了相邻结构单元间锂离子传递的阻力,形成了对锂离子反复脱嵌且近程锂离子传递连续的、可远程传导的具有长链的网状通道,提高了电池的循环性能、高温性能和低温性能。
本发明属于电池技术领域,具体涉及一种锂电池电解液添加剂、电解液和锂电池。该锂电池电解液添加剂按照下述方法制备得到:(1)将聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体混合均匀;(2)向经步骤(1)处理所得的混合物中加入石蜡和硅藻土并混合均匀;(3)向经步骤(2)处理所得混合物中加入2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮和石墨粉,混合均匀后造粒;(4)向经步骤(3)处理后所得产物中加入卤化锂‑硅藻土‑石墨混合物并混合均匀;(5)在紫外光照射下固化,即得所述锂电池电解液添加剂。该锂电池电解液添加剂可显著改善电池的循环容量保持率。
本发明提供一种湿法制备磷酸亚铁锂的方法及 其制备的磷酸亚铁锂,其步骤如下:将所需的含锂、铁、磷、 含掺杂元素M的可溶于水的各化合物分别溶解于水;搅拌下 并流放入反应器中,制得悬浊液,其中含锂、铁、磷符合下式: [mLi+n(1-m)/n M]∶pFe∶ qPO4=1∶1∶1,式中n是含掺 杂元素M的化合价,m是Li的摩尔数,(1-m)/n是掺杂元素 M的摩尔数,p,q分别是Fe和 PO4的摩尔数;加入还原导电添 加剂;喷雾干燥悬浊液;焙烧、粉碎。本发明的方法工艺简单、 可连续生产;液体原料混合使得 Li+、 Fe2+、 PO4 3- 和Mn+在离子水 平上均匀混合,产品性能均匀一致,其晶粒为纳米级,其团聚 的颗粒尺寸在10μm以下。采用本发明组装的锂离子电池 有较高容量、有较好的高倍率放电性能和循环性能。
本发明公开了一种锂离子电池正极浆料,包括正极活性物质、粘结剂、导电剂、分散剂和络合剂,络合剂可以是络合剂为柠檬酸盐、酒石酸盐或乙二胺四乙酸盐。本发明还公开了由上述锂离子电池正极浆料制成的锂离子电池。本发明通过在锂离子电池正极浆料中添加络合剂,在不改变锂离子电池内部结构和生产工艺的前提下,使得在锂离子电池的充放电过程中络合剂及时捕获正极活性物质溶出的金属阳离子并与其形成结构稳定的络合物,从而将溶出的金属离子重新固定在正极,阻碍其进入电解液及进一步在负极的沉积,增强电池的循环稳定性,延长了电池使用寿命。本发明操作简单,效果明显。
本发明涉及一种氟化锂母液中微量锂离子的回收系统及回收方法。所述回收系统包括母液储存单元、过滤吸附单元、冲洗单元、冲洗收集单元和回收单元;其中:所述过滤吸附单元分别与所述母液储存单元、所述冲洗单元、所述冲洗收集单元和所述回收单元相连接。所述氟化锂母液的回收系统,能够对母液中的微量锂离子进行有效回收,经检测回收率达99%以上,且冲洗过滤吸附单元的冲洗液含有高浓度的锂离子,可用于制备相关锂产品,有效利用率极高。
本发明公开了一种锂离子电池锂钒氧化物正极材料的制备方法。本发明涉及一种由活性材料制成的电极的制造方法。本发明的目的是提供一种锂电池锂钒氧化物正极材料的制备方法,所制成的锂电池正极材料性能稳定、电化学性能好和生产工艺简单、成本低。本发明的技术解决方案是,有以下步骤:(1)按化学通式LiV1+xM3YO8/CZ将锂源、钒源和参杂金属的原子比混合均匀,然后加入相应的C原子比例的糖类物质,在球磨机中球磨混合均匀,(2)将步骤(1)的混合物料在氮气保护下于400-800℃进行热处理12小时,冷却后即制成的锂离子电子锂钒氧化物正极材料。本发明用于制备锂离子电池锂钒氧化物正极材料。
用废弃锂离子电池制备锂取代钴铁氧体的方法,涉及一种磁性材料的制备方法,本发明目的是提供一种工艺简单,成本低用废弃锂离子电池制备锂取代钴铁氧体的方法。本发明技术方案要点,(1)将废弃锂离子电池的正极材料在硫酸溶液中和40-80℃条件下溶解制成锂钴溶液,(2)在上述锂钴溶液中加入还原铁粉,在45-80℃条件下保持1小时后过滤,(3)使铁∶钴∶锂的摩尔比为1.0-3.0∶1-X∶X,式中0
