本发明提供一种原位复合制备石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料的方法,采用石墨作为原料,先将锂离子和锰离子溶液渗入到石墨层间,插层石墨,然后将石墨通过机械剥离,获得锂、锰离子均匀复合石墨烯浆液,然后在水热环境下加入还原剂,原位形成纳米尺寸的锰酸锂材料,再通过煅烧后得到一种石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料。本发明提供上述方法,克服了现有技术中能耗高、时间长、导电性差,易团聚,造成最后与石墨复合后的粒径不统一的缺点,使得石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料与石墨烯原位复合,提高锰酸锂的晶体结构高温稳定性,进一步提高了电池循环寿命的技术效果。
一种应用于高性能锂电池的复合锂片的制备方法,属于新能源技术领域。本发明通过将还原的氧化石墨烯@木质素磺酸钠复合材料(rGO@SL)在手套箱中涂覆于锂片表面,得到了一种可应用于高性能锂电池的复合锂片,相比于单一的石墨烯涂层,本发明复合锂片中rGO@SL复合材料形成的涂层在电离作用下,会在电解液中形成带电的区域,使得锂片的一侧带负电,根据同极相斥的原理,带负电的锂片会明显排斥同样带负电的活性物质,有效减少了活性物质在锂片表面沉积的可能性,避免了锂枝晶的生成,提高了电池的安全性。
本发明公开一种废旧磷酸铁锂正极材料的修复再生方法及磷酸铁锂正极材料,该方法包括以下步骤:1)、采用有机溶剂配置还原性锂盐溶液;2)、将废旧磷酸铁锂粉末与还原性锂盐溶液混合,置于恒温装置中加热搅拌反应,反应气氛为惰性气氛;3)、收集步骤2)中的固体粉末,依次洗涤,干燥;4)、将步骤3)中得到的固体粉末在惰性气氛中退火,即得到修复再生的磷酸铁锂正极材料。该方法中锂盐是主要的耗材,有机溶剂可以循环利用,步骤简单,没有二次污染,成本较低。再生过程中,废旧LiFePO4正极中的金属离子不会被浸出,因此使废旧正极中的金属资源得到最大化利用。再生的磷酸铁锂正极材料具有较高的结晶度,并表现出优异的电化学性能。
本发明涉及锂电池技术领域,在本发明中提供一种复合型锂电池隔膜,所述复合型锂电池隔膜可用来抑制锂枝晶的生长以及锂金属负极与电解液反应。所述复合型锂电池隔膜由含有磷、锂、氧三种元素的化合物的靶材在N2气氛中进行反应溅射,以在隔膜基材至少一表面及其对应的表层孔洞结构共形沉积形成L iP ON隔膜修饰层。基于在N2氛围中反应溅射沉积了一层纳米级的L i P O N隔膜修饰层具有较优的机械性能、离子导通性和电子绝缘性及较好的电解液浸润性,能有效抑制锂枝晶的生长与“死锂”的产生。基于L i P O N的单离子导通性,复合型锂电池隔膜还可以有效地抑制锂盐阴离子达到锂金属表面与其发生不良副反应。本发明还涉及一种具有上述复合型锂电池隔膜的锂电池及电子装置。
本发明涉及一种金属锂渣制备电池级碳酸锂的方法,包括(1).将金属锂渣在空气中进行预煅烧,煅烧温度为250‑300℃,煅烧时间为2‑5h。(2).将预烧后的金属渣放置于水平管式炉中,通过CO2气体,在500‑800℃下煅烧4‑6h。(3)将煅烧后的金属锂渣溶于水溶液中,过滤洗涤,除去碳酸钠、碳酸钾等可溶性杂质。(4).将滤液循环利用,滤渣分散于水溶中,通入过量CO2,过滤除去其他不溶性物质。(5).将上一步滤液进行加热分解,得到碳酸锂。本发明直接将锂渣通过煅烧等工艺制备得到电池级碳酸锂,避免了金属锂直接和水之间的消解反应,流程短,安全性高。
本实用新型公开了一种内燃机锂电池混合动力汽车锂电池组温度控制系统。其包括内部带有热交换器的电池组1;锂电池内部的温度传感器2;与锂电池组热交换器腔体1相连的以实现冷热传递的空调系统5;与进出气管道和电脑控制器相连的阀系;与电池组1、空调系统5、电动机控制器9相连的电脑控制器3。本实用新型温度控制系统能够通过汽车尾气对锂电池组热交换器腔体1输送热量,使锂电池组热交换器腔体1温度升高,当锂电池组热交换器腔体1温度过高时而通过空调系统5对锂电池组热交换器腔体1输送冷气,可以使得锂电池组热交换器腔体1温度降低,实现了锂电池组在不同环境下始终处于一个恒温状态下工作,有效延长锂电池组的使用寿命。
一种表面碳包覆的锂电池用磷酸铁锂正极材料的制备方法,属于新能源材料制备技术领域。首先制备碳材类流体材料,然后将所制备的碳材类流体材料与固相反应制备磷酸铁锂的前驱体材料充分混合,利用碳材类流体材料对前驱体材料的良好包覆性能,最终固相反应生成具有良好碳包覆层的锂电池用磷酸铁锂正极材料,该方法能够优化磷酸铁锂晶粒表面位能分布状态,减弱锂离子穿越晶粒表面速度的各向异性,从而提高Li+穿越晶粒表面速率,最终实现Li+在磷酸铁锂正极材料内的高速传输。本发明制备的磷酸铁锂正极材料具有电子、离子电导率高,快速充放电下循环性能稳定,比容量高等优点,非常适合作为锂动力/储能电池的正极材料使用。
本发明公开了一种用于锂硫电池的锂金属负极成膜电解液及其添加剂,所述添加剂的所述添加剂的结构如下:其中,R1、R2、R3、R4和R5中至少有一个为‑F、‑Cl、‑Br、‑I或‑NO3,其余为‑H;R6、R7、R8、R9或R10中至少有一个为‑F、‑Cl、‑Br、‑I或‑NO3,其余为‑H;S的数量x的数值为1~6;本发明的电解液的添加剂的重量为电解液总重量的0.01~5%。本发明可以有效抑制锂枝晶的生长,提升相应锂硫电池的充放电效率和容量保持率,延长电池循环寿命。
本发明涉及制备Co3O4‑FTO纳米线锂电池负极材料的方法,属于锂离子电池领域。制备方法如下:将钴源、无水乙醇混匀得A液;将氟源和锡源按摩尔比1 : 1.5~15溶于水、无水乙醇和DMF的混合液中,混匀得B液;再将A液和B液按质量比1 : 0.5~20混匀,再加入粘结剂得到C液;将C液进行气纺丝,设置纺丝液流速为2.2~12mL/h,气压为0.02~2MPa,喷丝头与收集装置之间的距离为10~50cm;得到前驱体纤维,烧结,即得所述Co3O4‑FTO纳米线锂离子电池负极材料。本发明提供了一种简便、快速制备Co3O4‑FTO纳米线锂离子电池负极材料的方法,并且制得的负极材料电极容量大,循环稳定性好。
一种固态锂电池封装结构,包括叠设的阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层包括热塑性塑料。一种固态锂电池,包括锂电池电芯及上述封装结构,锂电池电芯包括叠设的正极结构、固态电解质和负极结构,定义所述锂电池电芯中正极结构以及负极结构远离固态电解质的一侧为两相对的端面,两端面之间的锂电池电芯表面为锂电池电芯侧面,所述封装结构围设在锂电池电芯侧面。一种固态锂电池的封装方法,提供上述锂电池电芯,在所述锂电池电芯侧面从靠近锂电池电芯到远离锂电池电芯依次形成阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层包括热塑性塑料。本实用新型上述技术方案,具有结构致密,与锂电池电芯紧密结合,保护兼容锂合金的良好性能。