本发明公开了一种锂离子电池耐高电压电解液添加剂及含有该添加剂的锂离子电池非水电解液和应用,属于锂离子电池技术领域。本发明的技术方案要点为:一种锂离子电池耐高电压电解液添加剂,该添加剂为含磷碳双键类化合物,其结构式如下:本发明还具体公开了含有该添加剂的锂离子电池非水电解液及其在制备锂离子电池中的应用。本发明的电解液通过添加含磷烯键类添加剂,能够改善锂离子电池的电极电解液界面性质,提高其稳定性,从而提高锂离子电池在高电压下的循环稳定性;能使含有Ni和Mn的高电压正极材料在4.5V以上的高电压下稳定工作,解决了锂离子电池在高电压充放电条件下易分解导致电池循环性能、储存性能、安全性能下降的问题。
本发明提供了一种制备锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂的方法。该方法通过在NiaCobAl1‑a‑b(OH)2和氢氧化锂中加入粘结剂和钨酸铵,用造粒机制成造粒料再进行烧结,使得物料在烧结前变为相互之间有空隙的小颗粒,使其在烧结过程中Ni2+更好的氧化为Ni3+,提高了镍钴铝酸锂的比容量。且加入的钨酸铵在烧结过程中在镍钴铝酸锂的表面形成导电良好的含钨化合物包覆层,降低了镍钴铝酸锂的相面阻抗,并有效抑制镍钴铝酸锂与电池电解液之间的副反应,解决了镍钴铝酸锂在电池充电过程中Ni3+被氧化为Ni4+而造成的电解液氧化分解的问题,提高了材料的稳定性,改善了循环性能。本发明还提供了使用该方法制备的包覆含钨化合物的锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂,其比容量高、循环性能好。
本发明公开了一种以废旧锂离子电池为原料制备锰酸锂正极材料的方法。本发明的技术方案要点为:一种以废旧锂离子电池为原料制备锰酸锂正极材料的方法,主要以柠檬酸溶液为浸取剂和凝胶剂,采用溶胶-凝胶的方法制备锰酸锂正极材料,并且公开了具体的制备步骤。本发明避免了传统方法采用无机酸为浸取剂产生的S、N以及氯气等气体的污染,以及金属离子分离过程中的副产物和废水的产生,绿色环保,成本低,制备的锰酸锂正极材料可以直接返厂继续使用。
本发明公开了一种锂离子电池用锂铁磷氧化物正极材料的制备工艺,包括有固相合成和高温灼烧工序,其特征在于:工序(1)按锂∶铁、磷的比值为1-1.1的锂源、铁源和磷源混合均匀,在上述混料中按混料重量比的6-10%加入聚丙稀酰胺,搅拌均匀成胶状,工序(2)将上述胶状物在干燥箱中于115~125℃下烘干30小时后,在球磨机中研磨,过300目筛,工序(3)将上述粉料在250℃条件下预烧15小时后自然冷却至常温,工序(4)将冷却后的预烧粉料进行球磨、过300目筛,在400-700℃条件下灼烧20小时,过300目筛即得到所需的锂离子电池用锂铁磷氧化物正极材料。本发明由于在固相合成工序中加入了高分子网络剂(聚丙稀酰胺),增加了预灼烧工序,因而本发明与现有技术比具有充放电性能好,工艺简单成本低的显著优点。
本发明提供一种半湿法制备磷酸亚铁锂的方法, 其步骤如下:在含Li、Fe、P的化合物中任取一种不溶于水的, 其他为可溶于水的;将上述将不溶于水的化合物放入上述可溶 于水的化合物溶液中制成悬浊液;悬浊液中含锂、铁、磷符合 下式:[mLi+n(1-m)/n M]∶pFe∶ qPO4=1∶1∶1(1),(1)式中n是 掺杂元素M的化合价,m是Li的摩尔数,(1-m)/n是掺杂元 素M的摩尔数,p和q分别是Fe和 PO4的摩尔数;加入还原导电添 加剂;喷雾热解悬浊液制得前驱体粉末;焙烧前驱体粉末、粉 碎得产品。本发明工艺简单、适宜工业化连续化生产,所制备 的磷酸亚铁锂质量稳定,其晶粒为纳米级,其团聚的颗粒尺寸 在10μm以下。采用本发明组装的锂离子电池有较高容量、有 较好的高倍率放电性能和循环性能。
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