本发明涉及锂电池领域,特别涉及负极层及其制备方法、锂电池电芯及锂电池。所述制备方法中,先在集流体表面上形成金属混合物,然后将金属混合物加热至180‑220℃,并获得由Al、Cu或Ni元素中一种或几种组合的金属或金属化合物形成的混合金属骨架以及熔融填充在混合金属骨架中的锂金属。上述混合金属骨架可提高锂金属在所述负极层中分布的均匀性。所述负极层形成于所述集流体一表面上,所述负极层中所述混合金属骨架可为所述负极层中的锂金属提供支撑骨架。具有上述负极层的锂电池可在锂离子迁移的过程中,避免负极层的结构发生改变或坍塌,从而可延长锂电池的循环寿命。
本发明涉及一种锂离子电池镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法,属于锂电池正极材料技术领域。本发明所述的复合正极材料包括镍钴锰酸锂以及包覆在其表面的钛酸镧锂;所述的复合正极材料的化学式为LiNixCoyMn(1-x-y)O2/LizLa(2-z)/3TiO3,其中0<x<1,0<y<1,0<x+y<1,0.5≤z≤1.5,所包覆的钛酸镧锂的质量百分比为0.5-1.5%wt。本发明的镍钴锰酸锂复合正极材料表面包覆了一层稳定的导电材料钛酸镧锂。钛酸镧锂一方面结构相当稳定,另一方面有相当高的离子电导率,从而能够在一方面抑制镍钴锰酸锂材料的溶解,在另一方面提高导电性能,因而大大提高材料的倍率性能和循环性能。
本发明提供一种高镁锂比卤水(盐湖卤水、地下卤水、油气田卤水)镁锂分离及提锂 的方法,其基本工艺是:卤水通过盐田蒸发析出钠盐、钾镁混盐、提硼后,得到的老卤,用 氢氧化钠沉淀Mg2+,通过改性和控制沉淀条件,得到结晶态Mg(OH)2,过滤,分离除Mg(OH)2, 达到锂镁分离目的,过滤母液通过2-4次蒸发浓缩,Na2SO4和NaCl结晶析出,可加入纯碱 使锂生成碳酸锂;或者进一步蒸发至通过多次自然蒸发或强制蒸发浓缩,多次冷却结晶析出 并分离出Na2SO4和NaCl后,蒸发浓缩至LiCl饱和,冷却结晶,可生产LiCl产品。与现有 的卤水镁锂及提锂技术相比,本发明通过改性和控制沉淀条件,得到结晶态Mg(OH)2,解决 了目前Mg(OH)2过滤难的技术难题;也克服了现有煅烧法能耗高、工艺复杂、成本高的缺 点;克服了传统沉淀法Li+回收率低、工艺过程复杂的根本缺点。本发明Li+回收率达85-93%, Mg2+脱除率达99.5%以上,十分经济高效地解决了高镁低锂卤水(Mg2+/Li+≥20质量比) Li+、Mg2+的分离问题。
本发明公开了一种锂电池正极材料容量提升方法及大容量锂离子电池,通过将具有高可逆储锂理论容量和低可逆储锂电位的材料使用常用正极材料进行包裹,构建类似“核壳”结构的复合正极材料,在这种复合正极材料中,作为“壳”的具有相对较高可逆储锂氧化还原电位的传统正极材料起到了法拉第笼的作用,使得包含具有相对较低可逆储锂氧化还原电位的高可逆储锂理论容量材料的“核”在内的整体处于等电势状态,进而提高了高可逆储锂理论容量材料的可逆储锂氧化还原电位,从而为复合正极材料提供额外容量;应用于锂离子电池中可有效提升电池的容量和能量密度。
本发明提供了一种用于三维薄膜锂离子电池的LiFePO4/TiO2正极材料及其制备方法,属于锂离子电池正极薄膜材料技术领域,其以TiO2纳米管阵列作为三维薄膜锂离子电池的三维模板,TiO2纳米管的内壁沉积有LiFePO4薄膜,且TiO2纳米管的管口无堵塞。制备方法为:将TiO2纳米管阵列置于磁控溅射真空室中,采用磁控溅射方法将LiFePO4薄膜沉积在TiO2纳米管的内壁;然后进行真空退火。该LiFePO4/TiO2正极材料及其制备方法通过将LiFePO4沉积于TiO2纳米管的内壁,并形成具有三维结构的LiFePO4薄膜,从而其不仅可以增大LiFePO4与电解质的接触面积,提高正极材料利用率;而且还可以有效地缩短锂离子的迁移路径,从而弥补锂离子扩散率低的缺陷,从而提高电池的电化学性能。
本发明属于锂离子电池领域,具体提供一种锂离子电池正极材料层状锰酸锂LiMnO2@C及其制备方法,用以克服锂离子电池正极材料层状锰酸锂(LiMnO2)难以制备,且电化学性能较差、结构极易发生相转变以及不能高倍率放电的缺点。本发明通过软化学法水热反应制备出六面体或立方体形貌的MnCO3,将其制备成为相同形貌的高活性的Mn2O3后与锂源进行低温固相反应,使得制备出的层状锰酸锂颗粒为六面体或立方体结构材料,该材料不仅结晶度高,而且在较低倍率下的电化学性能优异;同时,再通过碳包覆得到可在高倍率下放电的LiMnO2@C复合正极材料。
本发明提出一种锂硫电池的氮化硅改性金属锂负极材料及制备方法,通过正硅酸乙酯水解后进行高温氮化获得氮化硅纳米线,并通过碳热还原将金属锂负载于氮化硅纳米线内部,制备而成的金属锂负极材料以氮化硅纳米线堆叠在锂金属相表面形成三维网状包覆层。本发明通过在负极金属锂表面使用氮化硅纳米线堆叠而成的三维多孔网状结构进行包覆,充电时沉积的金属锂生长在孔道内部而非负极表面,三维多孔网状结构孔隙的无序性可以有效抑制锂枝晶在孔隙内部的长大,降低锂金属的不可逆损失和对隔膜的危害性,进而克服了现有锂硫电池负极表面容易产生锂枝晶的问题,提高了电池材料循环使用寿命。
本发明公开了一种锂碳复合材料、锂电池及其制备方法;复合材料制备时利用蒸镀金属改性碳材料亲锂性,实现锂碳复合的方法;具体为将亲锂性的金属蒸镀于三维碳材料上,再通过热注入法实现锂碳复合。本发明的目的是为了解决充放电后金属锂不均匀沉积导致的金属锂表面粗糙化及枝晶生长问题。本发明以碳材料作为三维导电框架,能有效降低电流密度,减小电池极化;蒸镀亲锂金属,诱导锂离子均匀沉积,形成平整表面,抑制枝晶生长。采用本发明中的锂碳复合材料制备的例电池,安全性能大大提高。
本发明提出一种锂电池用纳米硅酸铁锂/石墨烯正极材料及其制备方法,将氧化石墨烯与草酸铁、硅酸锂、氨水混溶后加入分散剂进行湿法球磨后进行热处理后得到氮掺杂硅酸铁锂/石墨烯。本发明通过氮原子对石墨烯与硅酸铁锂替位式掺杂,分别代替石墨烯中的碳原子和硅酸铁锂中的氧原子,使锂离子的脱嵌势垒降低,同时氮原子的引入在石墨烯内部形成N‑悬键,在锂离子深度脱嵌后悬键与阴离子形成弱共价键结合,保持正极材料结构完整性。本发明提供上述方法解决了传统硅酸铁锂材料锂离子脱嵌不完全,容量低,深度脱嵌后材料结构崩塌的问题,实现了提高正极材料内部锂离子的迁移率,改善了电池放电倍率和循环稳定性。
一种固态锂电池封装结构,包括叠设的阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层为含锂化合物。一种固态锂电池,包括锂电池电芯及上述封装结构,锂电池电芯包括叠设的正极结构、固态电解质和负极结构,定义所述锂电池电芯中正极结构以及负极结构远离固态电解质的一侧为两相对的端面,两端面之间的锂电池电芯表面为锂电池电芯侧面,所述封装结构围设在锂电池电芯侧面。一种固态锂电池的封装方法,提供上述锂电池电芯,在所述锂电池电芯侧面从靠近锂电池电芯到远离锂电池电芯依次形成阻挡层、阻隔层和保护层,所述阻挡层包括含锂化合物。本发明上述技术方案具有结构致密,与电池紧密结合,保护兼容锂合金的良好性能。
本发明涉及储能技术领域,其提供一种锂离子电池电解液及其制备,其将复合锂盐溶解到有机溶剂中,其中,复合锂盐包括锂盐添加剂和六氟磷酸锂,复合锂盐溶解在电解液溶剂中最终锂离子的摩尔浓度为0.8‑2.5mol/L。其中,双(三氟甲基磺酰)亚胺锂,对电池的低温性能和高温性能提升明显,在本发明中以双(三氟甲基磺酰)亚胺锂为主要的锂盐添加剂,使其与六氟磷酸锂相配合,从而可进一步提高电解液的离子电导率,改善SEI膜的成分比例,使其有利于Li+的传导,稳定正极结构,抑制过渡金属离子的溶解,从而改善锂离子电池的倍率性能和循环性能。本发明还提供一种具有上述锂离子电池的电动车。
本发明公开了一种含有锂合金骨架网络的三维多孔材料、其复合锂负极材料及制备方法。本发明控制高温熔融富锂合金在三维多孔材料的内部和/或表面发生的相分离或成分偏析过程,微纳米尺寸的三维锂合金骨架网络将多孔材料的孔进一步分割为更小尺寸、相互贯通的小孔,且锂合金微纳米骨架不参与充放电反应,仅起到扩大比表面积、诱导锂离子均匀沉积、抑制锂枝晶形成的作用,与三维多孔基材形成多尺度骨架结构,协同作用进一步提高负极的电化学性能。金属锂填充在锂合金骨架之中或表面,形成锂、锂合金骨架、三维多孔材料三者复合而成的含有锂合金骨架网络的复合锂负极材料,其中金属锂提供电池充放电反应的可逆容量。
本实用新型提供一种利用碳酸锂沉锂母液回收制备电池级碳酸锂的设备,涉及碳酸锂制备技术领域,包括底板,所述底板的顶部一侧固定连接有支撑杆,所述支撑杆的顶部固定连接有加热装置,所述加热装置的顶部设置有蒸发框,所述蒸发框的顶部一侧设置有排气窗,所述蒸发框的外表面顶部固定连接有连接杆,所述连接杆的顶部固定连接有过滤框,所述过滤框的内部设置有过滤网,所述过滤框的顶部设置有进料管,所述过滤框的底部设置有传输管。解决了现有的碳酸锂制备用设备,在使用时会产生碳酸锂沉锂母液,其母液中含有一定量的碳酸锂,所以不能将其直接放弃,这样对于原料的利用不够充分,降低了碳酸锂的生产转化率的问题。
本发明涉及从锂云母中提取锂制 Li2CO3的方法。本发明基本工序为:将锂云母矿加入CaF、 CaSO4、 Na2SO4等辅料于一定温度下进行焙烧改性后,球磨、浸出、过 滤,再将浸出液加入 Na2CO3沉淀Li+,形成 Li2CO3沉淀,过滤得到的固体经洗涤、干燥即为 Li2CO3产品,过滤母液返回循环于沉淀 Li+过程,经2次循环后该过滤母 液经冷却结晶,析出 K2SO4、 Na2SO4混合盐,将该混合盐一部分返回作辅料与锂云母矿混合 焙烧循环利用,另一部分可作为制硫酸钾原料,转化发生产硫 酸钾。
本实用新型公开了一种利用粗碳酸锂制备高纯碳酸锂联产氟化锂的设备,包括主底座,所述主底座的上端固定连接有隔热座与支撑杆,所述隔热座位于支撑杆的一侧,所述隔热座的上端可拆卸连接有加热器与搅碎机体,所述加热器位于搅碎机体的一侧,所述加热器的上端活动连接有上盖板,所述加热器的前端固定连接有显示屏与调节按钮,所述显示屏位于调节按钮的上端,所述搅碎机体的上端可拆卸连接有碳化装置。本实用新型所述的一种利用粗碳酸锂制备高纯碳酸锂联产氟化锂的设备,设有碳化装置、热解釜装置与反应离心装置,能够快速均匀细碎碳酸锂,快捷对溶解的碳酸锂进行沉淀烘干并能安全有效制造氟化锂,带来更好的使用前景。
本发明公开了复合生产高纯单水氢氧化锂、高纯碳酸锂和电池级碳酸锂的方法,将工业级氢氧化锂溶于纯水或结晶母液中,配制成第一溶液;向第一溶液中加入第一除杂剂后过滤,向滤液中加入氢氧化锂晶体进行冷却结晶,进行固液分离得到高纯单水氢氧化锂湿料和结晶母液;将高纯单水氢氧化锂湿料溶于纯水或碳化母液中,配制成第二溶液;向第二溶液中通入二氧化碳进行一次碳化处理,固液分离得到碳酸锂湿料和滤液;向所述滤液中加入第二除杂剂并保温反应后通入二氧化碳进行二次碳化处理,之后停止通入二氧化碳并继续反应,之后进行固液分离并将所得固体进行洗涤,得到高纯碳酸锂湿品和碳化母液,将所述高纯碳酸锂湿品进行后处理得到高纯碳酸锂产品。
本发明公开了一种采用复合沉淀剂对高镁锂比卤水锂镁沉淀分离,并制备碳酸锂及镁质多孔材料的技术,所述技术包括:合成取代偶氮化合物,其与氢氧化物及表面活性剂构成复合沉淀剂。用其对锂镁沉淀分离时,得到颗粒完整、易于过滤的镁渣,除镁率为100%,并得到锂损失率低于2%的含锂母液。浓缩含锂母液,碳酸钠沉淀得到碳酸锂产品。镁渣中添加致孔剂、粘合剂及烧结助剂,烧结得到镁质多孔材料。高镁锂比卤水的锂镁分离方法中沉淀法是简单而环保低耗的一种方法,但是,用氢氧化物沉淀镁得到极难过滤的凝胶体,此凝胶易吸附锂离子,使锂损失率很大。本发明提供复合沉淀剂能有效改善镁渣沉淀形态,易固液分离,从而易制得高纯锂产品及镁产品。
本发明公开了一种基于镍锰酸锂与钛酸锂构成的锂电池及其制备方法,包括铝塑膜壳体、正极耳、负极耳及极耳胶,铝塑膜壳体内由电芯及电解液构成,电芯包括正极片、隔膜和负极片。正极片的材料由正极活性物质、粘结剂、导电剂和溶剂构成的正极浆料涂层,以及正极集流体组成。正极活性物质采用镍锰酸锂的Al2O3包覆物;粘结剂采用聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或两种;导电剂采用导电炭黑、导电石墨、碳纳米管中的一种或多种;溶剂采用N-甲基吡咯烷酮;正极集流体采用铝箔。负极片采用水系负极或油系负极。本发明设计的锂离子电池,在降低生产成本的同时,也达到了提高电池可逆比容量、能量密度和快速充放电能力,改善循环性能和安全性能的目的。
本发明公开了一种锂电池材料体系、锂电池组件及锂电池。该锂电池材料体系包括正极材料、负极材料、隔膜、电解液、正极集流体和负极集流体,正极集流体为具有导电碳黑涂层的铝箔,负极集流体为具有导电碳黑涂层的铜箔,正极材料为磷酸铁锂LiFePO4,负极材料为石墨、硬碳或软碳中的一种或多种,隔膜为涂覆氧化铝的聚烯烃隔膜;电解液为LiPF6有机溶液。应用本发明的技术方案,通过各种电池材料的组合可使该材料体系发挥各个材料特性,可在‑30℃时正常使用,‑40℃时才达到绝对放电温度,相比于传统电池材料体系,采用该体系制作的锂离子电池在低温方面性能更加优良,放电性能出色,低温循环性能好。
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